数显氧化定仪

试问：硫酸铈能否氧化对叔丁基苯酚？可以直接电位滴定测对叔丁基苯酚的纯度吗？实验室电位滴定仪：梅特勒T50。若手动滴定，指示剂采用二苯胺磺酸钠还是邻二氮杂菲-亚铁？望指点

最近接到任务要检测公司一产品中过氧化叔丁醇残余量，本人接触色谱时间不长，知识有限，感觉无从下手，请各位大虾给些指导，不胜感激。

二叔丁基过氧化物GCMS测试选择什么类型色谱柱最为合适？

正在做高锰酸钾滴定草酸的氧化还原滴定曲线，发现了几个问题，请教一下各位：1，用铂电极和甘汞参比电极测定，但是电极电位总不稳定，是由于溶液本身的问题，还是电极的问题？2，溶液是在60度以上的温度下进行的，对电极是不是有影响？3，电极电位测量的是什么的电极电位？MnO4-/Mn2+?新买的自动电位滴定仪，还用这不是很熟练，有很多问题，麻烦各位帮忙解答，谢谢！

[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=127607]硝酸氧化法合成对叔丁基苯甲酸[/url]

我用油脂氧化稳定分析仪测试油脂的抗氧化能力，最近这些油脂的重现性很差，诱导时间也不一样，我想请教一下样品中的如果加入了挥发性抗氧化剂会不会有影响啊，加入的是二辛基醚。每次测的时间都不一样。

想訊問關于測定陽極氧化膜厚度測定的儀器，國家標准法里有用分光速顯微鏡測定，不知道那家儀器好，請各位提供意見，謝謝!

测新风量用的风速仪是出检定还是校准证书啊，用的那个规范？土壤氧化还原电位仪是出检定还是校准证书啊，用的那个规范？

易氧化物的高锰酸钾需要做滴定吗？感觉好麻烦啊？

请问大家在做卤素测试时，标准EN14582提及到的“白明胶或乙酰丁酸胶囊”和“三氧化二铝”是在哪里买到的？谢谢！

如题，碘滴定液一定用基准三氧化二砷标定么？如果是，大家一般购入这种剧毒品的数量是多少？最少是多少呢？谢谢！[em61]

[back=0px 0px]过氧化值是衡量食品中油脂和脂肪酸被氧化程度的一个标准，用于说明样品是否因被氧化而变质。本试验通过 ALT-1 全自动电位滴定仪来测定葵花油的过氧化值含量。[/back][align=center][img]https://f11.baidu.com/it/u=3074232784,599169896&fm=173&app=49&f=JPEG?w=640&h=427&s=BCEAFF177E1177CE96AA18650300E078&access=215967316[/img][/align][align=left]仪器配置[/align][align=left]1. ALT-1 全自动在线电位滴定仪[/align][align=left]2. ORP-102 复合电极[/align][align=left]3. 100mL 滴定杯[/align][align=left]4. 电子天平 ( 0.1mg)[/align][align=left]5. 烧杯，量筒，容量瓶[/align][align=left]试剂[/align][align=left]1. 滴定剂：0.0021mol/L 硫代硫酸钠标准溶液[/align][align=left]2. 溶剂： 葵花油[/align][align=left]3. 反应剂：饱和碘化钾[/align][align=left]4. 溶剂： 三氯甲烷冰醋酸(2:3)[/align][align=left]测定方法[/align][align=left]1. 利用氧化还原反应原理测定食品过氧化值。[/align][align=left]2. 称取一定质量样品于 100mL 的滴定杯中，加 15mL 三氯甲烷冰乙酸，震荡使样品完全溶解，然后向滴定杯中加入 1mL 饱和碘化钾，磁力搅拌 1min，立刻加入 40mL 水，插入电极和滴定头，设置好滴定参数，用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定，测量结束仪器会根据设置的公式自动计算结果并显示在屏幕上。[/align][align=left]3. 样品空白不加样品，其余按照步骤 2 操作。[/align][align=left]仪器参数[/align][align=left]● 计量管体积：20mL[/align][align=left]● 控制精度：1μL[/align][align=left]● 最小滴定体积：10μL[/align][align=left]● 最大滴定体积：50μL[/align][align=left]● 搅拌速度：200[/align][align=left]● 每滴间隔：1200ms[/align][align=left]● 终点模式：微分判定[/align][align=left]● 微分设置：200[/align][align=left]实验条件[/align][align=left]● 样品来源：客户[/align][align=left]● 样品名称：葵花油[/align][align=left]● 环境温度：24℃[/align][align=left]● 环境湿度：47%[/align][align=left]● 空白体积：0.0410mL[/align][align=left]实验数据[/align][align=center][img]https://f11.baidu.com/it/u=2802492106,4274305946&fm=173&app=49&f=JPEG?w=599&h=201&s=7AA8346387744C2008DDF0CA0000C0B1&access=215967316[/img][/align][align=left]计算公式： X =[/align][align=left](V1-V0)C0.1269m[/align][align=left]100[/align][align=left]式中：V1：滴定终点体积(mL)[/align][align=left]V0：滴定空白体积(mL) C：硫代硫酸钠标准溶液浓度(mol/L) 0.1269：1mmol 碘的质量(g/mmol) m：样品质量(g)[/align][align=left]结果讨论[/align][align=left]经测定，葵花油样的过氧化值为 0.0479g/100g， 重复性较好，符合相关标准要求。[/align][align=left]相关标准[/align][align=left]GBT5009.227-2016 食品国家安全标准 食品中过氧化值的测定[/align]

是这样的，我们公司氟电极和氧化还原电极都是配套仪器都是雷磁精密酸度计，这台仪器之前已经检定了，现在想把氟电极和氧化还原电极也开在一张证书上，但是当地计量所说没有氟电极和氧化还原电极的检定规程和溶液，不好检定。我想问下这两个电极必须要检定吗

自己没有氧化还原测量仪，只有酸度计和自动电位滴定仪，别人要测ORP,计划用铂电极和甘汞电极配对！有没有内行，请给点建议！

绝大部分润滑油工作中会与空气接触，并处于较高的环境温度中，因此油品成分难以避免地会与空气中氧发生化学反应，生成含有氧元素成分的氧化产物。对油品性能和机械的使用带来一系列危害。　　　　为减少润滑油氧化造成的影响，目前所采取的措施除了在生产中通过精制加工除去不安定成分外，应用zui多的方法是在油品中加人抗氧添加剂和清净分散剂。加人抗氧剂以阻止和延缓油品的氧化变质 加入清净分散剂则是将已氧化变质的成分积炭、油泥等产物从机械部件上清除，减小对机械工作的影响。　　　　一、润滑油工作中的氧化情况：　　　　润滑油的氧化是一个复杂的化学反应过程。氧化中油品烃成分以活泼的自由基形式与氧作用，生成一系列含氧化合物。对于抗润滑油的氧化性能的检测，采取的主要仪器为羽通公司生产的润滑油氧化安定性测定仪和YT-0196润滑油抗氧化安定性测定仪。　　　　（一）润滑油氧化与其产物　　　　以8号涡轮喷气发动机润滑油在储存和试验条件下的氧化情况为例：8号涡轮喷气发动机润滑油在常温下是不容易氧化变质的，在高温下则容易氧化变质，而且温度愈高愈易氧化变质。这不仅是8号涡轮喷气发动机润滑油的氧化规律，而且也是所有矿物润滑油的氧化规律。常温代表储存条件下的温度，高温（150℃以上）代表使用条件下的温度。由此可见，润滑油的氧化主要是在使用条件下的氧化。　　　　1.烃类的氧化：　　　　润滑油所含的各类烃中，在高温条件下，相比较烷烃较易氧化，环烷烃氧化难度较大，而芳香烃则zui不易氧化。　　　　烷烃的氧化过程首先是产生化学活性高的自由基。然后通过一系列自由基链反应，与氧作用生成相应分子结构的醇类化合物、醛类化合物、酮类化合物和有机酸等含氧非烃成分中间产物。　　　　所生成的中间产物醇、醛、酮、酸还会进一步发生氧化，例如有机酸进一步氧化生成含有羟基的复杂分子羟基酸。另外，氧化中间产物中，醇成分和有机酸可发生酯化反应生成酯类化合物。　　　　中间产物醇与酸的酯化反应是润滑油氧化的一个特征反应，这种由两个化合物之间官能团的结合或在一个分子内部两个官能团的结合，其结果使得化合物相对分子质量增大，结构变得复杂。随着氧化过程的进行，分子中氧元素含zui逐渐增多，相对分子质zui逐渐增大，zui终成为粘稠的液体或胶质、固体沉淀从油中沉积下来。　　　　环烷烃一般比烷烃难以氧化，氧化主要发生在烷基侧链上，而环结构部分则性能较稳定，难以发生氧化反应，当温度较高氧化较为剧烈时才可能出现断环生成含氧化合物。因此，环烷烃中随烷基侧链成分增多，相对分子质量增大，其氧化安定性变差。　　　　在芳香烃中，无侧链的芳香烃在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]时氧化倾向极小。氧化的主要倾向是在碳和氢原子之间加人氧而生成酚及其大分子的胶状缩合物。　　　　有侧链的芳香烃比无侧链的芳香烃易于氧化。侧链的数目和长度增加，氧化倾向也增大。带长链的芳香烃氧化时，氧和侧链作用生成过氧化物.并进一步分解为醇类、醛类、酸类等。生成的醇类和酸类之间也会发生酯化反应生成大分子胶状物。　　　　2.zui终氧化产物：　　　　润滑油在使用中的氧化，如内燃机油的氧化有两个方向:一个方向是生成酸性物质（如羧基酸、羟基酸、沥青质酸等）和酯类的中间产物，zui终产物是炭青质 另一个方向是生成胶质、沥青质等，zui终产物是半油焦质。　　　　在氧化产物中，按其性质可分为三类:　　　　①过氧化物、羧基酸、胶质，这些成分可溶于润滑油中，其中过氧化物和羧基酸对金属有一定的腐蚀作用 　　　　②羟基酸、半交酯、沥青质酸，这些成分微溶于润滑油中，沉淀部分为粘稠物质，易附着在金属表面，高温时会转化为漆状物。其中羟基酸对金属有较强的腐蚀作用 　　　　③沥青质、半油焦质、炭青质，这些成分以深褐色或黑色的固体粉末状细小的微校悬浮在油中，当聚集成大颗拉时可从润滑油中沉淀下来。　　　　因此可见，经过深度氧化的润滑油，内部化学成分氧元素增多，相对分子质量增大，由烃成分转变为含氧非烃物 外观上颜色变深，沉淀增多，腐蚀性增大。显然，这种变化对机械润滑会带来一系列不良影响。　　　　（二）氧化机理分析：　　　　前所讨论是从反应方向和产物的角度分析了润滑油的氧化情况。然而氧化过程中，油品中的烃成分经历了哪些步骤和环节，以及为阻止这些氧化的进行可采用何种方法尚不明了。因此，在此有必要对润滑油的氧化反应历程和机理进行进一步的分析讨论。　　　　根据现代理论，烃类的氧化本质是一系列通过自由基的链反应过程。　　　　1.自由基　　　　自由基是指带自由电子的原子或原子团，例如烃自由基（R.），羟基自由基（.OH），氢的自由原子（H.）等。通常自由基系由分子受到热、光辐射、电等能量的作用，发生分解而产生的。　　　　由于自由基的自由电子未形成饱和的电子对，是一种不稳定状态，因而具有很高的化学活性。为形成饱和电子对而争夺电子的倾向，使得自由基内部电子云的分布以及所接触的其他分子的电子云的分布发生了相应的变化，从而使得许多在饱和分子间难以发生的反应在此很容易进行。实验证明，自由基和分子之间发生化学反应所需的的活化能一般在40kJ以内，少数为41.8-83.6kJ。而当饱和分子之间发生反应的时候，所需活化能则达300-400kJ。二者之间的差别是明显的。　　　　2.链反应历程　　　　烃类氧化的链反应过程包括四个阶段，即链的开始、链的传递、链的分支、链的中断。　　　　（1）链的开始　　　　链的开始就是指从原料分子中生成zui初的自由基或自由原子。自由基的产生有赖于分子中键的断裂，因此它所需要的活化能就等于饱和价分子中所作用的键能。当分子中吸收了大于键破坏能的能量时，就可使共价链断裂，已成键的共价电子对被拆开，形成两个各带一个自由电子的自由基。通常在分子中键能较小的地方首先发生断裂而生成自由基。　　　　在没有催化剂的条件下，产生自由基所需的能量较大（约300-400k//mol）,链的引发是比较困难的。因而氧化开始时，zui初产生的白由基的数目总是很少的，所需的能zui来源于这样几种可能:较高温度时的热能、热辐射和光能、金属器壁的催化作用等。　　　　（2）链的传递　　　　链的传递即自由基与烃分子或空气中氧发生作用的过程。前已介绍，自由基具有很高的化学活性，是烃类链反应的活化质点（也称活性中心），其发生化学反应的活化能一般只有几千焦至几十千焦，远远小于饱和分子间反应的活化能。因此，在自由基出现后，非常容易发生自由基与烃分子或空气中氧的反应，反应结果是通过转变形成新的自由基，使烃成分结构发生改变。烃分子中不断加人氧元素。　　　　链的传递是通过自由基引发的一系列氧化反应过程。其特点一是由于自由基的存在使得反应活化能降低，出现自由基后引起烃类氧化 二是链传递中，自由基的数量没有变化，链传递的过程是由一种自由基形式转变成另一种自由基形式。因此，仅仅是链传递过程，对氧化没有加速的作用。　　　　（3）链的分支　　　　链的分支是自由基增加的反应。研究表明，当烃类链反应中出现过氧化物时，由于过氧化物性质活泼，反应活化能低，因此很容易出现分解反应，由一个过氧化物成分生成两个自由基。　　　　过氧化物ROOH是一类性质很活拨的化合物，根据氧化条件及其本身的特性，可以发生不同的反应，朝不同的方向变化。一个方向是分解成两个自由基，增加自由基的数zui，形成反应链分支。由于过氧化物中O-O键的键能较弱,约100-200kJ,远低于饱和价分子的键　　　　能（300-400kJ），因此，当出现过氧化物后，将会加速油品氧化。　　　　在某些条件和催化剂的作用下，过氧化物的分解还可以朝另一个方向生成醇、醛、酮等饱和价分子的方向分解，这种分解可减少过氧化物数量和降低氧化分支的可能。因此.实际应用中可通过加人某些添加剂与过氧化物作用增强此方向的反应，起到阻止氧化的作用。　　　　（4）链的中断　　　　链的中断即自由基的湮灭。链反应中，一方面有产生自由基的反应。另一方面，也存在着自由基被湮灭的过程。烃类链反应中自由基消失的途径可源自于自由基间的相互作用生成化合物，或与惰性分子作用失去活性两种途径。　　　　两个自由基相互作用时，会结合生成饱和烃化合物而失去自由基的活性状态，同时释放出一定的能量。　　　　自由基的湮灭使得氧化反应中的部分反应链发生中断，起到抑制链反应的作用。　　　　自由基湮灭的另一途径是与惰性分子作用，如与抗氧化剂作用，或被反应器的容器壁吸附。由此形成活性不高的化合物。使自由基失去反应活性而起到中断反应链的作用。　　　　在烃类氧化过程中，当自由基产生的速度高于湮灭的速度时，反应呈现出加速的特征，而当自由基湮灭的速度大于其产生的速度时.则会使氧化的过程受到抑制。　　　　二润滑油抗氧化安定性的评定　　　　这个方法是将30g润滑油放在玻瑞氧化管中，在125℃和金属的催化作用下，进行厚油层中的氧化。具体检测仪器为上海羽通仪器仪表厂生产的YT-0196润滑油抗氧化安定性测定仪。　　　　测定条件和结果的表示方法有两种，一是在缓和氧化条件下以润滑油氧化所形成的水溶性酸（包括挥发和不挥发的）的含量表示，另一种是以润滑油在深度氧化条件下所形成的沉淀物含量和酸值表示。沉淀物的测定可以选择合适的离心机，酸值测定为羽通公司生产的YT-264系列酸值测定仪和YT-7304系列酸值测定仪　　　　因为烃类不同，氧化中间产物的性质可能不同（中性和酸性），羧酸、酚等为酸性物 醇类、酮类、酯类等为中性物。若中性物多，缩合沉淀，但酸值不一定高。所以侧定润滑油的抗氧化安定性时，除了测定其酸值以外，还要测定其沉淀物的含量。　　　　在缓和氧化条件下测定时,是在氧化管内的油样中，放人铜珠和钢珠各一个，然后放人预热到125℃的油浴中，用像皮管将氧化管的支管和装有20mL蒸馏水的吸收瓶连接起来，然后通人清洁空气（通气量5OmL/min），经过4h氧化后，测定油样氧化产生的水溶性酸（包括不挥发性酸和挥发性酸）的含量，以mg（KOH）/g表示。水溶性酸含量越大，表明抗氧化安定性越差。　　　　在深度氧化条件下测定时，测定温度仍为125℃,氧化管内油样中放绕有钢丝的铜片作催化剂，通人氧气（流量200ml/min）,经8h氧化后，测定生成的沉淀物，以质量分数表示，并测定氧化后润滑油的酸值。氧化后沉淀物含量越少，酸值越小，表示润滑油的抗氧化安定性越好

期盼已久的《固定污染源废气 氮氧化物的测定 定电位电解法》(HJ 693-2014)终于发布，作为减排的必测指标多年来氮氧化物的监测方法一直以非标方法的形式报告，从4月15日起将可以采用并报告这一新标准了。

定电位电解法测氮氧化物标准规定每分钟至少记录一次数据，取5到15分钟平均值作为一次测量值是什么意思？TH880F测5分钟的氮氧化物是否可以作为最终数据报出？

如题，抗氧化剂，本身应该就是容易被氧化的，比如BHA,BHT,TBHQ,这些物质本身稳定吗？有没有可能进样前就已经部分分解？

三丁基氧化锡用四乙基硼酸钠衍生后的产物是什么？TBT是不是 乙基三丁基锡？

固体核磁五氧化二钒定化学位移的值是多少？急！！！

最近实验室在开发相关固定污染源废气排放测试的项目,涉及到氮氧化物,二氧化硫,氯化氢,氨等方法.按着国标的方法进行标线的配置,检出限都比较大,一般在0.1~1.0mg/m3(大致的），像SO2最低点都是5ug但是现在客户很多要求的检出限趋势都越来越低，有一些甚至要求达到0.005mg/m3（也有外包的公司确实可以达到）想问一下大家都是通过什么方式降低检出限的我这边在做的：1。将标线再做低2个点 2。适当的增加采样流速和采样体积（但是没有办法增加太多，如果该点浓度很高，盲目的增加采样体积也会造成饱和） 3。按照对应环境的方法采样（还是这个问题，如果采样点的浓度未知，也很容易造成饱和。。。。）商业的实验室，也无法做到每一次都大量的去用不同的方法采集平行样什么的希望大家能给一些好的建议阿。。。

面粉中过氧化苯甲酰（定性）检测方法1实验试剂 1.1 愈创树脂； 1.2 无水乙醇。2实验仪器 2.1 搭粉板：6×20cm塑料板； 2.2 粉刀、滴管。3 实验步骤 3.1打粉板 用洁净粉刀取少量被测样品置于搭粉板上，用粉刀压平，打成上厚下薄的坡度（上厚约6mm， 下与粉板拉平），切齐各边。 3.2 配液 称取0.2g愈创树脂试剂置于滴瓶内，加入10mL无水乙醇振荡溶解，配成2％愈创树脂乙醇滴定液，备用。 3.3 滴定 用滴管吸取滴定液均匀滴在粉样表面（使粉样表面及侧面全部淋满），观察有无明显蓝绿色斑点出现。 3.4 结果表示 如果面粉表面有明显蓝绿色斑点出现，则结果为阳性，否则为阴性。

请问有什么好的方法来滴定氧氯化锆中的氧化锆含量（36%左右）？

[font=&][size=18px]绝大部分润滑油工作中会与空气接触，并处于较高的环境温度中，因此油品成分难以避免地会与空气中氧发生化学反应，生成含有氧元素成分的氧化产物。对油品性能和机械的使用带来一系列危害。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　为减少润滑油氧化造成的影响，目前所采取的措施除了在生产中通过精制加工除去不安定成分外，应用zui多的方法是在油品中加人抗氧添加剂和清净分散剂。加人抗氧剂以阻止和延缓油品的氧化变质 加入清净分散剂则是将已氧化变质的成分积炭、油泥等产物从机械部件上清除，减小对机械工作的影响。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　[/size][/font][b]　一、润滑油工作中的氧化情况：[/b][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　润滑油的氧化是一个复杂的化学反应过程。氧化中油品烃成分以活泼的自由基形式与氧作用，生成一系列含氧化合物。对于抗润滑油的氧化性能的检测，采取的主要仪器为羽通公司生产的润滑油氧化安定性测定仪和YT-0196润滑油抗氧化安定性测定仪。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　（一）润滑油氧化与其产物[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　以8号涡轮喷气发动机润滑油在储存和试验条件下的氧化情况为例：8号涡轮喷气发动机润滑油在常温下是不容易氧化变质的，在高温下则容易氧化变质，而且温度愈高愈易氧化变质。这不仅是8号涡轮喷气发动机润滑油的氧化规律，而且也是所有矿物润滑油的氧化规律。常温代表储存条件下的温度，高温（150℃以上）代表使用条件下的温度。由此可见，润滑油的氧化主要是在使用条件下的氧化。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　1.烃类的氧化：[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　润滑油所含的各类烃中，在高温条件下，相比较烷烃较易氧化，环烷烃氧化难度较大，而芳香烃则zui不易氧化。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　烷烃的氧化过程首先是产生化学活性高的自由基。然后通过一系列自由基链反应，与氧作用生成相应分子结构的醇类化合物、醛类化合物、酮类化合物和有机酸等含氧非烃成分中间产物。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　所生成的中间产物醇、醛、酮、酸还会进一步发生氧化，例如有机酸进一步氧化生成含有羟基的复杂分子羟基酸。另外，氧化中间产物中，醇成分和有机酸可发生酯化反应生成酯类化合物。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　中间产物醇与酸的酯化反应是润滑油氧化的一个特征反应，这种由两个化合物之间官能团的结合或在一个分子内部两个官能团的结合，其结果使得化合物相对分子质量增大，结构变得复杂。随着氧化过程的进行，分子中氧元素含zui逐渐增多，相对分子质zui逐渐增大，zui终成为粘稠的液体或胶质、固体沉淀从油中沉积下来。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　环烷烃一般比烷烃难以氧化，氧化主要发生在烷基侧链上，而环结构部分则性能较稳定，难以发生氧化反应，当温度较高氧化较为剧烈时才可能出现断环生成含氧化合物。因此，环烷烃中随烷基侧链成分增多，相对分子质量增大，其氧化安定性变差。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　在芳香烃中，无侧链的芳香烃在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]时氧化倾向极小。氧化的主要倾向是在碳和氢原子之间加人氧而生成酚及其大分子的胶状缩合物。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　有侧链的芳香烃比无侧链的芳香烃易于氧化。侧链的数目和长度增加，氧化倾向也增大。带长链的芳香烃氧化时，氧和侧链作用生成过氧化物.并进一步分解为醇类、醛类、酸类等。生成的醇类和酸类之间也会发生酯化反应生成大分子胶状物。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][b]2.zui终氧化产物：[/b][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　润滑油在使用中的氧化，如内燃机油的氧化有两个方向:一个方向是生成酸性物质（如羧基酸、羟基酸、沥青质酸等）和酯类的中间产物，zui终产物是炭青质 另一个方向是生成胶质、沥青质等，zui终产物是半油焦质。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　在氧化产物中，按其性质可分为三类:[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　①过氧化物、羧基酸、胶质，这些成分可溶于润滑油中，其中过氧化物和羧基酸对金属有一定的腐蚀作用 [/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　②羟基酸、半交酯、沥青质酸，这些成分微溶于润滑油中，沉淀部分为粘稠物质，易附着在金属表面，高温时会转化为漆状物。其中羟基酸对金属有较强的腐蚀作用 [/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　③沥青质、半油焦质、炭青质，这些成分以深褐色或黑色的固体粉末状细小的微校悬浮在油中，当聚集成大颗拉时可从润滑油中沉淀下来。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　因此可见，经过深度氧化的润滑油，内部化学成分氧元素增多，相对分子质量增大，由烃成分转变为含氧非烃物 外观上颜色变深，沉淀增多，腐蚀性增大。显然，这种变化对机械润滑会带来一系列不良影响。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][b]（二）氧化机理分析：[/b][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　前所讨论是从反应方向和产物的角度分析了润滑油的氧化情况。然而氧化过程中，油品中的烃成分经历了哪些步骤和环节，以及为阻止这些氧化的进行可采用何种方法尚不明了。因此，在此有必要对润滑油的氧化反应历程和机理进行进一步的分析讨论。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　根据现代理论，烃类的氧化本质是一系列通过自由基的链反应过程。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　1.自由基[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　自由基是指带自由电子的原子或原子团，例如烃自由基（R.），羟基自由基（.OH），氢的自由原子（H.）等。通常自由基系由分子受到热、光辐射、电等能量的作用，发生分解而产生的。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　由于自由基的自由电子未形成饱和的电子对，是一种不稳定状态，因而具有很高的化学活性。为形成饱和电子对而争夺电子的倾向，使得自由基内部电子云的分布以及所接触的其他分子的电子云的分布发生了相应的变化，从而使得许多在饱和分子间难以发生的反应在此很容易进行。实验证明，自由基和分子之间发生化学反应所需的的活化能一般在40kJ以内，少数为41.8-83.6kJ。而当饱和分子之间发生反应的时候，所需活化能则达300-400kJ。二者之间的差别是明显的。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　2.链反应历程[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　烃类氧化的链反应过程包括四个阶段，即链的开始、链的传递、链的分支、链的中断。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　（1）链的开始[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　链的开始就是指从原料分子中生成zui初的自由基或自由原子。自由基的产生有赖于分子中键的断裂，因此它所需要的活化能就等于饱和价分子中所作用的键能。当分子中吸收了大于键破坏能的能量时，就可使共价链断裂，已成键的共价电子对被拆开，形成两个各带一个自由电子的自由基。通常在分子中键能较小的地方首先发生断裂而生成自由基。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　在没有催化剂的条件下，产生自由基所需的能量较大（约300-400k//mol）,链的引发是比较困难的。因而氧化开始时，zui初产生的白由基的数目总是很少的，所需的能zui来源于这样几种可能:较高温度时的热能、热辐射和光能、金属器壁的催化作用等。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　（2）链的传递[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　链的传递即自由基与烃分子或空气中氧发生作用的过程。前已介绍，自由基具有很高的化学活性，是烃类链反应的活化质点（也称活性中心），其发生化学反应的活化能一般只有几千焦至几十千焦，远远小于饱和分子间反应的活化能。因此，在自由基出现后，非常容易发生自由基与烃分子或空气中氧的反应，反应结果是通过转变形成新的自由基，使烃成分结构发生改变。烃分子中不断加人氧元素。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　链的传递是通过自由基引发的一系列氧化反应过程。其特点一是由于自由基的存在使得反应活化能降低，出现自由基后引起烃类氧化 二是链传递中，自由基的数量没有变化，链传递的过程是由一种自由基形式转变成另一种自由基形式。因此，仅仅是链传递过程，对氧化没有加速的作用。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　（3）链的分支[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　链的分支是自由基增加的反应。研究表明，当烃类链反应中出现过氧化物时，由于过氧化物性质活泼，反应活化能低，因此很容易出现分解反应，由一个过氧化物成分生成两个自由基。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　过氧化物ROOH是一类性质很活拨的化合物，根据氧化条件及其本身的特性，可以发生不同的反应，朝不同的方向变化。一个方向是分解成两个自由基，增加自由基的数zui，形成反应链分支。由于过氧化物中O-O键的键能较弱,约100-200kJ,远低于饱和价分子的键[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　能（300-400kJ），因此，当出现过氧化物后，将会加速油品氧化。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　在某些条件和催化剂的作用下，过氧化物的分解还可以朝另一个方向生成醇、醛、酮等饱和价分子的方向分解，这种分解可减少过氧化物数量和降低氧化分支的可能。因此.实际应用中可通过加人某些添加剂与过氧化物作用增强此方向的反应，起到阻止氧化的作用。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　（4）链的中断[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　链的中断即自由基的湮灭。链反应中，一方面有产生自由基的反应。另一方面，也存在着自由基被湮灭的过程。烃类链反应中自由基消失的途径可源自于自由基间的相互作用生成化合物，或与惰性分子作用失去活性两种途径。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　两个自由基相互作用时，会结合生成饱和烃化合物而失去自由基的活性状态，同时释放出一定的能量。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　自由基的湮灭使得氧化反应中的部分反应链发生中断，起到抑制链反应的作用。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　自由基湮灭的另一途径是与惰性分子作用，如与抗氧化剂作用，或被反应器的容器壁吸附。由此形成活性不高的化合物。使自由基失去反应活性而起到中断反应链的作用。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　在烃类氧化过程中，当自由基产生的速度高于湮灭的速度时，反应呈现出加速的特征，而当自由基湮灭的速度大于其产生的速度时.则会使氧化的过程受到抑制。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　二润滑油抗氧化安定性的评定[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　这个方法是将30g润滑油放在玻瑞氧化管中，在125℃和金属的催化作用下，进行厚油层中的氧化。具体检测仪器为上海羽通仪器仪表厂生产的YT-0196润滑油抗氧化安定性测定仪。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　测定条件和结果的表示方法有两种，一是在缓和氧化条件下以润滑油氧化所形成的水溶性酸（包括挥发和不挥发的）的含量表示，另一种是以润滑油在深度氧化条件下所形成的沉淀物含量和酸值表示。沉淀物的测定可以选择合适的离心机，酸值测定为羽通公司生产的YT-264系列酸值测定仪和YT-7304系列酸值测定仪[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　因为烃类不同，氧化中间产物的性质可能不同（中性和酸性），羧酸、酚等为酸性物 醇类、酮类、酯类等为中性物。若中性物多，缩合沉淀，但酸值不一定高。所以侧定润滑油的抗氧化安定性时，除了测定其酸值以外，还要测定其沉淀物的含量。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　在缓和氧化条件下测定时,是在氧化管内的油样中，放人铜珠和钢珠各一个，然后放人预热到125℃的油浴中，用像皮管将氧化管的支管和装有20mL蒸馏水的吸收瓶连接起来，然后通人清洁空气（通气量5OmL/min），经过4h氧化后，测定油样氧化产生的水溶性酸（包括不挥发性酸和挥发性酸）的含量，以mg（KOH）/g表示。水溶性酸含量越大，表明抗氧化安定性越差。[/size][/font][font=&][size=18px]　　[/size][/font][font=&][size=18px]　　在深度氧化条件下测定时，测定温度仍为125℃,氧化管内油样中放绕有钢丝的铜片作催化剂，通人氧气（流量200ml/min）,经8h氧化后，测定生成的沉淀物，以质量分数表示，并测定氧化后润滑油的酸值。氧化后沉淀物含量越少，酸值越小，表示润滑油的抗氧化安定性越好。[/size][/font]

[b]有量友问[/b]：氟电极和氧化还原电极都是配套仪器都是雷磁精密酸度计，这台仪器之前已经检定了，现在想把氟电极和氧化还原电极也开在一张证书上，但是当地计量所说没有氟电极和氧化还原电极的检定规程和溶液，不好检定。我想问下这两个电极必须要检定吗？

请问有朋友知道二叔丁基过氧化物Di-tert-butyl peroxide这个物质吗，我在用GCMS测目标物质的时候总是会出现这个物质，这个物质一般用于什么地方，为什么会出现在我实验室配水试验的样品中呢？是顶空瓶被污染了还是其他什么原因呢，谢谢大家！

1.定电位电解法测定氮氧化物测定的探头是NO还是NO2的？或者是二者都有？2.如果用嶗应的仪器测定，一般是NO探头，那氮氧化物的计算是根据什么来的？用NO探头测定的氮氧化物就应该不能用HJ693-2014中的氮氧化物计算公式，那这个氮氧化物是不是就是以NO浓度计的？3.用HJ/T43-1999测定氮氧化物是以NO2计的，用嶗应仪器测定如果是NO探头测定是不是需要换算成以NO2计

请教一下，假如需要使用盐酸溶液去滴定氢氧化钠和氢氧化铵混合溶液，采用了电位滴定法。那么在滴定曲线上能观察到两个突跃点嘛？盐酸溶液是先与氢氧化钠溶液进行反应的么？谢谢啦。