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[font=微软雅黑][size=10.5000pt]在当今世界,氢能被公认是一种清洁能源,并且正在成为一种低碳和零碳能源。氢燃料电池是将氢和氧的化学能直接转换成电能的发电装置[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt],[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]基本原理是电解水的逆反应[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]。[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]氢和氧分别提供给阳极和阴极[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt],[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]氢通过阳极向外扩散并与电解质反应后,发出的电子通过外部负载到达阴极。[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]工采网总结了三个氢燃料电池的优点:[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]1、[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]无污染[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]氢燃料电池对环境没有污染。它是通过电化学反应而不是燃烧(蒸汽为、柴油)或能量存储(电池)为最典型的传统备用电源解决方案。[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]传统电池[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt][font=微软雅黑]燃烧会释放出污染物,例如[/font]COx、 NOx、 SOx气体和粉尘。如上所述,[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]氢[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]燃料电池仅产生水和热量。如果氢气是由可再生能源(光伏电池板、风力发电等)产生的,则整个循环过程不会完全产生有害物质。[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]2、[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]无噪音[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt][font=微软雅黑]氢燃料电池安静地运行,噪音仅为[/font]55dB,这相当于正常人的谈话水平。这使得该燃料电池适合于室内安装或在室外噪声受限的地方。[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]3、[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]高效率[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt][font=微软雅黑]氢燃料电池的发电效率可以达到[/font]50%以上。这取决于燃料电池的转换特性。化学能直接转换为电能,而没有热能和机械能(发电机)的中间转换。[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt][font=微软雅黑]由于氢燃料电池的这些优势,波音公司于[/font]2008年4月3日成功测试了由氢燃料电池驱动的小型飞机。波音公司声称这是世界航空历史上的第一次,这表明航空业[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]未来[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]将变得更加强大[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]和[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]环保。[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]该飞机使用性能更高且效率更高的氢燃料电池,证明了[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]氢燃料电池[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]技术的应用潜力。燃料系统使用氢气作为燃料,将其直接转化为电能,并与空气中的氧气进行电化学反应,而不会燃烧,唯一的副产品是水。如果使用可再生能源生产氢燃料,则飞机发动机完全不含二氧化碳。[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]但是,[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]工采网提醒大家[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]应注意[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]的是[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt],在[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]氢燃料电池生产[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]和应用中,电池中[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]可能会[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt][font=微软雅黑]存在[/font]H2泄漏的一定风险。 H2泄漏会导致燃料电池的性能下降,[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]并且[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]H2是易燃气体[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt],[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt]过多的堆积会造成很大的隐性安全隐患,因此,[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt][font=微软雅黑]需要对氢气进行含量检测,在这里,工采网技术工程师推荐使用热导式气体传感器[/font]MTCS2601来进行监测:[/size][/font][font=微软雅黑][size=10.5000pt][font=微软雅黑]法国[/font]Endetec 热导式气体传感器 - MTCS2601,基于帕拉尼原理的真空度检测,需要超低功耗,长寿命和免维护的产品。适用于恶劣环境下初级压力控制。另外,也可以用荷兰Xensor的热导式气体传感器 XEN-TCG3880。[/size][/font]
在REACH法规中,染料类产品属于“物质”或“配制品”的范畴。染料按性质及应用方法可以分为:直接染料、不溶性偶氮染料、活性染料、还原染料、可溶性还原染料等不同类型。染料类产品在REACH法规中的责任分别有(预)注册、供应链上信息传递、授权、通报以及限制。 其应对欧盟REACH法规的一般步骤如下: 1.罗列企业对欧盟贸易产品; 2.根据REACH法规注册指南和物质的命名和识别指南(详见www.reach.gov.cn),计算企业出口欧盟物质的吨位;(对其中比较难以鉴别的产品,可以寻求专业服务商的帮助) 3.列出所有出口欧盟大于等于1吨/年的物质清单; 4.根据REACH法规适用范围,列出所有需要履行REACH义务的物质清单; 5.收集需履行REACH法规义务物质的信息(物质的识别、结构式等); 6.寻找联系专业可靠的“唯一代理”,进行物质的REACH(预)注册。 由于染料产品自身的特殊性,染料类企业在应对欧盟REACH法规过程中要注意下列事宜: 首先是物质的识别比较复杂。与普通的化工产品相比,染料产品的组成比较复杂,很多的染料类产品的成分都不只一种。染料的大部分种属名(如:C.I. disperse yellow 163)对应的是有CAS但无EC。而染料的索引号(C.I. Constitution Number)对应的都有确定的物质结构。对REACH法规而言,染料企业需要做的是关注染料产品的物质组成,即染料组分的结构式、纯度和助剂使用情况。因为在REACH法规中,有助剂存在的染料属于“配制品”的范畴,需要为其中的主要组分和助剂分别进行REACH应对。中国检验检疫REACH解决中心专家特别提醒的是,如果在预注册时,企业没有以正确物质识别提交,可能将导致无法享受分阶段物质的注册缓冲期。 其次,关于限制的义务。在REACH法规附件17中,对经过还原后会释放出法规指定的20多种芳香胺类的偶氮染料在纺织品和皮革制品中的应用进行了限制,此限制涉及的偶氮染料有100多个品种。虽然,此限制条款需要在2009年6月1日正式实施,但现在仍然执行的欧盟76/769/EEC指令对此类物质已经在有效监管。因此,染料类企业需要加强自己的染料产品品质的管理。 相关提示 我国是世界最大的染料出口国,出口量超过全球的25%。REACH法规的出台涉及欧盟市场上约3万种化学品和300万~500万种下游产品,其中染料产品及下游纺织印染产品是其涉及的重要领域。对于染料生产企业来说,由于产品种类繁多,前期分析复杂等原因,中国检验检疫REACH解决中心专家强烈建议,染料类企业需要寻求专业、可靠、中立的服务商来进行REACH法规的应对工作,尤其是前期的物质识别工作。中国检验检疫REACH解决中心专家同时提醒染料类企业,必须要牢牢抓住12月1日之前的预注册机遇期,做好REACH法规的应对工作。 欧盟REACH法规最新动态 2008年7月24日,欧洲化学品署(ECHA)发布了REACH法规化学品安全报告的指南文件和模板,以供产业部门使用(指南电子版可从中国检验检疫REACH解决中心网站http://www.reach.gov.cn上下载)。欧盟REACH法规自2008年6月1日启动(预)注册程序以来,截至7月28日,已有32191个物质成功提交了预注册。 中国检验检疫REACH解决中心
英官民热捧生物燃料 用废弃食用油换乘车打折卡
文章补数据,纳米材料负载染料,让热重测负载率,但是热重老师说染料污染仪器。我该怎么办1..染料真的很污染仪器吗,审稿人点名要热重测负载率啊。怎么办啊2..我是不是需要做俩热重,一个纯染料的,一个纳米材料负载染料的,然后 差值/质量 就是负载率啊过年了,大家新年好 ,不知道还有没有大侠来逛网站。大侠们帮忙,
http://reach.chemnet.com:8080/content/2007-11-07/854.html 应用环保型染料进行印染加工是应对REACH的重要技术措施,要保证印染成品不含SVHC。环保型染料应符合如下条件:不含和不产生有害芳香胺,染料本身无致癌、致敏、急毒性,使用后甲醛和可萃取重金属含量在限制量以下,不含环境激素和AOX,不含持续性有机污染物,不会产生污染环境的化学物质,色牢度和染色的使用性能优于禁用染料。作为应对REACH的染色工艺,还应注意避免染色时采用含有APEO的分散剂。 环保型分散染料 比较容易通过REACH注册要求的分散染料有BASF用于涤纶及其混纺织物的连续染色的Dispersol C-VS分散染料,日本化药公司适用于涤锦织物染色的Kayalon Polyesters LW分散染料,亨斯迈Cibacet EL分散染料、BASF公司Compact Eco-CC-E(Eco-CC-S)分散染料、德司达DianixAC-E(UPH)染料。 环保型活性染料 活性染料是我国棉织物和含棉织物的主要染料,但个别活性染料属于禁用染料,如活性黄K-R、活性蓝KD-7G、活性黄棕K-GR、活性艳红H-10B、活性黄KE-4RN等,这些染料难以满足REACH注册要求。 双活性基活性染料近几年在中深色染色中应用较为广泛,环保型双活性基活性染料得到了重点开发,基本符合REACH注册要求,如上海染化八厂ME型活性染料、亨斯迈Cibacron C型和FN型活性染料、日本住友化学株式会社Samifix Supre活性染料。新型环保染料的需要相应的应用技术,应有针对性地进行新工艺、新技术开发。对部分环保型双活性基活性染料的连续轧染焙固法、汽固法和轧蒸法工艺实验表明,环保染料同样具有工艺适应性,应有针对性地选用。 环保型直接染料 在禁用的染料中直接染料占大多数,因此环保型直接染料的开发已成为染料行业新品种开发的重点。近几年来新开发的环保型直接染料有以下几种: 1、氨基二苯乙烯二磺酸类直接染料:这类染料色泽鲜艳,牢度适中,直接耐晒橙GGL(C.I.直接橙39)是性能较好的环保型染料。直接耐晒黄3BLL(C.I.直接黄106)为三氮唑直接染料,耐日晒牢度达6~7级。直接耐晒绿IRC(C.I.直接绿34)上染率高,有优异的染色牢度,耐日晒牢度达6~7级,耐水洗牢度达3~4级。 2、4.4`-二氨基二苯脲类直接染料:这类染料无致癌性,日晒牢度高。应用品种较多,属环保型染料。如直接耐晒黄RSC(C.I.直接黄50)、直接耐晒红F3B(C.I.直接红80)、C.I.直接棕112、C.I.直接棕126、C.I.直接棕152等。 3、4.4`-二氨基苯甲酰替苯胺类直接染料:这类染料牢度较好,是环保型染料。如直接绿N-B(C.I.直接绿89)、直接黄棕N-D3G(C.I.直接棕223)、直接黑N-BN(C.I.直接黑166)等。 4、4.4`-二氨基苯磺酰替苯胺类直接染料:这类染料是以二氨基化合物来合成黑色直接染料,染色性能与牢度都很好。它广泛用于棉、麻、粘胶纤维、丝绸、皮革的染色。已开发和筛选出可替代禁用直接染料的产品有C.I.直接黑166(直接黑N-BN)、C.I.酸性黑210(酸性黑NT)、C.I.酸性黑234等。 5、二氨基杂环类直接染料:这类染料是以二氨基杂环化合物合成的直接染料,如二苯并二恶嗪类直接染料,这类染料色泽鲜艳,着色强度和染色牢度高,耐日晒牢度达7级。有代表性的品种有C.I.直接蓝106(直接耐晒艳蓝FF2GL)、C.I.直接蓝108(直接耐晒蓝FFRL)等。 6、涤/棉(涤/粘)织物用的环保型直接染料:涤/棉、涤/粘混纺织物等不同性质的纤维同浴染色,这要求直接染料具有优良的高温稳定性、具有良好的提升力和重演性、具有较好的牢度及环保性能。上海染料公司开发的直接混纺D型染料,是能达到上述性能的环保型染料,目前品种已达25种以上,如C.I.直接黄86(直接混纺黄D-R)、C.I.直接黄106(直接混纺黄D-3RLL)、C.I.224直接混纺大红D-GLN、C.I.直接紫66(直接混纺紫D-5BL)、C.I.直接蓝70(直接混纺蓝D-RGL)、C.I.95直接混纺棕D-RS、C.I.直接黑166(直接混纺黑D-ANBA)等。其中个别品种是铜络合物,游离铜应在ETAD规定的极限值(250mg/kg)范围内。 7、日本化药公司开发和筛选的Kayaeelon C型染料:有C.I.直接黄161(Yellow C—3RL)、C.I.直接红83(Rubine C—BL)、C.I.直接蓝288(Blue C—BK)、C.I.直接绿59(Caeen C—CK)、C.I.直接黑117(Crey C—RL)等。
(1)什么是燃料油?绝大部分石油产品均可用作燃料,但燃料油在不同的地区却有不同的解释。欧洲对燃料油的概念一般是指原油经蒸馏而留下的黑色粘稠残余物,或它与较轻组分的惨合物,主要用作蒸汽炉及各种加热炉的燃料或作为大型慢速柴油燃料及作为各种工业燃料。但在美国则指任何闪点不低于37.8°C的可燃烧的液态或可液化的石油产品,它既可以是残渣燃料油(Residual Fuel 011,亦称Heavy Fuel 011)也可是馏分燃料油(Healing 011)。馏分燃料油不仅可直接由蒸馏原油得到(即直馏馏分),也可由其它加工过程如裂化等再经蒸馏得到。燃料油的性质主要取决于原油本性以及加工方式,而决定燃料油品质的主要规格指标包括粘度(Viscosity),硫含量(Sulfur Content),倾点(Pour Point)等供发电厂等使用的燃料油还对钒(Vanadium)、钠(Sodium)含量作有规定.1、 燃料油的自然属性燃料油是成品油的一种,广泛用于电厂发电、船舶锅炉燃料、加热炉燃料、冶金炉和其它工业炉燃料。燃料油主要由石油的裂化残渣油和直馏残渣油制成的,其特点是粘度大,含非烃化合物、胶质、沥青质多。(1) 粘度粘度是燃料油最重要的性能指标,是划分燃料油等级的主要依据。它是对流动性阻抗能力的度量,它的大小表示燃料油的易流性、易泵送性和易雾化性能的好坏。对于高粘度的燃料油,一般需经预热,使粘度降至一定水平,然后进入燃烧器以使在喷嘴处易于喷散雾化。粘度的测定方法,表示方法很多。在英国常用雷氏粘度(Redwood Viscosity),美国惯用赛氏粘度(Saybolt Viscosity),欧洲大陆则往往使用恩氏粘度(Engler Viscosity),但各国正逐步更广泛地采用运动粘度(Kinemetic Viscosity),因其测定的准确度较上述诸法均高,且样品用量少,测定迅速。各种粘度间的换算通常可通过已预先制好的转换表查得近似值。目前国内较常用的是40°C运动粘度(馏分型燃料油)和100°C运动粘度(残渣型燃料油)。我国过去的燃料油行业标准用恩氏粘度(80°C、100°C)作为质量控制指标,用80°C运动粘度来划分牌号。油品运动粘度是油品的动力粘度和密度的比值。运动粘度的单位是Stokes,即斯托克斯,简称斯。当流体的动力粘度为1泊,密度为1g/cm3时的运动粘度为1斯托克斯。CST是Centistokes的缩写,意思是厘斯,即1斯托克斯的百分之一。(2) 含硫量燃料油中的硫含量过高会引起金属设备腐蚀的和环境污染。根据含硫量的高低,燃料油可以划分为高硫、中硫、低硫燃料油。在石油的组分中除碳、氢外,硫是第三个主要组分,虽然在含量上远低于前两者,但是其含量仍然是很重要的一个指标。按含硫量的多少,燃料油一般又有低硫(LSFO)与高硫(HSFO)之分,前者含硫在1%以下,后者通常高达3.5%甚至4.5%或以上。另外还有低蜡油(Low Sulfur Waxy Residual缩写LSWR),含蜡量高有高倾点(如40至50°C)。在上海期货交易所交易的是高硫燃料油(HSFO)。(3) 密度为油品的质量(Mass)与具体积的比值。常用单位——克/立方厘米、千克/立方米或公砘/立方米等。由于体积随温度的变化而变化,故密度不能脱离温度而独立存在。为便于比较,西方规定以15°C下之密度作为石油的标准密度。(4) 闪点是油品安全性的指标。油品在特定的标准条件下加热至某一温度,令由其表面逸出的蒸气刚够与周围的空气形成一可燃性混合物,当以一标准测试火源与该混合物接触时即会引致瞬时的闪火,此时油品的温度即定义为其闪点。其特点是火焰一闪即灭,达到闪点温度的油品尚未能提供足够的可燃蒸气以维持持续的燃烧,仅当其再行受热而达到另一更高的温度时,一旦与火源相遇方构成持续燃烧,此时的温度称燃点或着火点(Fire Point或Ignition Point)。虽然如此,但闪点已足以表征一油品着火燃烧的危险程度,习惯上也正是根据闪点对危险品进行分级。显然闪点愈低愈危险,愈高愈安全。(5) 水分水分的存在会影响燃料油的凝点,随着含水量的增加,燃料油的凝点逐渐上升。此外,水分还会影响燃料机械的燃烧性能,可能会造成炉膛熄火、停炉等事故。(6) 灰分灰分是燃烧后剩余不能燃烧的部分,特别是催化裂化循环油和油浆渗入燃料油后,硅铝催化剂粉末会使泵、阀磨损加速。另外,灰分还会覆盖在锅炉受热面上,使传热性变坏。(7) 机械杂质机械杂质会堵塞过滤网,造成抽油泵磨损和喷油嘴堵塞,影响正常燃烧。2、 燃料油的分类燃料油作为炼油工艺过程中的最后一种产品,产品质量控制有着较强的特殊性,最终燃料油产品形成受到原油品种、加工工艺、加工深度等许多因素的制约。根据不同的标准,燃料油可以进行以下分类:(1) 根据出厂时是否形成商品,燃料油可以分为商品燃料油和自用燃料油。商品燃料油指在出厂环节形成商品的燃料油;自用燃料油指用于炼厂生产的原料或燃料而未在出厂环节形成商品的燃料油。(2) 根据加工工艺流程,燃料油可以分为常压重油、减压重油、催化重油和混合重油。常压重油指炼厂催化、裂化装置分馏出的重油(俗称油浆);混合重油一般指减压重油和催化重油的混合。(3) 根据用途,燃料油分为船用内燃机燃料油和炉用燃料油两大类。前者是由直馏重油和一定比例的柴油混合而成,用于大型低速船用柴油机(转速小于150转/分)。后者又称为重油,主要是减压渣油、或裂化残油或二者的混合物,或调入适量裂化轻油制成的重质石油燃料油,供各种工业炉或锅炉作为燃料。船用内燃机燃料油是大型低速柴油机的燃料油,其主要使用性能是要求燃料能够喷油雾化良好,以便燃烧完全,降低耗油量,减少积炭和发动机的磨损,因而要求燃料油具有一定的黏度,以保证在预热温度下能达到高压油泵和喷油嘴所需要的黏度(约为21-27厘斯),通常使用较多的是38°C。雷氏1号黏度为1000和1500秒的两种。由于燃料油在使用时必须预热以降低黏度,为了确保使用安全预热温度必须比燃料油的闪点低约20°C,燃料油的闪点一般在70-150°C之间。重油主要作为各种锅炉和工业用炉的燃料油。各种工业炉燃料系统的工作过程大体相同,即抽油泵把重油从储油罐中抽出,经粗、细分离器除去机械杂质,再经预热器预热到70-120°C,预热后的重油黏度降低,再经过调节阀在8-20天大气压下,由喷油嘴喷入炉膛,雾状的重油与空气混合后燃烧,燃烧废气通过烟囱排入大气。
燃料电池及在大连化物所的发展 衣宝廉 张华民 明平文 (中国科学院大连化学物理研究所 大连 116023) Fuel Cells and the Activities in Dalian Institute of Chemical Physics, CAS Baolian YI. Huamin ZHANG. Pingwen MING (Dalian Institute of Chemical Physics, CAS, Dalian 116023 P.R.China) Abstract The principles, types, and status of fuel cell are introduced in brief. Dalian Institue of Chemical Physics (DICP) began the fuel cell research for Alkaline Fuel Cell (AFC) from 1960s. In 9th 5-year Plan, DICP acted as a leadship member in National Key Project, "Fuel Cell Technology". A set of technology was taken out independently. Nowadays DICP focus on Proton Exchange Membrane Fuel Cell (PEMFC), Solid Oxide Fuel Cell (SOFC), Molten Carbonate Fuel Cell (MCFC) and Direct Methanol Fuel Cell (DMFC). Recently a new corp. named Dalian Sunrise Power Co., Ltd. was founded for the commercialization of fuel cells, especially for that of PEMFC. DICP is the main shareholder of Sunrise Power for its fuel cell technology. 一. 原理,分类与技术现状 1. 原理 燃料电池(FC)是一种等温进行、直接将储存在燃料和氧化剂中的化学能高效(50-70%),环境友好地转化为电能的发电装置[1]。它的发电原理与化学电源一样,电极提供电子转移的场所,阳极催化燃料如氢的氧化过程,阴极催化氧化剂如氧等的还原过程;导电离子在将阴阳极分开的电解质内迁移,电子通过外电路作功并构成电的回路。但是FC的工作方式又与常规的化学电源不同,而更类似于汽油、柴油发电机。它的燃料和氧化剂不是储存在电池内,而是储存在电池外的储罐中。当电池发电时,要连续不断的向电池内送入燃料和氧化剂,排出反应产物,同时也要排除一定的废热,以维持电池工作温度的恒定。FC本身只决定输出功率的大小其储存能量则由储存在储罐内的燃料与氧化剂的量决定。 图1为石棉膜型氢氧燃料电池单池(single cell)的结构和工作原理图。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/01/200601010112_12590_1604910_3.jpg[/img] 氢气在阳极与碱中的OH 在电催化剂的作用下,发生氧化反应生成水和电子: H2 + 2 OH H2O + 2e- 0= -0.828V 电子通过外电路到达阴极,在阴极电催化剂的作用下,参与氧的还原反应: O2 + H2O +2e- 2OH 0= 0.401V 生成的OH 通过饱浸碱液的多孔石棉膜迁移到氢电极。 为保持电池连续工作,除需与电池消耗氢、氧气等速地供应氢、氧气外,还需连续、等速地从阳极(氢极)排出电池反应生成的水,以维持电解液碱浓度的恒定;排除电池反应的废热以维持电池工作温度的恒定。 图2为燃料电池单池伏安特性曲线。 图中η0称为开路极化,即当电池无电流输出时的电池电压与可逆电势的差值,其产生原因是氧的电化学还原交换电流密度太低,从而产生混合电位。 ηr为活化极化,它为电极上电化学反应的推动力,ηD为浓差极化,它为电极内传质过程的推动力。ηΩ为电池内阻引起的欧姆极化,它包括隔膜电阻、电极电阻与各种接触电阻,伏安曲线的直线部分的斜率由它决定,电池电流密度的工作区间就选在此段,通称这一段斜率为电池的动态内阻。
虽然无人说好,我想我还是将我的培训资料发全了,我发的这些内容,基本上就是我的分析室人员培训基本理论,作为一个基本合格分析工,这些东西还是要掌握的。希望这些书上的东西,对我们这行的朋友有用!第三节:燃料电池式氧分析仪燃料电池是指原电池中的一种类型。原电池式氧分析仪中的电化学反应可以自发地进行,不需要外部供电,其综合反应是气样中的氧和阳极发生氧化反应,反应的结果生成阳极氧化物,这种反应类似于氧的燃料反应,所以这类原电池也称为“燃料电池”,以便与其他类型的原电池相区别,安装有这类原电池的分析仪,我们称之为燃料电池分析仪。由于阳极在反应中不断消耗,因而电池需要定期更换。燃料电池式氧分析仪,既可以测量微量氧,也可以测量常量氧。若需要测量常量氧,其测量测量精度和长期使用的稳定性肯定不如顺磁氧效果好,且电池的寿命因与氧浓度有关,所以测量常量氧,其寿命也较短。因此,它测量常量只适合一般要求不高的场合。而测量微量氧,则是这类仪器的优势所在,它测量微量氧的下限为PPM级,而顺磁氧为:0.1%(1000PPM)O2,精度高的顺磁氧也只能达到0.01%(100PPM)O2。过去为,燃料电池的电解质均采用电解液,近20年来,由于固体(糊状)电解质应用于燃料电池,为了便于区分,我们将者称之为液体燃料电池,后者称之为固体燃料电池。两者相比,固体燃料电池比液体燃料电池有一定的优越性,但固体能否取代液体,尚难预料!在液体燃料电池中,我们根据燃料电池的性质,又将液体燃料电池分为碱性燃料电池和酸性燃料电池。
SOFC与第一代燃料电池(磷酸型燃料电池,简称PAFC)、第二代燃料电池(熔融碳酸盐燃料电池,简称MCFC)相比它有如下优点: (1)较高的电流密度和功率密度; (2)阳、阴极极化可忽略,极化损失集中在电解质内阻降; (3)可直接使用氢气、烃类(甲烷)、甲醇等作燃料,而不必使用贵金属作催化剂; (4)避免了中、低温燃料电池的酸碱电解质或熔盐电解质的腐蚀及封接问题; (5)能提供高质余热,实现热电联产,燃料利用率高,能量利用率高达80%左右,是一种清洁高效的能源系统; (6)广泛采用陶瓷材料作电解质、阴极和阳极,具有全固态结构; (7)陶瓷电解质要求中、高温运行(600~1000℃),加快了电池的反应进行,还可以实现多种碳氢燃料气体的内部还原,简化了设备。 除了燃料电池的一般优点外,SOFC还具有以下特点:对燃料的适应性强,能在多种燃料包括碳基燃料的情况下运行;不需要使用贵金属催化剂;使用全固态组件,不存在对漏液、腐蚀的管理问题;积木性强,规模和安装地点灵活等。这些特点使总的燃料发电效率在单循环时有潜力超过60%,而对总的来说体系效率可高达85%,SOFC的功率密度达到1MW/M3,对块状设计来说有可能高达3MW/M3。事实上,SOFC可用于发电、热电回用、交通、空间宇航和其他许多领域,被称为21世纪的绿色能源。 固体氧化物燃料电池具有燃料适应性广、能量转换效率高、全固态、模块化组装、零污染等优点,可以直接使用氢气、一氧化碳、天然气、液化气、煤气及生物质气等多种碳氢燃料。在大型集中供电、中型分电和小型家用热电联供等民用领域作为固定电站,以及作为船舶动力电源、交通车辆动力电源等移动电源,都有广阔的应用前景。
燃料油热值检测仪日常维护和检查燃料油热值检测仪是目前国内使用zui为普遍的专用液体燃料热值检测仪器,我公司专业开发研究液体、固体、石油等可燃性固体或粘稠液体物质的热值发热量为主的企业。用于测定液体油料、重油、原油、轻质油、煤油、蜡油、汽油柴油、醇基燃料、合成油料、生物油料、地沟油燃料油、勾兑油料等液体燃料的发热量。每天试验结束后应经常进行下述检查和维护,可使仪器经常保持良好工作状态而且能延长使用寿命。1、氧弹:除每次试验后对氧弹进行清洗和干燥外,对以下几点也应该注意和检查:① 氧弹只能用手拧动,当手感到有阻力即应停止,切忌用工具硬拧。每天试验完毕后,应进行一次清洗。② 弹帽和阀座,用完后应冲洗干净并擦干。③ 弹杯冲洗干净,擦洗螺纹,并检查弹杯上有否机械损伤,注意不许将弹杯倒置。④ 检查密封圈是否磨损和燃烧时的损伤,如密封不严有漏气现象,则应更换。⑤ 检查绝缘垫和绝缘套是否良好,有无破损,可定期作绝缘性能检查。⑥ 定期对氧弹进行20.0Mpa水压试验,每次水压试验后,氧弹的使用时间不得超过一年2、量热筒:试验结束后应将筒中水排放到外筒,擦干并保持清洁。3、试验用水:使用纯净水,并且要定期更换,确保试验可靠性和成功率。注意:为了安全使用该系统,计算机设备必须可靠接地。
美国环境保护局(EPA)和国家公路交通安全管理局(NHTSA)发布了一项联合法规,此法规针对在美国出售的省油和环保标签做出了新要求,这些标签将贴在所有新机动车辆上。该标签规定适用于2013年度车型,以及制造商自愿选择的2012年度车型后的车辆。该标签规定适用于轿车、轻型卡车和诸如较大的SUV和大篷货车的中型轿车。重新设计的标签为美国消费者提供了更广泛的信息:新车辆燃料节能性和燃料消耗量,温室气体和形成的烟雾的排放量,预计能耗和节约能耗,还包括一个允许直接访问其他网络资源的智能手机互动代码。为汽油、柴油、乙醇混合燃料、压缩天然气、电力、插电式混合动力以及氢燃料电池车辆等设计了特殊的标签。 该法规自2011年9月6日起实施。
DATE 2008/03/05 【日经BP社报道】 在上周召开的“第4届国际氢燃料电池展”的主题演讲中,美国、日本、德国的政府人员就各国的燃料电池开发支援对策发表了演讲。三名演讲者各抒己见,显示出各国政府的立场及看法的不同,颇有些意思。 美国能源部的Paul Dickerson(能源效率与可再生能源办公室首席运营官)表示,从1994年开始美国原油进口量超过其国内原油产量,原油进口量目前已增至整体的2/3。在能源安全保障上一直处于极不乐观的状态。 从美国不同领域的CO2排放量来看,发电站为39%,其次是运输领域为33%,占有较大比例。顺便提一下,日本运输领域的CO2排放量为20%左右。运输领域消耗着美国67%的石油(原因是美国火力发电站主要使用煤碳)。Dickerson在演讲中迫切希望,可促进汽车脱离石油的燃料电池车能够与生物乙醇车及插电混合动力车一起尽快得到普及。 日本经济产业省资源能源厅远藤健太郎(燃料电池推进室室长)就日本的燃料电池开发前景发表了演讲。日本平成20年度(2008年度)与燃料电池相关的政府预算超过130亿日元,各种项目正在启动。远藤对目前在2200个地点展开大规模实证的1kW级固定式燃料电池的开发进行了详细介绍,强调正在通过打破厂商之间的界限、推进部件通用化等手段来大幅降低成本。很多人都知道,该装置是各大城市燃气公司与电机厂商等共同开发的家用热电联产装置,通过燃料电池发电、余热提供给热水器。经济产业省主导统一了性能指标并制定了开发计划,目前正在以产官联手方式推进实用化。 最后,德国政府氢燃料电池开发机构的Klaus Bonhoff(氢及燃料电池国家机构董事总经理)就以德国为中心的欧洲氢燃料电池实用化支援对策发表了演讲。对欧盟名为JTI(The European Joint Technology Initiative)的共同开发项目,以及德国国内的NIP(National Innovation Program)等开发计划进行了介绍,与日本经济产业省的项目相比,德国的项目以范围相当大的领域为对象,并建立了研发体制。 当然,德国与日本一样,将汽车及家用/商用热电联产定位于应用的中心,另外还设定了被称为“特殊市场”的领域。以叉车及产业用卡车等运输工具、货运摩托及短途汽车等市内交通、休闲游艇等的动力源、卡车、野营车乃至船舶及飞机使用的辅助动力源(APU)等为对象,进行燃料电池的市场开拓和产品开发支援。目的是“向产业界提供初期市场机会,使新技术被社会所接受”。 到达拐点的燃料电池开发 不过,在燃料电池车迟迟不能量产的情况下,燃料电池市场的起动可能要远远晚于当初的预想。虽然目前尚未形成实际的需求,但燃料电池展仍然是接连不断,其原因就是投入了相当大的政府预算。各国均在想法设法地尽快开拓汽车以外的用途。 在日本,经济产业省推进的家用固定式燃料电池最有可能成为新的应用,不过笔者对此略感担忧。与原来的热水器相比,该电池的成本非常高,虽然价格以大约50万日元为目标,但最初可能会超过100万日元。而且,随着燃气价格上涨,电费变得相对便宜,热电联产的优势越来越难以展现出来。从用户来看,存在初期投资的回收难度进一步加大的担忧。 这样一来该电池就无法畅销,也许要通过提供补助金来推动应用。总之,与通过这一措施艰难打入市场相比,紧密结合市场需求、开发受用户欢迎的产品或许更重要。经济产业省为了实现产业振兴使命,必须要制定出面向产业界的大规模开发支援对策。在这里,笔者希望环境省参考德国的做法,站在用户的角度提出具有多样性的环保技术支援对策。(主任编辑委员:田岛 进)
近日,中国科学院大连化学物理研究所催化与新材料研究中心研究员李宁、中科院院士张涛团队,开发了两条通过木质纤维素平台化合物——糠醇制备可再生JP-10高密度燃料的新路线。相关工作发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。 以木质纤维素为原料合成可再生航空燃料是国际生物质催化炼制的研究热点。目前,国内外已有的木质纤维素航空煤油报道主要集中在合成普通航空煤油。JP-10燃料(挂式四氢双环戊二烯)是一种经典单组分高密度航空燃料。与普通航空煤油相比,JP-10燃料在密度、冰点、热安定性等方面都具有明显的性能优势,因而也被称为“超级燃料”。目前,JP-10燃料通常由来自化石资源的环戊二烯制备,价格较高,且由于原料资源有限,因而无法在民航中得以广泛应用。 糠醇是农林废弃物中半纤维素部分获得的一种重要的化学品,迄今已有几十年的工业化生产历史。该工作开发了两条以糠醇为原料合成JP-10燃料的新路线,可获得大约65%的收率(以碳计算)。经过初步的经济分析,该生物质路线可大大降低制备JP-10燃料的成本。 上述研究工作得到国家自然科学基金委、国家重大研发计划、中科院洁净能源创新研究院合作基金、中科院战略性先导科技专项和大连市杰出青年科技人才项目等资助。
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化学固体燃料的制取和应用1 前言 化学固体燃料可由乌洛托品(六亚甲基四胺)和硬脂酸或石蜡,也可由低沸点醇、羧酸脂、烷烃、芳香烃或它们的混合物与胶凝剂、火焰调节剂、膨松体等制成呈三维网状结构固体燃料,具有容易点燃、火焰大小均匀、热值高、火焰偏差小(火焰从初燃到燃完时大小均一)、携带方便,燃烧时无毒、无异味、无污染,安全又成本低,适用于宾馆、饭店、餐车、船只、旅游、医院、学校、军队、野外作业、地质勘探、野营、家庭生活取暖用火及煤炭和木材等引火燃料。2 制造方法 因原料及配比不同而有多品种: a 把工业品(GB9015-88)乌洛托品粉碎、烘干、筛选,并把工业品硬脂酸或蜡切成薄片,称取乌洛托品98~99份,硬脂酸(或石蜡)1~2份,二种原料充分混合,于压片成型机中压制成每片10g,适作饮食燃料及手炉取暖燃料。所用石蜡因精制深度不同而有黄蜡及白蜡之分,又因蜡熔点不同而分48、50、52、54、56、58、60等型号,以选白蜡可燃时无烟为好,如携带及使用环境温度高,则用高标号58~60为好。 b 取乌洛托品89份,乙醇石蜡乳化液11份,充分混合、热熔、冷却成型即可。 c 蜂巢煤引火用化学固体燃料,火柴一点即着火:用工业品一级或二级品轻质MgO(视比容5~6ml/g)4份与工业酒精22份充分混合,然后与硬脂酸1份,木粉或煤粉73份混合,压制成型。取40目木粉6.3份、80目木炭分32份、石蜡58份、95%工业酒精4份,充分混合,压制成型。用具空隙大高度分散(视比容为5~25ml/g)的SiO2nH2O(又名白炭黑)或CaSO3与可燃性液体醇类(甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇)、酮类、酯类或是它们的回收品混合而成。固体与液体配比为5~8∶1。取木粉12份与95%工业酒精8份充分混合,然后与石蜡12份、无烟煤60份(水份10%)混合均匀,压制成型。把乌洛托品4份、乙醇石蜡乳液7份、稿杆粉末(麦杆、棉杆、稻杆、高梁杆等都可)89份,充分混合并压制成型。 d 醋酸钙法:取95%工业酒精1kg及适量水于容器中,在热水浴中加热到45-50℃,逐步加入于0.1kg事先配制的饱和醋酸钙水溶液[(Ca(CH3COO)2]于水中溶解度40℃为24.9%,(Ca(CH3COO)2H2O于40℃水中溶解度为33.22%)]中,边搅拌边逐步加入,物料会迅速凝结成粒状固体,冷却后即可包装。该法制取的产品久置软化为糊状物,所以应在制成后短期内用完。 e 硝化纤维法:取硝化纤维4.3kg、醋酸乙酯4.3kg、丙酮13kg,置于热水浴中带回流冷却器的容器内,充分溶解均匀,然后在搅拌情况下,逐步加到温度在40℃的装有95%工业酒精78.4kg及适量水的另一容器中,迅速成胶后,冷却包装为成品。该燃料在燃烧时有小火炸裂状。 f 其他纤维素法:本法胶凝剂有羧甲基纤维素(CMC)、甲基纤维素(MC)、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPMC)及聚酰氨纤维。取110g甲基纤维素和150g丙酮搅拌混合溶解,逐步加入到有95%工业酒精1kg和适量水的另一容器中(40~50℃),会立即成固体燃料。该法纤维素价格较贵,丙酮气味较大。 g 硬脂酸盐作胶凝剂法:常用的是硬脂酸的钾、钠、铝盐。用固碱28g、适量水、石蜡15g于70~75℃的热水浴容器中熔化反应,热回流情况下加入1kg95%工业酒精回流30min,冷却到60℃,于搅拌下加入火焰调节剂CuNO38g,搅拌10min,冷至50℃入模具,为半透明固体燃料。取火碱10~30g,水150g,溶解后,于另一容器内放硬脂酸40g,95%工业酒精800g,在水浴上加热,回流到60℃停止加热,将上述二容器内物料合并混合搅拌,45℃以上将物料倒入模具,冷却得半透明固体燃料。固体汽油的制造:把5%~10%的硬脂酸铝放入热水浴中加热的容器中,加热到60℃,倒入汽油,搅拌20min,冷却倒入模具,或以5%-10%硬脂酸的汽油放入热水浴中加热的容器内,加热到60℃,再加入为硬脂酸重量的1/3的50%浓度的液碱,搅拌30min,冷却入模,取出即为成品。用硬脂酸5份,浓度为30%的液碱水6份,异丙醇89份,或甲醇89份,或乙醇20份,甲醇20份,异丙醇30份,水19份,或丙酮20份,95%工业酒精50份,甲苯19份,或乙酸乙酯40份,95%工业酒精49份,或上述任何可燃物混合物或它们回收的下脚料在适当配比下都可成固体燃料。用硬脂酸与动物脂肪酸或氢化植物油与碱水同上述可燃物于适当配比及反应条件下都可成固体燃料。取甲醇12g,乙二醇3g,水5g混合,并用作胶凝剂的丙烯酸——乙烯醇共聚物0.05g,甲基纤维素0.05g,硅酸物0.3g,膨松体为聚乙烯发泡体5cm3,包装于聚乙烯薄膜封顶的聚乙烯与纸复合的薄膜杯内。用火柴于杯顶点着,即得均匀火焰。把甲醇40g,乙醇20g,水40g,异丁烯马来酸共聚物的交联产物为胶凝剂0.2g,硅酸物10g,膨松性纸浆30cm3,混合包装于填充无机质的聚乙烯筒杯子中,用聚乙烯膜封杯顶,可延长燃烧时间。把乙醇50g,玻璃棉(气孔率95~99%)为膨松体20g,封装于聚乙烯膜封杯口顶的聚乙烯镀铝质杯子中。3 结果及讨论 用低沸点可燃性单元醇、二元醇、烷烃、芳香烃、酯类、酮类、乌洛托品或它们的混合物与胶凝剂、膨松体,火焰调节剂等混合在一起,在一定条件下都可成化学固体燃料。火柴一点即着,可作取暖及引火燃料,携带方便,使用安全,成本又低,一般为2000~3000元/吨,而市场售价为4800-7000元/吨。如建年200吨产品的设备投资为2~5万元,净利40~50万元,经济效益可观。 上述各生产方法中,在特定条件下都有生产实用性。以醋酸钙法、玻璃棉法、白炭黑法、硅酸钙法成本较低 可燃物以汽油货源充足,价格又便宜,尤以直馏汽油中含不饱和烃及芳香烃少,烟少,如在火焰处加铁丝网,则可获得燃烧均匀而无烟,热值又高,用醇类与烷烃类混合制得的化学固体燃料,燃烧时既无烟,热值又理想。
由于喷气燃料特殊的应用场所和使用环境,国内外对于喷气燃料性能要求十分苛刻。3号喷气燃料国家标准(GB 6537 - 2006)以及ASTM D7566-2012A标准,从外观、颜色、组成、挥发性、密度、流动性、燃烧性、腐蚀性、安定性、洁净性、导电性、水分离指数和润滑性等方面对喷气燃料提出了近30项指标要求。喷气燃料是石油产品中控制指标最多、质量要求最严的产品之一。喷气燃料在生产、储运过程中混入的微量水分若不易分离,则在高空低温状态下,极易导致燃料结冰,堵塞油路,从而使飞机失去动力,造成空难。水分离指数是喷气燃料的质量指标之一,其表示水从燃料中分离的难易程度以及加入的表面活性物质对油水分离的影响程度。因此3号喷气燃料国家标准(GB 6537 - 2006)以及ASTM D7566-2012A标准,对喷气燃料的水分离指数作出了明确的指标要求。A、适用标准:GB/T 11129-1989,ASTM D3948-2011,SH/T 0616-1995B、仪器参数:样品温度18-29℃,测量范围:50-100,分辩率:1;C、仪器性能:数字显示测试结果重复性高便携式设计,设备齐全自动计时操作简单,低成本,速度快本人有ASTM D7566 2011-2012版的中文英文标准文件,但是不敢上传。新手,不明白。有懂的的请回复。
美国路易斯安那理工大学日前发表新闻公报说,该大学研究人员在生产生物燃料工艺过程中采用纳米技术,从而大大节省了生产成本。 公报说,秸秆等农林废弃物作为生物燃料的原料具有巨大潜力,用它们生产的生物燃料被称为第二代生物燃料。但是将这些生物原料转化成可以燃烧的乙醇等需要多种酶对其中的纤维素进行分解,成本很高。路易斯安那理工大学从事化学工程研究的帕尔梅及其同事最近开发出一种纳米技术,能将参与反应的多种酶固定成几种酶,并且这些酶能重复使用多次,这大大降低了第二代生物质燃料的生产成本。这一技术可以被应用到大规模商业生产中。 第二代生物燃料包括利用秸秆、稻草等农林废弃物生产的燃料乙醇和生物柴油,它可以替代传统的汽油和柴油,能大大减少温室气体排放,同时避免了第一代生物燃料以玉米等粮食作物为原料,因此受到广泛青睐。
燃料油随着温度的降低,流动性会越来越差,甚至达到某一温度时它就会凝固而失去流动性。通常讲,燃料油在低温度下的流动性有两个影响因素:一个燃料油的粘度随温度下降会增高;另外一个是燃料油中原来呈液态的石蜡在温度下降到一定程度后会以固体的结晶形式出现。所以我们平时说的倾点有时也称之为“含蜡倾点”。根据定义描述我们可以看出,倾点越高,自然温度下该燃料油的流动性就越差。我们在实际中也可以通过添加适量的倾点下降剂来改善燃料油倾点。由于燃料油很多都是要经过长途运送才能达到目的地,所以说倾点也是燃料油检测非常重要的一个技术指标。
科学家正致力于研究,怎样将农业废弃物、木材及生长更为迅速的草本植物,转化为种类繁多的生物燃料(甚至是航空燃油)。然而在这些新一代生物燃料完全替代传统化石能源之前,它们必须具备与60美元/桶的原油竞价的能力。生物燃料可以用植物或植物制品为原材料。目前,第一代生物燃料以可食用作物为原料,主要包括玉米、大豆(美国)、甘蔗(巴西)。用可食用作物制造生物燃料是最简单可行的,因为把这些可食用作物转化为燃料的技术是现成的。然而,第一代生物燃料并非长久之计,原因很简单:没有足够的耕地能够满足发达国家10%的液态燃油原料需求。这种对粮食作物的额外需求还使2008年家畜饲料价格大幅上升,虽然没有达到去年媒体所预言的、近似歇斯底里的高价,但部分粮食价格还是有一定上涨。一旦将玉米生长、收获及加工期间的所有排放纳入经济成本预算,第一代生物燃料显然并不是我们所期望的、对环境安全具有积极影响的能源形式。第二代生物燃料主要以纤维素质材料为原料,如富含纤维素、生长迅速的草本植物,因此将英文汽油 (gasoline)单词中前缀“gas”去掉,引入“grass”(草),就组成了形象生动的专有名词“草油”(grassoline)。可转化为草油的原料有很多,从木材废料(锯木屑 、木质建筑残片)到农业废弃物(玉米秸秆、小麦茎秆),再到“能源作物”[生长迅速、纤维含量高、专门种植用作草油原料的草本和木本植物]。这些原料作物耕作成本低(与每桶石油有等价能效的草油为10到40美元)、量大,更关键的是,这些作物的种植生产不会干扰和危及粮食生产。大多数能源作物能够在不能用作农田的边际土地上快速生长。还有一些能够在被废水或者重金属污染的土壤中生长并净化土壤,如生长周期较短的灌木柳树(short-rotation willow coppice)。
用于检测重油的量热仪需要送外检定吗?
我国船用燃料油国家标准GB/T17411-2015是按照国际标准ISO8217执行的,是强制性国家标准。根据我国国家标准规定,船用燃料油分为两类产品,一是馏分型船用燃料,二是残渣型船用燃料。馏分型燃料包括DMX(相当-10#轻柴油)、DMA(相当0#普通柴油)、DMZ、DMB等,主要在高速柴油机及中速柴油机中使用,主要是为短距离航行的中小型船舶提供动力,例如在长江、运河航行的运沙土船、渔船、干散货船等等,或用于船舶的辅机发电使用等。馏分型燃料油的称谓上还有MGO和MDO等不同的说法,都是柴油馏分,粘度不同,MGO(MarineGasOil)是轻柴油,适用于高速柴油机使用。MDO(MarineDieselOil)是重柴油,适用于中速柴油机。残渣型燃料包括船用残渣燃料油RMD80、RME180、RMG380等。主要用于低速柴油机,或者与馏分型燃料混合后用于低速柴油机。船用燃料油根据50℃时运动粘度的差异,通常分为180CST、380CST、500CST等,主要用在国际运输船舶,以及在沿海、沿江运输的较大船型上,发动机马力大的要求的粘度高,最高可达到700CST。目前180CST、380CST是市场上的主流品种。1980年,ISO设立了ISO/TC28/SC4/WG6(石油关系技术委员会/分类、标准分技术委员会/船用燃料油的分类、规程标准工作小组),在1979年,英国标准协会拟定了船用燃料油规格标准的草案,ISO以此参考对船用燃料油的标准进行了探讨。ISO于1982年举办的第五次工作会议上,将船用燃料油标准的原案,提交技术标准委员会报批,在1987年形成了ISO8217标准稿。此标准针对当时船用燃料油的劣质趋向,对相关指标提出了标准化的规定,同时对未来的油品指标特性做出了限制[8]。国际船用燃料油规格标准(初版)与1987年制定,1996年经过修订,颁布第二版,为ISO8217-1996。由于燃料油的粘度并不是唯一可靠的质量指标,所以在ISO8217-1996标准中,对船用燃料油的质量特性评价包括了粘度、密度、灰分、倾点、残炭、硫含量、钒含量等多项参数。ISO8217系列发布之后,有效的控制了船用燃料油品质的劣质化情况。标准经过不断修订于2012年颁布了ISO8217-2012,见表2-1和2-2,这是ISO船用燃料油标准第五版,替代ISO8217-2010[2] 。2015年12月31日中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会颁布船用燃料油标准最新版本GB 17411-2015, 替代GB/T 17411-2012
本文出自huacai原文是aip格式,是俄文,我没有英文稿D5504-08气相色谱和化学发光法测天然气和燃料气中硫化合物的标准方法本标准以固定名称D5504发行;紧跟在名称标号后的数字表示最初采用此标准的年份,或者如有修订,则为最后一次修订的年份。括号中的数字表明此标准最后一次重新获得批准的年份。上标(ε)表示自从最后一次修订或再次获准后的编辑变化。1.范围1.1 本方法用于测定挥发性硫化物——包括高含甲烷的气态燃料如天然气中的硫化合物。本法已成功地应用于其它气态样品如空气、消解气、填埋气、炼厂燃气等燃料气。进1mL样品分析硫化物检测范围为 10~1 000 000pg,相当于0.01~1000mg/m3。1.2本方法可通过稀释或选用更小的进样环,使检测范围扩展到更高浓度。注1——稀释会降低方法精度1.3本方法不能识别样品中全部硫化合物种类。只有在一定色谱条件下,从选定的柱中流出的硫化合物可以测定。检测器对本法1.1范围内所有硫化物等摩尔响应。所以,未识别的化合物和已识别的化合物以同等精度测定。总硫含量由各组分总和得到。1.4数值以国际单位为准。英制单位仅用于信息1.5本方法并非旨在解决所有与使用有关的安全问题,本标准的使用者有责任建立适当的安全健康措施并在使用前确定应用的规定限制。2. 参考文献2.1 ASTM标准方法:D1072通过燃烧和氯化钡滴定测定燃料气中总硫的分析方法D1945气相色谱分析天然气的方法D3609用渗透管校准技术方法D4468氢解比色法测定燃料气中总硫的分析方法E594用于气体或超临界流体气相色谱的火焰离子化检测器的测试方法3 本标准概述3.1由于气态硫化物的活性使得气态硫化物的分析富有挑战性。取样和分析较难。理想情况下最好现场分析以消除变质的影响因素。取样必须用非活性材料容器如内衬硅钢的容器,杜邦的衬有聚丙烯或同等的Tedler袋。Tedler取样袋要能避光隔热。实验室仪器必须惰性或耐氧化以保证结果可信。3.21mL样品注入气相色谱,经大孔径、厚膜,聚甲基硅酮液相,开口管状分离柱或其它适当的柱,最后分离出各个组分。3.3硫化学发光检测---当硫化物从气相色谱柱流出,在FID内或热燃烧带处理。其产物被收集并转到硫化学发光检测器(SCD)。此技术灵敏性好,选择性高,对挥发性硫化物成线性响应且可在FID收集碳氢化合物和不挥发气体数据时应用。3.3.1用SCD系列检测器---SCD可频繁用于其它不挥发气体和碳氢化合物检测器的系列。但组织可能质疑检测器兼容性并要求演示多检测器系统中的SCD和用FID或热燃烧带操作的SCD间的等同性。用户参见USEPA方法301,其中列举了一个通用等同性程序。3.3.2可替代检测器---本测试方法专为硫化学发光检测器而做,但其它证明有足够灵敏度,对全部硫化物有响应,无干扰且满足质量保证标准的硫专用检测器也可使用。4.意义和应用4.1 许多天然气和石油气源都含有硫化合物。这些硫化物有刺激味,腐蚀性,对气态燃料处理过程中的催化剂有毒。4.2为安全起见天然气和液化石油气中会加入少量硫臭味剂。有些臭味剂性质不稳定并反应形成较低味阈的化合物。定量分析这些加味的气可确保加味设备准确添加。4.3尽管不打算用于天然气及相关燃料以外的气体,但是本方法已成功应用于燃料型气体包括炼厂气,填埋气,废热发电气,污水消解等气。炼厂气,填埋气,污水消解和其它有关燃料型气体一般含有挥发性硫化物,需符合联邦,国家或当局限制。这些燃料型气体的甲烷有时卖到天然气经销商。这样,管理机构和产销商都可能要求准确测定硫以满足管理和产销要求。燃料气也用于能量生产或用催化剂转换成新产品。进气中过量的硫会使催化剂中毒。企业经常要求测定这些燃料气中的硫以保护催化剂的投资。4.4分析方法---气相色谱GC通常用于测定固定的气体和天然气中的有机组分(测试方法D1945)。其它分析燃料气中硫的ASTM方法有D1072,测总硫的D4468,方法D4010和测硫化氢的D488
据美国物理学家组织网1月12日报道,美国科学家研发出了一种新反应器,其能利用太阳光、二氧化碳、水和氧化铈快速地制造烃类燃料。该研究发表在上周出版的《科学》杂志上。 这个过程类似于植物的生长过程,植物为维持生长也会使用来自太阳的能源将二氧化碳转变为糖基聚合物和芳香烃化合物。这些化合物中包含的氧被去除后即可转变为燃料,其方式或是通过在地下历经数千年的降解以形成化石燃料,或通过一种更加迅速的分解、发酵和氢化过程来产生生物燃料。 然而,利用植物将太阳光转化为化学燃料并非最有效的办法,制造出实用的太阳能燃料还有很长的路要走。因此,研究人员正在寻找方法,希望可以在不依赖植物的生长和分解等中间步骤的情况下用太阳光将二氧化碳转变为烃类燃料。 现在,美国加州理工学院的威廉姆·陈和同事演示了一种可能的反应器设计。在这种反应器中,被聚集在一起的太阳光能将氧化铈——稀土金属铈的氧化物加热到足够高的温度,将氧原子从它的晶格中摇散并使之脱落;接着,该材料可以很容易地从水或二氧化碳中剥夺其氧原子以取代自己失去的氧原子,从而得到氢气或一氧化碳;再使用额外的催化剂,可以将氢气和一氧化碳结合在一起生成燃料。 按照设计,集聚的太阳光通过一个窗孔进入该太阳腔室反应器,光线在腔室内可反射多次,以确保反应器能捕捉到足够多的入射太阳能。圆柱形的氧化铈片同样被置于腔室内,并经受数百次的热—冷循环以诱导燃料的产生。
涂鸦板鞋一般用什么燃料?纺织燃料还是丙烯?
液体燃料在储存运输过程中对容器和管道的腐蚀,以及燃料在发动机中蒸发前对燃料系统的腐蚀均属[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]腐蚀。 液体燃料中的各种烃类对储运设备和发动机中的金属材料均无腐蚀作用。燃料引起金属腐蚀的原因是由于燃料中常含有不同数量的非烃物质,它们主要是硫和硫化合物、有机酸(环烷酸)、水分、添加剂(如乙液中的引出剂)以及细菌等。 一般精制良好的液体燃料均不含无机酸碱和水分,有机酸的含量也很低。但是,各种液体燃料中都含有少量的硫化合物,它们无论在液体状态或燃烧后呈气体状态都能给许多金属带来严重危害。燃料在长期储存过程中会逐渐氧化而生成有机酸,它们也能对一些金属引起腐蚀。 一、硫和硫化合物 液体燃料中的含硫物质主要包括硫(即游离硫)、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物。(二硫醚)、环硫醚(氢化噻吩)和噻吩等。它们在燃料中的数量和种类是由原油的性质和加工工艺决定的,一般馏分愈重的燃料含硫量也愈多。 各种含硫物质中以硫、硫化氢和硫醇的腐蚀作用zui强,在常温下能直接腐蚀金属,称为活性硫。其他硫化合物在常温下不直接腐蚀金属 ,称为非活性硫。所有含硫物质燃烧后均生成二氧化硫和三氧化硫,它们对一些金属有腐蚀作用,特别在遇水冷凝条件下,生成亚硫酸和硫酸,能导致金属的强烈腐蚀。例如,发动机在起动时或低温下熄火再发动,燃烧室温度很低,燃气中的水分即很容易凝结而引起汽缸和活塞的腐蚀。各型发动机的排气系统同样在低温下也很容易遭受腐蚀。 硫能溶于液体燃料中,在常温下对银、铜及其合金有强烈的直接腐蚀作用。在较高温度下,元素硫也可以直接和铁作用而产生化学腐蚀,生成的产物为FeS,当温度超过150℃时,元素硫还可以和烷烃或环烷烃作用,生成硫化氢而腐蚀金属。在有水的情况下,硫与金属作用的腐蚀产物还可以与金属形成微电池而进行电化腐蚀,当元素硫含量超过0.02%时,硫能与镍作用,破坏其表面晶体结构。 随着温度的升高和硫含量的增大,硫对金属的腐蚀作用也增强。当燃料中无其他活性硫化物存在时,只要元素硫含量达到0.005%,就能引起铜片的腐蚀。当燃料中含有0.001%的硫醇,只要有0.001%的元素硫,就会在铜片上出现腐蚀。 硫与铜作用后生成黑色硫化铜薄胶,覆盖在金属表面。但硫化铜薄膜很不坚固,经过一段时间后便易从表面脱落,在燃料中形成不溶解的沉淀,同时使铜或铜合金进一步进受腐蚀。元素硫与银也能生成黑色硫化银,腐蚀机理与铜相似。 我国的原油大部分属于低硫原油,生产的液体燃料一般含元素硫极微,不致引起铜和铜合金的腐蚀,1962年曾发生大庆2号喷气燃料铜片试验不合格的情况。经检查,系因33号添加剂质量控制不严,将少量硫带进燃料所致。将添加剂中硫充分脱除后,在100℃下经过3h铜片也未出现腐蚀。近年来,我国部分炼厂开始加工进口高硫原油,对脱硫技术提出了更高的要求。 硫化氢是各种硫化合物中腐蚀性zui强的物质。它能直接腐蚀锌、铜、黄铜、铁、铝等金属,生成这些金属的硫化物。燃料中只要有0.0005%的硫化氢,铜片试验即发现有腐蚀现象,因此各种燃料中均不允许含有。硫化氢易溶于水,且易和碱作用,在加工过程中通过碱洗很容易脱除。此外,燃料中的硫化氢与空气接触后易被氧化而生成硫。 硫醇主要腐蚀锡和青铜,在常温下不腐蚀钢、铝等合金。有硫化氢存在时,硫醇的腐蚀作用加剧。硫醇腐蚀金属后,生成难溶于燃料的粘稠胶状沉淀物,聚集在燃料系统的金属表面,堵塞喷嘴、过滤器和喷气发动机油泵的调节机构,破坏发动机的正常工作。硫醇还会与某些人造橡胶起作用,破坏橡胶油箱的缝合胶,引起漏油。 硫醇的腐蚀性与本身的结构有关。存在于汽油和宽馏分喷气燃料中的低分子硫醇具有较大的腐蚀性,存在于煤油型喷气燃料中的较高沸点的硫醇次之,而存在于柴油型喷气燃料中的硫醇则一般可认为是不会引起[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]腐蚀的中性硫化合物。根据研究,60-130℃馏分中的硫醇,其腐蚀性比130-240℃馏分中的硫醇腐蚀性大5-7倍。200-300℃馏分中的硫醇在120℃时还不会腐蚀青铜。 烷基硫醇多存在于直馏产品中,其腐蚀性较大,而芳基硫醇多存在于热裂解产品中.其腐蚀性较小。芳基硫醇中的巯基(-SH)直接连在环上的腐蚀性比巯基连在侧链上的还要小。 为了防止硫醇产生的腐蚀,国内外喷气燃料规格一般将硫醇性硫含量限制在0.001%-0.005%以下。 所有活性含硫物质在有水分存在时,它们的腐蚀性增强。温度升高后,腐蚀性也增大,如俄罗斯TC-1喷气燃料在与青铜接触的情况下,温度从95℃提高到120℃后,腐蚀性增大为原来的1.5-2倍。 由于铜对活性含硫物质的腐蚀比较敏感,所以经常使用铜片试验来检查汽油、煤油或柴油中的活性含硫物质,通常采用的检测仪器为上海羽通仪器仪表厂生产的YT-5096铜片腐蚀测定仪。我国因喷气发动机的油泵有镀银的部件,虽然燃料的铜片试验合格,但仍出现镀银表面腐蚀现象,故在喷气燃料规格中增添了银片腐蚀试验,采用羽通公司生产的YT-0023银片腐蚀测定仪,以检测和防止燃料对油泵镀银部件产生腐蚀。 液体燃料中的硫化物,除了活性硫常温[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]条件下对金属产生腐蚀外,无论活性硫还是非活性硫燃烧后都会转化成so2和so3,它们也会对发动机产生腐蚀,这些内容将在以后介绍。 由于以上原因,各种液体燃料的规格中都对含硫量作出严格的限制。国家成品油新标准的出台,更是对硫含量的要求有了进一步的提高,原来采用的燃灯法硫含量已经不能满足现在的需要,也促使生产和使用成品油的单位逐渐在采用YT-0253Z库仑硫含量测定仪,YT-0689Z紫外荧光硫含量测定仪和KL-3120X荧光硫含量测定仪。 二、有机酸 液体燃料中的有机酸主要指从原油加工时带来的环烷酸,但也包括少量燃料在储存过程中氧化生成的有机酸(羧酸)。 环烷酸一般以环戊烷和环己烷的衍生物出现,主要存在于柴油馏分中,煤油中含zui较少,汽油中更少。在精制过程中,燃料中的环烷酸和其他有机酸用碱洗后再用水洗,可以大部分被除去。但由于环烷酸钠盐仍有部分溶于燃料,出厂后遇到水分再水解而生成少量环烷酸,溶于燃料。 如果在燃料碱洗过程中控制不良,残存于燃料中的环烷酸皂,将呈棕色粘稠物质从燃料中析出,严重时会堵塞喷气发动机过滤器,影响操作。环烷酸皂很容易与普通胶质区别开,因为环烷酸皂用热水溶解后,会分解而呈碱性反应,而胶质则不能。 环烷酸对铅、锌等有色金属腐蚀性较大,也会腐蚀喷气发动机燃料系统中零件的镀镉层,生成不溶性的腐蚀产物,严重时将破坏燃料系统的正常工作。环烷酸对钢铁的腐蚀性较小,对铝则几乎不腐蚀。 汽油对金属的酸性腐蚀主要是由于氧化生成的有机酸造成的。随着汽油中胶质的生成而出现的有机酸比环烷酸的腐蚀性强得多,特别是能溶于水的低分子有机酸,其腐蚀性很大。如果容器中有水垫或燃料中混入水分时,水层中聚集的酸可以达到一定的浓度,对金属产生强烈的电化学腐蚀。煤油也有类似情况。因此,在储存液体燃料时,应尽量避免水分混入燃料。此外,储油容器或燃料系统中使用不同金属,亦将促进电极电位代数值较小的金属(较活泼的金属)的迅速腐蚀。 随着有机酸相对分子质量的增大,它们与金属作用后生成的盐类在燃料中的溶解度愈来愈小。这些盐类常粘附在容器及燃料系统的金属表面,部分悬浮于燃料中,使用中将会堵塞滤油器、喷嘴或燃油导管,影响燃油的正常流通。车辆长期存放中有时就会出现上述现象。因此,各种液体燃料均对有机酸含量作出严格的限制。相关检测仪器是羽通公司生产的YT-264系列酸值测定仪。 三、水溶性酸或碱 石油产品中的水溶性酸包括硫酸、磺酸、酸性硫酸酯,以及因氧化而生成的低分子有机酸。石油产品中的水溶性碱一般是氢氧化钠。经过正常精制的各种液体燃料都不含有水溶性酸或碱。但是,如果生产中控制不严,或在储存运愉过程中容器不清洁(例如容器用碱洗去油或用硫酸除锈后清洗不够),均有可能混入少量水溶性酸或碱。低分子有机酸则是燃料长期储存中氧化变质后生成的产物。 水溶性酸不仅对钢铁,而且对其他金属都有强烈的腐蚀作用,它们与金属作用后生成相应的盐类。水溶性碱主要对铝及铝合金有强烈的腐蚀。当燃料中有少量水溶性碱时,它能与铝及铝合金表面的氧化铝薄膜作用生成NaAlO2,新暴露的金属铝则容易与溶液中的水分作用,生成胶状的Al(OH)3沉淀。这种沉淀能堵塞滤清器的滤网、喷油嘴或导管。由于水溶性酸或碱的严重危害,一般燃料中均严格规定不许含有。检测仪器为YT-259石油产品水溶性酸和碱测定仪。 四、水分 燃料中混入的水分对金属的腐蚀表现在两个方面:一是水分能直接引起金属的化学和电化学腐蚀 二是燃料中的某些含硫及酸性腐蚀性物质能溶解在水中,加速金属的腐蚀过程。 燃料中的游离水对金属的危害很大,它能腐蚀各种钢制零件,例如钢油罐、油桶、管道、阀门以及其他零件等。水分对低合金钢有较强烈的腐蚀作用,也腐蚀铜和锌等有色金属,对青铜不产生腐蚀。溶解在燃料中的微量水分只引起低合金钢的腐蚀。 在车辆和飞机发动机的燃料中,腐蚀一般容易发生于间歇和慢速运动的滑动部件上,特别是当发动机停放时间过久而又未按规定时间起动试车时,zui容易使各种钢制零件发生腐蚀。腐蚀表面往往出现斑点,生成褐色的絮状沉淀(含有氢氧化铁),堵塞过滤器,有时甚至卡住活门、套筒、活塞等精密机件,从而破坏燃料系统的正常工作。水分的检测主要采用YT-260蒸馏法水分测定仪和YT-11133系列卡尔费休微量水分测定仪。 五、微生物 中国科学院微生物研究所曾对液体燃料中的微生物进行了研究,在国产汽油、喷气燃料、灯用煤油及柴油中分离出细菌82株,真菌约41株。分离出的细菌有假单孢菌属、棒状杆菌属、节杆菌属和产碱杆菌属等,真菌有树脂芽枝霉、茄病镰刀霉、瓦克青霉、杂色曲霉和构巢曲霉等。有的菌种可在喷气燃料中存活300天以上。 喷气燃料中的细菌和真菌约有100多种,zui常见的是树脂芽枝霉。在有水的环境中,细菌能在一较宽的温度范围内生长,zui有利的繁殖温度是25-35度。如有铁锈及污渣等存在,繁殖特别迅速。它们主要以直链烃为食物,然后产生出二氧化碳、醇、酯、有机酸等物质。当储油容器、飞机油箱等长期未清洗,底部积水,在湿热的情况下,细菌极易繁殖。在油水界面上繁殖出的细菌,有的能产生有机酸,有的能将燃料的硫化物转化为硫及硫化氢等活性含硫物质,使容器遭受腐蚀。 为了防止细菌的腐蚀,可以在燃料中加入杀菌剂。这类物质如甲基紫,在每毫升燃料中加入万分之四克即能阻止细菌引起的腐蚀。有的用硼砂、乙二醇硼酸盐或有机硼(加人量0.05%)。因为硼基杀菌剂对祸轮有影响,不能连续使用,只能周期性地加入。此外,还有脂肪族伯胺的醋酸盐及氯霉素等亦可用作杀菌剂。烃类中的细菌缺乏游离水时,便不会繁殖,所以在储运及使用过程中,防止水分进人燃料和及时排出油箱中的水分,消灭细菌繁殖的条件,也可以防止细菌引起的腐蚀。 六、乙液 含有乙液的航空汽油燃烧后的产物也能对金属引起腐蚀。腐蚀有两种情况: 1)乙液中含有的引出剂如溴乙烷等在高温下产生热分解,生成卤化氢,生成的卤化氢在高温下能和金属作用,发生[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]腐蚀,也称热腐蚀。乙液中的引出剂愈多,腐蚀也愈严重。例如发动机中的排气阀等零件就很容易遭受热腐蚀。 2)乙液汽油燃烧后,在发动机燃烧室壁和活塞顶等零件上常聚积有少量溴化铅沉淀。当发动机停放冷却时,溴化铅与凝结水作用,进行水解而生成氢溴酸HBr,对金属产生电化学腐蚀。这种腐蚀又称冷腐蚀。为此,使用过乙液汽油的发动机在长期封存时,燃烧室内需注入滑油或滑脂以防止腐蚀。此外,在储存乙液汽油的容器中有水分存在时,也能使乙液中的引出剂发生水解而生成HBr。它对锌铁(油桶)和镁合金(飞机油箱)等均有强烈的腐蚀作用。因此,在储存和运输乙液汽油时应注意采取措施,防止水分进入燃料。
液体燃料在储存运输过程中对容器和管道的腐蚀,以及燃料在发动机中蒸发前对燃料系统的腐蚀均属[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]腐蚀。 液体燃料中的各种烃类对储运设备和发动机中的金属材料均无腐蚀作用。燃料引起金属腐蚀的原因是由于燃料中常含有不同数量的非烃物质,它们主要是硫和硫化合物、有机酸(环烷酸)、水分、添加剂(如乙液中的引出剂)以及细菌等。 一般精制良好的液体燃料均不含无机酸碱和水分,有机酸的含量也很低。但是,各种液体燃料中都含有少量的硫化合物,它们无论在液体状态或燃烧后呈气体状态都能给许多金属带来严重危害。燃料在长期储存过程中会逐渐氧化而生成有机酸,它们也能对一些金属引起腐蚀。 一、硫和硫化合物 液体燃料中的含硫物质主要包括硫(即游离硫)、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物。(二硫醚)、环硫醚(氢化噻吩)和噻吩等。它们在燃料中的数量和种类是由原油的性质和加工工艺决定的,一般馏分愈重的燃料含硫量也愈多。 各种含硫物质中以硫、硫化氢和硫醇的腐蚀作用zui强,在常温下能直接腐蚀金属,称为活性硫。其他硫化合物在常温下不直接腐蚀金属 ,称为非活性硫。所有含硫物质燃烧后均生成二氧化硫和三氧化硫,它们对一些金属有腐蚀作用,特别在遇水冷凝条件下,生成亚硫酸和硫酸,能导致金属的强烈腐蚀。例如,发动机在起动时或低温下熄火再发动,燃烧室温度很低,燃气中的水分即很容易凝结而引起汽缸和活塞的腐蚀。各型发动机的排气系统同样在低温下也很容易遭受腐蚀。 硫能溶于液体燃料中,在常温下对银、铜及其合金有强烈的直接腐蚀作用。在较高温度下,元素硫也可以直接和铁作用而产生化学腐蚀,生成的产物为FeS,当温度超过150℃时,元素硫还可以和烷烃或环烷烃作用,生成硫化氢而腐蚀金属。在有水的情况下,硫与金属作用的腐蚀产物还可以与金属形成微电池而进行电化腐蚀,当元素硫含量超过0.02%时,硫能与镍作用,破坏其表面晶体结构。 随着温度的升高和硫含量的增大,硫对金属的腐蚀作用也增强。当燃料中无其他活性硫化物存在时,只要元素硫含量达到0.005%,就能引起铜片的腐蚀。当燃料中含有0.001%的硫醇,只要有0.001%的元素硫,就会在铜片上出现腐蚀。 硫与铜作用后生成黑色硫化铜薄胶,覆盖在金属表面。但硫化铜薄膜很不坚固,经过一段时间后便易从表面脱落,在燃料中形成不溶解的沉淀,同时使铜或铜合金进一步进受腐蚀。元素硫与银也能生成黑色硫化银,腐蚀机理与铜相似。 我国的原油大部分属于低硫原油,生产的液体燃料一般含元素硫极微,不致引起铜和铜合金的腐蚀,1962年曾发生大庆2号喷气燃料铜片试验不合格的情况。经检查,系因33号添加剂质量控制不严,将少量硫带进燃料所致。将添加剂中硫充分脱除后,在100℃下经过3h铜片也未出现腐蚀。近年来,我国部分炼厂开始加工进口高硫原油,对脱硫技术提出了更高的要求。 硫化氢是各种硫化合物中腐蚀性zui强的物质。它能直接腐蚀锌、铜、黄铜、铁、铝等金属,生成这些金属的硫化物。燃料中只要有0.0005%的硫化氢,铜片试验即发现有腐蚀现象,因此各种燃料中均不允许含有。硫化氢易溶于水,且易和碱作用,在加工过程中通过碱洗很容易脱除。此外,燃料中的硫化氢与空气接触后易被氧化而生成硫。 硫醇主要腐蚀锡和青铜,在常温下不腐蚀钢、铝等合金。有硫化氢存在时,硫醇的腐蚀作用加剧。硫醇腐蚀金属后,生成难溶于燃料的粘稠胶状沉淀物,聚集在燃料系统的金属表面,堵塞喷嘴、过滤器和喷气发动机油泵的调节机构,破坏发动机的正常工作。硫醇还会与某些人造橡胶起作用,破坏橡胶油箱的缝合胶,引起漏油。 硫醇的腐蚀性与本身的结构有关。存在于汽油和宽馏分喷气燃料中的低分子硫醇具有较大的腐蚀性,存在于煤油型喷气燃料中的较高沸点的硫醇次之,而存在于柴油型喷气燃料中的硫醇则一般可认为是不会引起[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]腐蚀的中性硫化合物。根据研究,60-130℃馏分中的硫醇,其腐蚀性比130-240℃馏分中的硫醇腐蚀性大5-7倍。200-300℃馏分中的硫醇在120℃时还不会腐蚀青铜。 烷基硫醇多存在于直馏产品中,其腐蚀性较大,而芳基硫醇多存在于热裂解产品中.其腐蚀性较小。芳基硫醇中的巯基(-SH)直接连在环上的腐蚀性比巯基连在侧链上的还要小。 为了防止硫醇产生的腐蚀,国内外喷气燃料规格一般将硫醇性硫含量限制在0.001%-0.005%以下。 所有活性含硫物质在有水分存在时,它们的腐蚀性增强。温度升高后,腐蚀性也增大,如俄罗斯TC-1喷气燃料在与青铜接触的情况下,温度从95℃提高到120℃后,腐蚀性增大为原来的1.5-2倍。 由于铜对活性含硫物质的腐蚀比较敏感,所以经常使用铜片试验来检查汽油、煤油或柴油中的活性含硫物质,通常采用的检测仪器为上海羽通仪器仪表厂生产的YT-5096铜片腐蚀测定仪。我国因喷气发动机的油泵有镀银的部件,虽然燃料的铜片试验合格,但仍出现镀银表面腐蚀现象,故在喷气燃料规格中增添了银片腐蚀试验,采用羽通公司生产的YT-0023银片腐蚀测定仪,以检测和防止燃料对油泵镀银部件产生腐蚀。 液体燃料中的硫化物,除了活性硫常温[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]条件下对金属产生腐蚀外,无论活性硫还是非活性硫燃烧后都会转化成so2和so3,它们也会对发动机产生腐蚀,这些内容将在以后介绍。 由于以上原因,各种液体燃料的规格中都对含硫量作出严格的限制。国家成品油新标准的出台,更是对硫含量的要求有了进一步的提高,原来采用的燃灯法硫含量已经不能满足现在的需要,也促使生产和使用成品油的单位逐渐在采用YT-0253Z库仑硫含量测定仪,YT-0689Z紫外荧光硫含量测定仪和KL-3120X荧光硫含量测定仪。 二、有机酸 液体燃料中的有机酸主要指从原油加工时带来的环烷酸,但也包括少量燃料在储存过程中氧化生成的有机酸(羧酸)。 环烷酸一般以环戊烷和环己烷的衍生物出现,主要存在于柴油馏分中,煤油中含zui较少,汽油中更少。在精制过程中,燃料中的环烷酸和其他有机酸用碱洗后再用水洗,可以大部分被除去。但由于环烷酸钠盐仍有部分溶于燃料,出厂后遇到水分再水解而生成少量环烷酸,溶于燃料。 如果在燃料碱洗过程中控制不良,残存于燃料中的环烷酸皂,将呈棕色粘稠物质从燃料中析出,严重时会堵塞喷气发动机过滤器,影响操作。环烷酸皂很容易与普通胶质区别开,因为环烷酸皂用热水溶解后,会分解而呈碱性反应,而胶质则不能。 环烷酸对铅、锌等有色金属腐蚀性较大,也会腐蚀喷气发动机燃料系统中零件的镀镉层,生成不溶性的腐蚀产物,严重时将破坏燃料系统的正常工作。环烷酸对钢铁的腐蚀性较小,对铝则几乎不腐蚀。 汽油对金属的酸性腐蚀主要是由于氧化生成的有机酸造成的。随着汽油中胶质的生成而出现的有机酸比环烷酸的腐蚀性强得多,特别是能溶于水的低分子有机酸,其腐蚀性很大。如果容器中有水垫或燃料中混入水分时,水层中聚集的酸可以达到一定的浓度,对金属产生强烈的电化学腐蚀。煤油也有类似情况。因此,在储存液体燃料时,应尽量避免水分混入燃料。此外,储油容器或燃料系统中使用不同金属,亦将促进电极电位代数值较小的金属(较活泼的金属)的迅速腐蚀。 随着有机酸相对分子质量的增大,它们与金属作用后生成的盐类在燃料中的溶解度愈来愈小。这些盐类常粘附在容器及燃料系统的金属表面,部分悬浮于燃料中,使用中将会堵塞滤油器、喷嘴或燃油导管,影响燃油的正常流通。车辆长期存放中有时就会出现上述现象。因此,各种液体燃料均对有机酸含量作出严格的限制。相关检测仪器是羽通公司生产的YT-264系列酸值测定仪。 三、水溶性酸或碱 石油产品中的水溶性酸包括硫酸、磺酸、酸性硫酸酯,以及因氧化而生成的低分子有机酸。石油产品中的水溶性碱一般是氢氧化钠。经过正常精制的各种液体燃料都不含有水溶性酸或碱。但是,如果生产中控制不严,或在储存运愉过程中容器不清洁(例如容器用碱洗去油或用硫酸除锈后清洗不够),均有可能混入少量水溶性酸或碱。低分子有机酸则是燃料长期储存中氧化变质后生成的产物。 水溶性酸不仅对钢铁,而且对其他金属都有强烈的腐蚀作用,它们与金属作用后生成相应的盐类。水溶性碱主要对铝及铝合金有强烈的腐蚀。当燃料中有少量水溶性碱时,它能与铝及铝合金表面的氧化铝薄膜作用生成NaAlO2,新暴露的金属铝则容易与溶液中的水分作用,生成胶状的Al(OH)3沉淀。这种沉淀能堵塞滤清器的滤网、喷油嘴或导管。由于水溶性酸或碱的严重危害,一般燃料中均严格规定不许含有。检测仪器为YT-259石油产品水溶性酸和碱测定仪。 四、水分 燃料中混入的水分对金属的腐蚀表现在两个方面:一是水分能直接引起金属的化学和电化学腐蚀 二是燃料中的某些含硫及酸性腐蚀性物质能溶解在水中,加速金属的腐蚀过程。 燃料中的游离水对金属的危害很大,它能腐蚀各种钢制零件,例如钢油罐、油桶、管道、阀门以及其他零件等。水分对低合金钢有较强烈的腐蚀作用,也腐蚀铜和锌等有色金属,对青铜不产生腐蚀。溶解在燃料中的微量水分只引起低合金钢的腐蚀。 在车辆和飞机发动机的燃料中,腐蚀一般容易发生于间歇和慢速运动的滑动部件上,特别是当发动机停放时间过久而又未按规定时间起动试车时,zui容易使各种钢制零件发生腐蚀。腐蚀表面往往出现斑点,生成褐色的絮状沉淀(含有氢氧化铁),堵塞过滤器,有时甚至卡住活门、套筒、活塞等精密机件,从而破坏燃料系统的正常工作。水分的检测主要采用YT-260蒸馏法水分测定仪和YT-11133系列卡尔费休微量水分测定仪。 五、微生物 中国科学院微生物研究所曾对液体燃料中的微生物进行了研究,在国产汽油、喷气燃料、灯用煤油及柴油中分离出细菌82株,真菌约41株。分离出的细菌有假单孢菌属、棒状杆菌属、节杆菌属和产碱杆菌属等,真菌有树脂芽枝霉、茄病镰刀霉、瓦克青霉、杂色曲霉和构巢曲霉等。有的菌种可在喷气燃料中存活300天以上。 喷气燃料中的细菌和真菌约有100多种,zui常见的是树脂芽枝霉。在有水的环境中,细菌能在一较宽的温度范围内生长,zui有利的繁殖温度是25-35度。如有铁锈及污渣等存在,繁殖特别迅速。它们主要以直链烃为食物,然后产生出二氧化碳、醇、酯、有机酸等物质。当储油容器、飞机油箱等长期未清洗,底部积水,在湿热的情况下,细菌极易繁殖。在油水界面上繁殖出的细菌,有的能产生有机酸,有的能将燃料的硫化物转化为硫及硫化氢等活性含硫物质,使容器遭受腐蚀。 为了防止细菌的腐蚀,可以在燃料中加入杀菌剂。这类物质如甲基紫,在每毫升燃料中加入万分之四克即能阻止细菌引起的腐蚀。有的用硼砂、乙二醇硼酸盐或有机硼(加人量0.05%)。因为硼基杀菌剂对祸轮有影响,不能连续使用,只能周期性地加入。此外,还有脂肪族伯胺的醋酸盐及氯霉素等亦可用作杀菌剂。烃类中的细菌缺乏游离水时,便不会繁殖,所以在储运及使用过程中,防止水分进人燃料和及时排出油箱中的水分,消灭细菌繁殖的条件,也可以防止细菌引起的腐蚀。 六、乙液 含有乙液的航空汽油燃烧后的产物也能对金属引起腐蚀。腐蚀有两种情况: 1)乙液中含有的引出剂如溴乙烷等在高温下产生热分解,生成卤化氢,生成的卤化氢在高温下能和金属作用,发生[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]腐蚀,也称热腐蚀。乙液中的引出剂愈多,腐蚀也愈严重。例如发动机中的排气阀等零件就很容易遭受热腐蚀。 2)乙液汽油燃烧后,在发动机燃烧室壁和活塞顶等零件上常聚积有少量溴化铅沉淀。当发动机停放冷却时,溴化铅与凝结水作用,进行水解而生成氢溴酸HBr,对金属产生电化学腐蚀。这种腐蚀又称冷腐蚀。为此,使用过乙液汽油的发动机在长期封存时,燃烧室内需注入滑油或滑脂以防止腐蚀。此外,在储存乙液汽油的容器中有水分存在时,也能使乙液中的引出剂发生水解而生成HBr。它对锌铁(油桶)和镁合金(飞机油箱)等均有强烈的腐蚀作用。因此,在储存和运输乙液汽油时应注意采取措施,防止水分进入燃料
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