分子筛取器

近日，中国科学院精密测量科学与技术创新研究院郑安民研究团队在沸石分子筛限域扩散领域取得新进展。该研究利用分子筛限域环境实现长链烷烃分子自由度的精准调控，通过分子“悬浮”效应实现其超快扩散。相关研究成果发表在《自然-通讯》（Nature Communications）上。　　亚纳米级别的多孔材料是典型的限域反应器，其中，吸附质的物理化学性质与常规体相下有显著差异。前期研究表明，分子筛限域孔道中的扩散系数与常规体相下呈现出跨越数量级的区别。常规情况下限域孔道会抑制分子的扩散，进而影响催化剂的反应和分离效率。如何在这种限域空间中实现快速的扩散是催化和分离工艺中亟待解决的难题, 也是近年来科学家的目标。　　该团队基于多尺度理论模拟发现，在一定孔径范围内，分子筛限域孔道中存在孔径越大长链烷烃扩散越慢的反常扩散现象。受到超级高铁运行原理的启发，科研人员建立了一系列亚纳米直孔道模型，确定了长链烷烃实现快速扩散的条件——客体分子“悬浮”在孔道正中心运行并保持线性构型（图1）。研究人员根据该模型筛选出一系列真实存在的孔径适中的分子筛（TON、MTW、AFI和VFI），验证了这一理论模型的正确性。进一步，研究基于主客体相互作用、弯曲角度、扩散轨迹和扩散自由能分析（图2），揭示了调控长链分子自由度达到分子“悬浮”的条件从而实现超快扩散的微观机理。该团队进一步与中科院大连化学物理研究所叶茂团队合作，基于吸附速率法扩散实验验证了分子筛中长链烷烃的超快扩散行为。在TON、MTW和AFI分子筛中短链（C4）和长链烷烃（C12）的扩散趋势与孔径呈现出完全相反的状态：短链烷烃的扩散系数随着孔径的增大而增加，而长链烷烃的扩散系数随着孔径的增大而减小。该工作利用红外实验验证了不同孔径中长链分子的形变差异（小孔径中分子形变较小，大孔径与之相反），这与分子动力学模拟的结论一致，揭示了线性长链烷烃在限域孔道中的超快扩散机制。　　本工作根据超级高铁的运行原理结合限域分子的扩散“悬浮”效应，设计出长链烷烃的超快扩散模型，将其推广到分子筛筛选体系中，并结合理论和实验证实了该模型的可行性和准确性。这为限域孔道中长链分子的扩散调控提供了新视角，也为分子筛的设计和筛选提供了理论指导。研究工作得到科技部和国家自然科学基金的支持。

p style="text-indent: 2em "氮气发生器作为实验室常用设备之一，作为氮气供气源，用途广泛。其中，对质谱和气相色谱的正常运行起到重要作用。那么，该如何选择合适的氮气发生器呢？膜分离技术和变压吸附技术是现今氮气发生器的两种主要制氮技术。两种制氮技术各有特点和优势。/pp　strong　膜分离技术/strong/pp　　压缩空气通过中空纤维膜，由于不同气体分子直径不同，当空气通过膜的时候，分子直径较小的氧气、二氧化碳和水蒸汽会通过中空纤维膜管道上的小孔，进而排到大气中去。在膜的出口，大分子直径的氮气分子和惰性气体氩气都被收集起来，输送到应用设备。这种氮气分离提取技术简单有效，无需任何移动部件。/pp style="text-align: center "img width="600" height="290" title="1.png" style="width: 600px height: 290px " src="http://img1.17img.cn/17img/images/201801/insimg/d803fdd2-2206-4450-80dc-2bca9d46ac90.jpg" border="0" vspace="0" hspace="0"//pp style="text-align: center "strong膜分离原理图/strong/pp　　strong变压吸附技术/strong/pp　　变压吸附制氮的填充材料是碳分子筛，是一种多孔疏松的棒状碳颗粒，当压缩空气通过碳分子筛时，同样也是根据气体分子直径的不同，碳分子筛会吸附水汽和氧气，但是，氮气不会被吸附，从而被分离。变压吸附的过程包括吸附解压-重生阶段。/pp style="text-align: center "img title="2.jpg" src="http://img1.17img.cn/17img/images/201801/insimg/a1c702fc-574d-4de4-82ab-af64d361c199.jpg"//pp style="text-align: center "strong变压吸附原理图/strong/pp　　变压吸附技术和膜分离技术来生产氮气，各有优势。但是，对于某些特定的应用设备，使用其中的一种分离技术比另一种更有优势。具体使用哪种技术更好更合适要取决于应用和流速要求，不能一概而论。而需要强调的是，氮气膜和碳分子筛都不是消耗品，都无需定期更换。/pp　　两种技术对比来说：/pp　　span style="color: rgb(79, 129, 189) "1. 尺寸和重量/span/pp　　氮气膜尺寸小，重量轻，结构紧凑，更轻盈小巧，甚至发生器能放在标准实验台下，这些对于空间很有限的实验室而言无疑是完美的选择。/pp　　span style="color: rgb(79, 129, 189) "2. 噪音/span/pp　　膜分离技术不产生任何噪音，这也就意味着膜分离氮气发生器能放在应用仪器旁边，安静地工作，无需将发生器放在另外一个房间，从而减少了管道延长所产生的额外费用，也避免了管道漏气的风险。/pp　　span style="color: rgb(79, 129, 189) "3. 纯度/span/pp　　氮气在不同分析仪器中所起的作用不同，所以对纯度的需求也不同，LC-MS所用的氮气主要作为雾化气及保护气，纯度95%就完全能满足需求。理想化状态下，变压吸附所能达到的最大纯度要优于膜分离技术。但变压吸附所产生的氮气纯度与进气量、压力、气源质量都有很大的关系，如果气源不洁净或者气量压力不够，那纯度会大大降低，不能单纯认为变压吸附纯度一定高。/pp　span style="color: rgb(79, 129, 189) "　4.露点，含水量/span/pp　　决定氮气露点含水量的因素，除了分离技术外，进气质量和过滤系统也至关重要。对于碳分子筛的变压吸附，如果前端处理不当，不仅除水能力下降，而且会污染碳分子筛，久而久之碳分子筛就失去了吸附的能力。对于膜分离，如果有较好的前端处理和除水设计，同样可以有效除水，降低露点。/pp　span style="color: rgb(79, 129, 189) "　5. 空压机的负荷/span/pp　　膜分离和变压吸附对空气气量的需求不同。对于膜分离，纯度越高，需要的空气越多，空压机负荷越大。对于变压吸附，会有反吹现象，所以用气量要远高于理论值，不能简单的按照空氮比得出实际空气量，相应空压机负荷也大于理想情况。/pp　　span style="color: rgb(79, 129, 189) "6. 维护保养/span/pp　　膜分离技术移动部件少，所以维护简单。一旦发生器出了问题，小而轻的氮气膜占用空间小，让发生器的维护以及零配件的更换都非常方便，同时，也降低了维护和维修成本，节约了时间。另外氮气膜的工作无需很多电子部件的管理和控制，所以可以将更多的电子部件用于监控核心技术参数，保证了发生器的稳定性。变压吸附相对移动部件、电子控件都多，所以维修维护较为繁琐。/pp style="text-align: center "img width="400" height="267" title="4.jpg" style="width: 400px height: 267px " src="http://img1.17img.cn/17img/images/201801/insimg/caca49db-0fd5-4140-96f8-ad58b3c8b582.jpg" border="0" vspace="0" hspace="0"//pp　　综上而言，在选择氮气发生器时，不能单一根据是膜分离技术还是变压吸附技术决定好与坏，要根据实际情况和具体应用合理选择。/pp style="text-align: center "img width="600" height="455" title="3.jpg" style="width: 600px height: 455px " src="http://img1.17img.cn/17img/images/201801/insimg/bef4e3c1-40f2-4e99-8b3f-51de21c7da64.jpg" border="0" vspace="0" hspace="0"//pp　　span style="font-family: 楷体,楷体_GB2312, SimKai "strong毕克/strong经过多年的技术积累以及和知名质谱公司的全球合作，根据不同的应用采用最为合理的氮气分离技术，每个环节精益求精，既有膜分离技术的明星产品Genius NM32LA，永不宕机的Genius NM3G等氮气发生器，也有变压吸附技术的Precision Nitrogen氮气发生器和i-Flow大流量制氮系统等产品，根据客户的应用需求提供最合适的解决方案。/span/p

2011年10月16日至19日，第16届全国分子筛学术大会在北京如期召开。本次会议以&ldquo 低碳经济与分子筛材料&rdquo 为主题，开展广泛学术交流，着重分子筛、介孔材料和金属有机骨架孔材料（MOF）等多孔材料的制备、表征、改性及其在石油化工、煤化工和精细化工等领域的应用，旨在推动多孔材料的繁荣与发展，建立产、学、研联盟，推动我国能源产业及区域经济的结构调整与升级，促进国民经济健康发展。麦克默瑞提克（上海）仪器有限公司展台 麦克默瑞提克（上海）仪器有限公司做为赞助商参与了此次会议，会议现场为广大用户介绍了体现我们最新技术的ASAP 2020 HD88 研究级高性能全自动气体吸附系统，并在现场面对面解答客户疑问，解决其实际应用中的问题。 王经理在现场解答客户疑问 麦克默瑞提克（上海）仪器有限公司是美国麦克仪器公司在中国的独资公司，美国麦克仪器公司是世界上第一家将自动表面积分析仪、压汞仪以及沉降式粒度分析仪投放市场的公司。美国麦克仪器公司因其在众多领域技术研究的前沿性及创新性在世界范围内享有极高的声誉。这些领域包括比表面与孔隙度分析、压汞分析技术、沉降式粒度表征、各种密度测试和化学吸附分析。同时，美国麦克仪器公司在自动样品传递、TPD/TPR化学吸附、表面积吸附平衡、DFT数据处理等领域也保持着前沿地位，在这些领域拥有多达40多项专利。更多产品详情，请咨询400-630-2202或登录我们的网站www.mic-instrument.com.cn www.micromeritics.com

10月9日至13日，由中国化学会分子筛专业委员会主办的第16届全国分子筛学术大会在北京九华山庄如期召开。来自100多个单位的550余名代表参加了此次会议，大会进行了6个特邀报告、12个主题报告、8个邀请口头报告、73个口头报告，并展示了188篇墙报。 本次会议以&ldquo 低碳经济与分子筛材料&rdquo 为主题，开展广泛学术交流，着重分子筛、介孔材料和金属有机骨架孔材料（MOF）等多孔材料的制备、表征、改性及其在石油化工、煤化工和精细化工等领域的应用，旨在推动多孔材料的繁荣与发展，建立产、学、研联盟，推动我国能源产业及区域经济的结构调整与升级，促进国民经济健康发展。作为分子筛和有序孔结构材料的分析、检测环节的优秀企业，贝士德携相关设备应邀参加了本次全国分子筛学术大会。 作为拥有七项国家专利的贝士德公司来说，其产品比表面仪及孔径分析仪应用在粉体材料的研发、生产、分析、监测环节，在技术与产品性能上处于国内领先地位。此次全国分子筛学术大会在各种分子筛、有序孔结构材料的合成与制备方面取得了突破，得到了一些具有超大比表面积的吸附材料。在材料合成与制备生产过程中，材料的分析与检测是不可缺少的环节，分析、检测的结果直接影响着材料的优劣。本次全国分子筛学术大会贝士德公司带来了3H-2000系列比表面及孔径分析仪，该系列仪器被广泛用于石墨、电池、稀土、陶瓷、氧化铝、纳米材料、化工等行业及高校粉体材料的研发、生产、分析、监测环节。作为我国分子筛领域科研机构及业界的一次重要盛会，探讨和研究分子筛的发展和在新的领域和空间的应用，分析检测环节在产业链中具有及其重要的作用。 为期五天的学术大会，贝士德接待了来自国内外众多的参观者，并向其讲解了贝士德仪器的性能及使用方法。通过与参观者的友好交流与热情的服务，公司宣传了自己的产品及售后服务并树立了良好的公司形象。会后，贝士德表示，会更加努力的进行研发工作，用更为先进的仪器来回报新老客户对公司的关注与支持。

最近很多客户来电咨询，想要了解膜分离和变压吸附两种制氮技术的特点和优势。今天peak就来给大家科普一下！同时，有任何问题，也欢迎大家来电，peak会为大家一一解答！膜分离技术和变压吸附技术是现今氮气发生器的两种主要制氮技术。其原理简单概要如下：膜分离技术压缩空气通过中空纤维膜，由于不同气体分子直径不同，当空气通过膜的时候，分子直径较小的氧气、二氧化碳和水蒸汽会通过中空纤维膜管道上的小孔，进而排到大气中去。在膜的出口，大分子直径的氮气分子和惰性气体氩气都被收集起来，输送到应用设备。这种氮气分离提取技术简单有效，无需任何移动部件。分离提取出来的氮气最高纯度能达到99.5%。 膜分离原理图变压吸附技术变压吸附制氮的填充材料是碳分子筛，是一种多孔疏松的棒状碳颗粒，当压缩空气通过碳分子筛时，同样也是根据气体分子直径的不同，碳分子筛会吸附水汽和氧气，但是，氮气不会被吸附，从而被分离。变压吸附的过程包括吸附解压-重生阶段。 变压吸附原理图变压吸附技术和膜分离技术来生产氮气，各有优势。毕克气体的氮气发生器根据不同型号，分别采用膜分离技术和变压吸附技术。如果用户对某一种技术青睐有加，毕克可根据客户的喜好来推荐合适的型号。但是，对于某些特定的应用设备，使用其中的一种分离技术比另一种更有优势。具体使用哪种技术更好更合适要取决于应用和流速要求，不能一概而论。而需要强调的是，氮气膜和碳分子筛都不是消耗品，都无需定期更换。另外还要注意的是，不管是氮气膜还是碳分子筛，对进气的洁净度都有要求，要进行前端处理，也都要定期进行维护保养，如果不定期进行维护或者前端除油除水效果不佳，碳分子筛和氮气膜的分离效果会随着使用年限的增加而慢慢失效，可能就会出现大的维修问题，也会对质谱有很大的影响。两种技术对比来说：1. 尺寸和重量碳分子筛体积大，占用空间，重量重，安置摆放不便。氮气膜尺寸小，重量轻，结构紧凑，更轻盈小巧，甚至发生器能放在标准实验台下，这些对于空间很有限的实验室而言无疑是完美的选择。 2. 噪音膜分离技术不产生任何噪音，变压吸附技术在碳分子筛柱泄压放气的时候，会有很大的放气声音产生，这也就意味着膜分离氮气发生器能放在应用仪器旁边，安静地工作，无需将发生器放在另外一个房间，从而减少了管道延长所产生的额外费用，也避免了管道漏气的风险。 3. 纯度氮气在不同分析仪器中所起的作用不同，所以对纯度的需求也不同，lc-ms所用的氮气主要作为雾化气及保护气，纯度95%就完全能满足需求，而gc对氮气的纯度要求就比较高。理想化状态下，变压吸附所能达到的最大纯度要优于膜分离技术。但变压吸附所产生的氮气纯度与进气量、压力、气源质量都有很大的关系，如果气源不洁净或者气量压力不够，那纯度会大大降低，不能单纯认为变压吸附纯度一定高。 4. 露点，含水量理论上看，变压吸附的除水能力较优于膜分离，决定氮气露点含水量的因素，除了分离技术外，进气质量和过滤系统也至关重要。对于碳分子筛的变压吸附，如果前端处理不当，不仅除水能力下降，而且会污染碳分子筛，久而久之碳分子筛就失去了吸附的能力。对于膜分离，如果有较好的前端处理和除水设计，同样可以有效除水，降低露点。 5. 空压机的负荷膜分离和变压吸附对空气气量的需求不同。对于膜分离，纯度越高，需要的空气越多，空压机负荷越大。对于变压吸附，会有反吹现象，所以用气量要远高于理论值，不能简单的按照空氮比得出实际空气量，相应空压机负荷也大于理想情况。 6. 维护保养膜分离技术移动部件少，所以维护简单。一旦发生器出了问题，小而轻的氮气膜占用空间小，让发生器的维护以及零配件的更换都非常方便，同时，也降低了维护和维修成本，节约了时间。另外氮气膜的工作无需很多电子部件的管理和控制，所以可以将更多的电子部件用于监控核心技术参数，保证了发生器的稳定性。变压吸附相对移动部件、电子控件都多，所以维修维护较为繁琐。综上而言，在选择氮气发生器时，不能单一根据是膜分离技术还是变压吸附技术决定好与坏，要根据实际情况和具体应用合理选择。毕克经过多年的技术积累以及和知名质谱公司的全球合作，根据不同的应用采用最为合理的氮气分离技术，每个环节精益求精，既有膜分离技术的明星产品genius nm32la，永不宕机的genius nm3g等氮气发生器，也有变压吸附技术的precision nitrogen氮气发生器和i-flow大流量制氮系统等产品，根据客户的应用需求提供最合适的解决方案。

中国科学院精密测量科学与技术创新研究院研究员郑安民团队和英国牛津大学教授Shik Chi Edman Tsang合作，利用固体核磁共振、同步辐射X射线衍射、中子衍射等多种实验表征手段和从头算分子动力学模拟相结合的方法，发现SAPO分子筛的Bronsted酸中心在反应过程中能够被吸附诱导形成受阻路易斯酸碱对（FLP）结构，从而表现出较高的反应活性。活性中心作为反应发生的位点，在催化反应中扮演着重要角色，并在很大程度上决定着反应性能。因此，深入了解活性中心的结构和特性是理解反应机理的基础。分子筛是一类应用广泛的环境友好型固体酸催化剂，Bronsted酸中心是分子筛限域孔道中常见的活性位点。然而，研究反应过程中Bronsted酸中心结构的动态变化以及这种变化对反应路径的影响具有较大挑战。 科研人员采用固体核磁结合2-13C-丙酮探针分子研究SAPO-34分子筛的酸性特征，发现样品中同时存在Bronsted酸和Lewis酸位点，并在其它SAPO分子筛（SAPO-18和SAPO-35）中也观察到类似实验现象。辅以同步辐射X射线衍射和中子衍射结构精修，发现这两种活性中心分别对应两种不同吸附构型的丙酮分子：（1）丙酮吸附在传统的Bronsted酸位点；（2）丙酮吸附诱导了骨架Al-O键的断裂从而形成FLP结构，丙酮分子直接吸附在FLP结构的Al原子（Lewis酸位点）上（图1）。 图1.丙酮吸附在SAPO分子筛上的固体核磁实验结果（a-e）；同步辐射X射线衍射/中子衍射实验得到的两种丙酮吸附构型（f-j） 在此基础上，进一步研究SAPO分子筛活性中心上甲醇的吸附构型和脱水反应机理（图2）发现，相比于普通硅铝分子筛，实验结果表明SAPO分子筛能够在室温下催化甲醇脱水形成表面甲氧基物种。通过18O标记甲醇的原位漫反射红外实验，证实在整个反应过程中甲醇分子内的C-O键没有发生断裂，脱去的水分子的氧来源于分子筛骨架而不是甲醇分子（图3），从而验证了极性分子吸附诱导SAPO分子筛形成FLP结构的普适性。通过从头算分子动力学方法，实时动态模拟了室温下甲醇在SAPO-34分子筛上从Bronsted酸吸附态到诱导FLP吸附构型的转变过程，发现基于诱导FLP结构的反应路径生成表面烷氧的能垒远低于直接通过Bronsted酸脱水生成表面烷氧的能垒，因而具有较高的反应活性。图2.甲醇吸附在SAPO分子筛上的固体核磁实验结果（a-f）和同步辐射X射线衍射/中子衍射实验确定的甲醇吸附构型（g-j） 图3.18O-甲醇吸附在SAPO分子筛上的原位漫反射红外实验和从头算分子动力学模拟理论结果 相关研究成果发表在Journal of American Chemistry Society上。研究工作得到国家自然科学基金委员会、中科院和湖北省科技厅，以及英国Diamond同步辐射光源和中国散裂中子源的支持。

近日，安光所利用“疏水分子筛”研发抗湿型高性能硫化氢(H2S)传感器，相关成果以“基于Pt锚定CuCrO2(铜铬氧)的高性能H2S气体传感器”，“PDMS(聚二甲基硅氧烷)膜在抗湿、高选择H2S气体传感器中的双重功能”为题，分别发表于ACS Applied Materials & Interfaces和Chemical Communication杂志上。 　　H2S是一种无色、易燃易爆、有强腐蚀性的剧毒气体，广泛存在于石化、天然气、矿井、下水道、养殖场、废水处理厂、垃圾填埋场等半封闭和高湿度场所。近年来，半导体型H2S传感器取得了长足的进展，包括铜铁矿、氧化锌(ZnO)、氧化铜(CuO)在内的多种氧化物在干燥空气中都对H2S具有较高的响应。然而，传感器在实际使用时必须暴露在湿度环境中，环境中的水汽是一种强干扰性气体，且水汽(湿度)随时间、地点、季节、天气等因素急剧变化，这给传感器的浓度标定带来了较大干扰。此外，H2S是一种强腐蚀性气体，且腐蚀性随湿度增加而增大，导致传感器在高湿度环境下快速腐蚀中毒、寿命大幅缩短，成为传感器走向实际应用的一个重要挑战。 　　为解决上述问题，安光所激光中心孟钢研究员团队在前期基于Pt单原子敏化CuCrO2的高灵敏H2S传感器基础上，通过热蒸发法在CuCrO2敏感层上蒸镀了一层基于聚二甲基硅氧烷(PDMS)的疏水、透气薄膜。PDMS性质稳定、本征疏水，可有效隔绝环境中水汽的侵入，减弱环境湿度对传感器的影响，同时显著提升传感器在湿度环境中的长期稳定性；此外，PDMS膜中大量微孔可有效阻挡甲硫醇分子(结构、性质同H2S极相似，直径略大)，充当“分子筛”的作用，进一步提升了传感器对H2S的选择性，实现了“一石二鸟”的功效。基于PDMS包覆CuCrO2的H2S传感器，工作温度较低(100 ℃)、湿度影响小、响应高(50%相对湿度下对5 ppm H2S的响应高达151)、选择性高、长期稳定性好，为H2S传感器在石化、天然气等领域的实际应用奠定了重要基础。 　　以上研究工作由中科院国际合作及安徽光机所所长基金等项目资助。

第21届全国分子筛学术大会将于 2021年 9月27日-30 日在青岛中铁青岛世界博览城国际会议中心举办，预计将有超过1500名代表参加。本次会议的主题是“多孔材料与未来能源”，旨在展示我国分子筛与多孔材料领域取得的最新进展，研讨分子筛及相关多孔功能材料化学在能源变革与可持续发展新时代的责任、机遇与挑战，进一步推进我国分子筛科学和技术的发展和成果推广。安东帕邀您莅临B17展位，期待您的到来，进行现场交流。安东帕物理/化学吸附分析仪：Autosorb iQ气体吸附全分析平台，涵盖超低比表面、微孔、蒸汽吸附和化学吸附测量动力学模式及迟滞环扫描模式可提供样品孔结构的全方位信息自动液位传感器控制冷阱升降，确保样品管体积最小化，实现微孔分析的高分辨率真正实时P0测量，为全压力段提供高分辨率可扩展第2和第3分析站，脱气站多达4个安东帕比表面积和孔径分析仪：NOVAtouch可同时分析多达4个样品，更高分析效率全自动程序控温4站脱气，可与分析站同时运行彩色触摸屏，且允许远程操作专用P0站，可实时测量P0值优化进气模式，大幅提高测试速度安东帕真密度及开闭孔率分析仪：Ultrapyc系列TruPyc技术，数据更精准TruLock密封技术，重复性更高powderProtect模式，无惧细粉污染Peltier温控系统，温度更稳定超大触屏，图形用户界面安东帕压汞孔径分析仪：PoreMaster用于介孔和大孔的孔分布测定，孔径范围可达1080 μm-3.6 nm内置独立的高低压站，可多达2个高压站和2个低压站可测定多种固体材料的孔体积，孔径分布，孔隙率，孔喉比等信息低压站可自动进汞，高压站自动液压油循环过滤内置冷阱，双保险内部锁定，样品池倾斜系统，安全可靠安东帕高压容量法气体吸附分析仪：iSorb储气、气体分离研究真正高压：最高200bar安全无忧的高压设计精确的温度控制安东帕全自动蒸汽吸附分析仪：VSTAR适用于各种有机、无机蒸汽源可分别进行4站独立分析可精确控制管路在40℃-110℃并保持恒温可将样品温度控制在-20℃-100℃并精确至±0.01℃可配备隔离阀，保护敏感或吸水的样品安东帕中国总部销售热线：+86 4008202259售后热线：+86 4008203230官网：www.anton-paar.cn在线商城：shop.anton-paar.cn

p style="text-indent: 28px text-align: justify "span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "3Flexspan style="font-size: 16px "全自动三站分析仪，是高精度、高通量，物理吸附和化学吸附一体机。具有高精度、高分辨率以及超强的数据处理能力，测试范围广泛，如比表面积、介孔、微孔、化学吸附、吸附热、蒸汽吸附。/span3Flexspan style="font-size: 16px "作为材料物性表征领域最先进的仪器，可提供高精度的吸附和脱附等温线数据，为从基础研究到方法验证再到过程改进整个过程提供强大的数据支持。/span/span/pp style="text-indent: 21px text-align: justify "span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "span style="font-size: 16px font-family: 宋体 "分子筛是一种具有筛选分子作用的水合硅铝酸盐/span(span style="font-size: 16px font-family: 宋体 "泡沸石/span)span style="font-size: 16px font-family: 宋体 "或天然沸石。它的吸附能力高、选择性强、耐高温。广泛用于有机化工和石油化工，也是煤气脱水的优良吸附剂。在废气净化上也日益受到重视。在下面的视频中，美国麦克仪器的工程师将现场演示如何用/span3Flexspan style="font-size: 16px font-family: 宋体 "检测分子筛样品的span style="font-family: 宋体, SimSun font-size: 16px color: red "比表面及孔径/span。/span/span/pscript src="https://p.bokecc.com/player?vid=208E02F4224E27099C33DC5901307461&siteid=D9180EE599D5BD46&autoStart=false&width=600&height=490&playerid=5B1BAFA93D12E3DE&playertype=2" type="text/javascript"/scriptp style="text-align: center text-indent: 0em "span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "strongspan style="font-size: 16px font-family: 宋体 " /span/strong/spanspan style="font-family: 宋体, SimSun " /span/pp style="text-align:center"strong3Flex测量分子筛视频实录/strong/pp style="text-align:center"img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 227px height: 400px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201905/uepic/4a6fb0f1-38d3-4031-9826-0f5c03d18857.jpg" title="1.JPG" alt="1.JPG" width="227" height="400" border="0" vspace="0"//pp style="text-align: center "strong3Flex/strongbr//pp style="text-indent: 32px line-height: 27px text-align: justify "span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "3Flex可帮助研究者获得有价值的数据，用于验证理论、规范设计和合成方法，可广泛用于MOFs材料、分子筛、活性炭以及其他产品。3Flex的多站式设计可快速帮助研究者优化工艺。/span/pp style="text-align: justify "span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "strongspan style="font-size: 16px font-family: 华文楷体 "/span/strong/span/pp style="text-align: center "img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 227px height: 400px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201905/uepic/c2b3bea1-0be2-49a6-ad53-8835a1168b1f.jpg" title="主机.JPG" alt="主机.JPG" width="227" height="400" border="0" vspace="0"/img style="width: 192px height: 400px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201905/uepic/87cd034a-39c2-4eec-9a01-a33565131e30.jpg" title="杜瓦瓶.jpg" width="192" height="400" border="0" vspace="0" alt="杜瓦瓶.jpg"//pp style="text-align: center "strong主机+杜瓦瓶/strong/pp style="text-align:center"span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 400px height: 240px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201905/uepic/fa2070d4-e9f5-4a69-baf0-f87f05b4dfd8.jpg" title="软件.jpg" alt="软件.jpg" width="400" height="240" border="0" vspace="0"//span/pp style="text-align: center "span style="font-size: 16px font-family: arial, helvetica, sans-serif "strongspan style="font-size: 16px "3Flex/span/strongstrongspan style="font-size: 16px "的MicroActive软件/span/strong/span/pp style="text-indent: 32px line-height: 27px text-align: justify "span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "该仪器具有交互式软件，可直接获取吸附数据，通过简单地移动计算条，即可得到新的结构信息。通过交互式数据操作模式，尽量减少使用对话框和到达指定参数的路径。另外可通过图形界面直接在BET、t-plot、Langmuir、DFT等模型中选择数据范围。MicroActive包含NLDFT模型计算孔径分布。用户可通过报告选项编辑器自定义报告，且在屏幕上预览。/span/ppimg style="width: 318px height: 500px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201905/uepic/e171ccf8-48dd-4f91-9a1a-c2f180ccc408.jpg" title="外观2.jpg" width="318" height="500" border="0" vspace="0" alt="外观2.jpg"/img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201905/uepic/997df8c5-effe-41b3-81ec-1d1008cafb63.jpg" title="外观1.jpg" width="274" height="500" border="0" vspace="0" alt="外观1.jpg" style="width: 274px height: 500px "//pp style="text-align: center "strongspan style="font-family: arial, helvetica, sans-serif "3Flex外观/span/strongbr//pp style="text-indent: 2em "strong附1：3Flex核心技术一览：/strong/pp style="text-indent: 2em "· 配置三个分析站，同时进行介孔、微孔测量，可满足用户的特定需求/pp style="text-indent: 2em "· 可进行介孔/微孔物理吸附或化学吸附分析。氪气选配可测量低 比表面积样品/pp style="text-indent: 2em "· 可选蒸汽吸附/pp style="text-indent: 2em "· 可依次进行物理吸附和化学吸附实验/pp style="text-indent: 2em "· 带硬密封阀门和金属密封件的超净歧管设计，具有高抗化学腐 蚀性、便于排气/pp style="text-indent: 2em "· P0管带有独立的压力传感器，可连续测量饱和蒸汽压/pp style="text-indent: 2em "· 可测量相对压力低至10-9的等温吸附线/pp style="text-indent: 2em "· MicorActiveTM数据处理软件提供强大的、直观的数据分析，可重 置或者自定义报告/pp style="text-indent: 2em "· 高级进气模式，用户可根据需要组合定压和定体积增量模式/pp style="text-indent: 2em "· 体积小，节省宝贵的实验室空间/pp style="text-indent: 2em "· 不同的分析站可同时进行不同的吸附气体分析/pp style="text-indent: 2em "· 可优化实验参数，有助于更好的理解材料/pp style="text-indent: 2em "· 唯一一款可三站同时进行不同气体独立分析的表征仪器/pp style="text-indent: 2em "· 3Flex硬件设计先进，检测精度可达到超微孔的水平，可达10 -6mmHg。/pp style="text-align: justify "span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun " /span/pp style="text-indent: 2em "strong附2:3Flex数据分析展示/strong/pp style="text-align:center"img style="width: 400px height: 300px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201905/uepic/66462006-6d38-4501-87dc-0ec9fbe02984.jpg" title="数据1.png" width="400" height="300" border="0" vspace="0" alt="数据1.png"//pp style="text-align:center"img style="width: 400px height: 282px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201905/uepic/7b44df9b-f3e5-45e0-b0c4-ad3066f9d701.jpg" title="数据2.jpg" width="400" height="282" border="0" vspace="0" alt="数据2.jpg"//pp style="text-align:center"img style="width: 400px height: 338px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201905/uepic/0413ca70-8179-41de-8e48-573398b9d598.jpg" title="数据3.png" width="400" height="338" border="0" vspace="0" alt="数据3.png"//pp style="text-align: center "strongspan style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "高分辨率等温线及蒸汽等温线 /span/strong/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "3Flex拥有常用气体以及蒸汽的气体性质的数据库，可测试不同的气体及蒸气/span/pp style="text-align:center"span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 400px height: 295px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201905/uepic/738c5219-7b63-4569-839f-6f8cb11a5147.jpg" title="高级NLDFT方法.jpg" alt="高级NLDFT方法.jpg" width="400" height="295" border="0" vspace="0"//span/pp style="text-indent: 24px line-height: 27px text-align: justify "span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "高级NLDFT方法使用户能够使用两条等温线来确定样品的孔径分布。例如，二氧化碳在273K吸附等温线（红色），氮在77K吸附等温线（绿色）—可以使用两个等温线获得归一化的孔径分布。/span/pp style="text-indent: 24px line-height: 27px text-align: right "strongspan style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "作者：美国麦克仪器公司/span/strong/pp style="text-indent: 24px line-height: 27px text-align: left "span style="font-size: 16px font-family: 宋体, SimSun "（注：本文由美国麦克仪器公司供稿，不代表仪器信息网本网观点）/span/p

大昌华嘉商业（中国）有限公司将于2011年11月2日上午在联合研究大厦材料化学系四楼会议室与南开大学天津大学联合举办 &ldquo &beta 亚基介孔分子筛的合成，表征及催化学术讲座&rdquo 。此次会议分为两个部分，第一部分：日本Pro. Yoshihiro SUGI讲解&beta 亚基介孔分子筛的合成，表征及催化，后一部分是郝昌德经理介绍美国麦奇克公司的动态激光在纳米技术上的最新应用，欢迎您届时光临。大昌华嘉商业（中国）有限公司科技事业部专业提供分析仪器及设备，独家代理众多欧美先进仪器，产品范围包括：颗粒，物理，化学，生化，通用实验室的各类分析仪器，在中国的石油，化工，制药，食品，饮料，农业科技等诸多领域拥有大量用户，具有良好的市场声誉。大昌华嘉在中国设有多个销售，服务网点，旨在为客户提供全方位的产品和服务。日本拜尔有限公司(Bel Japan，Inc.)是一家研究生产容量法和重量法气体吸附分析仪的专业制造厂商。第一台多功能催化剂表征分析仪，首创全自动蒸汽吸附系统，固体电解质膜水分吸附和质子传导分析仪，燃料电池综合评价装置等，极大地丰富了表面吸附表征方法，同时也为拜尔公司高品质的产品和服务赢得了口碑。美国麦奇克有限公司（Microtrac Inc.）是世界上最著名的激光应用技术研究和制造厂商，其先进的激光粒度分析仪已广泛应用于水泥，磨料，冶金，制药，石油，石化，陶瓷，军工等领域，并成为众多行业指定的质量检测和控制的分析仪器。Yoshihiro SUGI教授简介：Yoshihiro SUGI, Faculty of Engineering, Gifu UniversityAwards:1994 Prize for Distinguished Patent Applications, Agency of Science and Technology1995 JPI Prize for Distinguished Papers.1996 Prize for Distinguished Patent Applications, Agency of Science and Technology2003 The Best Article of the Month, BCSJ #5, 2003.2009 The Japan Petroleum Institute AwardMajor Interest: Catalysis (Homogenous and Heterogenous), Zeolite Synthesis,Ecomaterials.SEMINAR ARRANGEMENTS CHECK LIST本次会议初步议程如下：联合研究大厦材料化学系四楼会议室Conference 会场一 (8:30-12:20)Time / 时间Content / 内容CIP / 主持人8:30-8:45Registration / 会议注册 8:45-9:00DKSH Presentation / 大昌华嘉公司介绍樊润 经理9:00-10:10Mesoporous Zeolite with Beta Zeolite Subunit: Synthesis, Characterization and Catalysis，&beta 亚基介孔分子筛的合成，表征及催化Yoshihiro SUGI 教授Keita Tsuji博士10:10-10:30Discusssion，Coffee Break讨论，茶歇 10:30-11:30Mesoporous Zeolite with Beta Zeolite Subunit: Synthesis, Characterization and Catalysis，&beta 亚基介孔分子筛的合成，表征及催化Yoshihiro SUGI 教授Keita Tsuji博士11:30-12：30Laser Diffraction and Image Analysis光散射与图像分析原理及应用；Dynamic Light Scattering &ndash latest advances with probe technology动态激光散射在纳米上的应用郝昌德 经理12:30-Lunch午餐 本次会议内容丰富多彩，主办单位将向与会者赠送精美礼品。为便于会务安排，请将参会回执于10月25日前传真或发送电子邮件至大昌华嘉公司。联系方式：地 址：北京市光华路7号汉威大厦西区26层电 话：010- 6561 3988 联系人：樊润 13901255059张媛 13301217002 传 真：010- 6561 0278电子邮件：Rain.fan@dksh.comHelen.zhang@dksh.com 大昌华嘉商业（中国）有限公司 2011年9月23日 回 执姓名 单位 地址 电话 手机 E-mail 邮编 参加人数 我希望参加以下会议：会场

中国化学会第21届全国分子筛学术大会将于 2021 年 9 月 27 日至 30 日在山东青岛中铁青岛世界博览城国际会议中心举办，预计将有超过 1500 名代表参加。本次会议的主题是“多孔材料与未来能源”，旨在展示我国分子筛与多孔材料领域取得的最新进展，研讨分子筛及相关多孔功能材料化学在能源变革与可持续发展新时代的责任、机遇与挑战，进一步推进我国分子筛科学和技术的发展和成果推广。 Micromeritics 作为颗粒、粉末和多孔材料表征解决方案的专业供应商，为该领域的用户及机构持续提供高效的解决方案。本次会议，Micromeritics 除传统强势应用外，也会带来在新能源领域的全新解决方案。欢迎莅临展台咨询。 时间：2021年 9月27日 - 30日 地点：山东青岛中铁青岛世界博览城国际会议中心 Micromeritics 展台位置：B13 Micromeritics 成立于1962年，总部位于美国佐治亚州诺克罗斯，是颗粒、粉末和多孔材料表征解决方案的供应商，在美国、英国、西班牙设有研发和生产基地，在美洲、欧洲、亚洲设有直销和售后服务，是15,000+个政府、企业和知名学术机构实验室的理想仪器。Micromeritics在比表面积与孔隙度、密度与体积、物理化学吸附、粒度与粒形、催化剂表征、粉体表征等核心领域中提供高性能的产品及应用技术与服务。品质、专业、便利，这就是Micromeritics！

大昌华嘉商业（中国）有限公司将于2011年11月1日在清华大学化学馆301报告厅与清华大学化学系徐柏庆教授课题组联合举办 &ldquo &beta 亚基介孔分子筛的合成，表征及催化学术讲座&rdquo 。此次会议分为上下午两场，上午是大昌华嘉公司特邀请美国麦奇克公司副总裁Mr. Paul Cloake介绍动态激光在纳米技术上的最新应用，下午是日本Pro. Yoshihiro SUGI讲解&beta 亚基介孔分子筛的合成，表征及催化，欢迎您届时光临。大昌华嘉商业（中国）有限公司科技事业部专业提供分析仪器及设备，独家代理众多欧美先进仪器，产品范围包括：颗粒，物理，化学，生化，通用实验室的各类分析仪器，在中国的石油，化工，制药，食品，饮料，农业科技等诸多领域拥有大量用户，具有良好的市场声誉。大昌华嘉在中国设有多个销售，服务网点，旨在为客户提供全方位的产品和服务。日本拜尔有限公司(Bel Japan，Inc.)是一家研究生产容量法和重量法气体吸附分析仪的专业制造厂商。第一台多功能催化剂表征分析仪，首创全自动蒸汽吸附系统，固体电解质膜水分吸附和质子传导分析仪，燃料电池综合评价装置等，极大地丰富了表面吸附表征方法，同时也为拜尔公司高品质的产品和服务赢得了口碑。Yoshihiro SUGI教授简介：Yoshihiro SUGI, Faculty of Engineering, Gifu UniversityAwards:1994 Prize for Distinguished Patent Applications, Agency of Science and Technology1995 JPI Prize for Distinguished Papers.1996 Prize for Distinguished Patent Applications, Agency of Science and Technology2003 The Best Article of the Month, BCSJ #5, 2003.2009 The Japan Petroleum Institute AwardMajor Interest: Catalysis (Homogenous and Heterogenous), Zeolite Synthesis,Ecomaterials.SEMINAR ARRANGEMENTS CHECK LIST本次会议初步议程如下：清华大学化学馆301报告厅Conference 1 会场一 (8:30-12:20)Time / 时间Content / 内容CIP / 主持人8:45-9:00Registration / 会议注册 9:00-9:20DKSH Presentation / 大昌华嘉公司介绍Sinndy Yan严秀英 经理9:20-10:30Laser Diffraction and Image Analysis光散射与图像分析原理及应用 Paul Cloake 副总裁10:30-10:50Coffee Break茶歇 10:50-11:50Dynamic Light Scattering &ndash latest advances with probe technology动态激光散射在纳米上的应用Paul Cloake 副总裁11:50-12:20Question / 仪器展示及问题讨论Sinndy Yan严秀英 经理12:20-13:20Lunch午餐 Conference 2 会场二 (13:30-17:30)13:30-14:00DKSH Presentation / 大昌华嘉公司介绍Rain Fan樊润 经理14:00-15:10Mesoporous Zeolite with Beta Zeolite Subunit: Synthesis, Characterization and Catalysis，&beta 亚基介孔分子筛的合成，表征及催化Yoshihiro SUGI 教授Keita Tsuji博士15:10-15:30Coffee Break茶歇 15:30-16:30Mesoporous Zeolite with Beta Zeolite Subunit: Synthesis, Characterization and Catalysis&beta 亚基介孔分子筛的合成，表征及催化Pro.Yoshihiro SUGIDr.Keita Tsuji16:30-17:30Discussion /问题讨论Rain Fan樊润 经理17:30End / 结束 本次会议内容丰富多彩，主办单位将向与会者赠送精美礼品。为便于会务安排，请将参会回执于10月25日前传真或发送电子邮件至大昌华嘉公司。联系方式：地 址：北京市光华路7号汉威大厦西区26层电 话：010- 6561 3988 联系人：张媛 13301217002王卫华13810747749樊润 13901255059传 真：010- 6561 0278电子邮件：Helen.zhang@dksh.com 备注：化学馆的具体地点在清华大学西北部理学院的正北面（从清华西北门进入往东200-300米路北即到）。西北门禁止没有清华车证的私家车出入，开车的客户可以从西门或者南门进入。回 执姓名 单位 地址 电话 手机 E-mail 邮编 参加人数 我希望参加以下会议：会场1 会场2

近日，中国科学院精密测量科学与技术创新研究院研究员徐君、邓风科研团队， 在沸石分子筛催化丙烷芳构化反应机制研究方面取得重要进展。该团队利用原位固体核磁共振技术，探索镓（Ga）修饰ZSM-5分子筛（Ga/ZSM-5）催化丙烷转化制芳烃过程，发现环戊烯碳正离子中间体，并实验证实该碳正离子可作为活性“烃池”物种催化丙烷生成轻质芳烃（苯、甲苯、二甲苯）的转化机制。相关研究成果以Unraveling Hydrocarbon Pool Boosted Propane Aromatization on Gallium/ZSM-5 Zeolite by Solid-State Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy为题，发表在《德国应用化学》上，并被遴选为Hot Paper。　　甲烷、乙烷和丙烷等低碳烷烃在地球上储量丰富，直接将低碳烷烃催化转化为附加值较高的烯烃、芳烃等化工产品，可替代目前依赖于石油的化工生产路线，具有重要的应用价值。Ga修饰的分子筛在丙烷芳构化反应中表现出较高反应活性，丙烷在催化剂上的转化涉及复杂的反应网络，尽管已有较多研究，而对丙烷芳构化反应机理目前尚未有明确认识，在一定程度上阻碍了此反应过程的工业化应用。　　研究团队采用原位固体核磁共振技术结合色谱-质谱方法，剖析了Ga/ZSM-5分子筛催化丙烷芳构化反应过程，在间歇与流动反应条件下观察到重要中间体环戊烯碳正离子的生成及转化过程。研究表明，在间歇反应过程中，丙烷芳构化反应为自催化反应，包括初始期、诱导期及结束期三个阶段。反应过程中生成的环戊烯碳正离子可作为“烃池”物种，促进丙烷的转化，从而加速反应进行。在流动反应过程中，12C/13C同位素交换的固体NMR实验进一步揭示了环戊烯碳正离子是高活性的“烃池”物种，可促进丙烷的转化。科研人员基于实验结果构建了Ga/ZSM-5分子筛上丙烷芳构化反应机制，丙烷在分子筛上脱氢形成初始烯烃物种，该过程反应速度较慢。初始烯烃进一步生成环戊烯碳正离子，在接下来的过程中，环戊烯碳正离子自身可以转化为芳烃产物，环戊烯碳正离子能够通过夺取丙烷分子上的氢负离子（hydride）而加速其脱氢过程，进而促进芳烃的生成。该研究揭示了分子筛上丙烷芳构化机制，将为丙烷芳构化反应的工业化应用提供重要指导。　　研究工作得到国家自然科学基金、中科院、湖北省科技厅及中科院青年创新促进会的支持。

近日，大连化物所固体核磁共振及前沿应用研究组（510组）侯广进研究员、陈魁智研究员团队，利用固体核磁共振（ssNMR）技术，研究了客体芳烃分子运动行为，并对分子筛孔道的限域效应提出了新的理解。分子筛独特的微孔孔道结构赋予其限域效应，对吸附分离和择型催化发挥重要作用。通常，分子筛限域效应随吸附分子尺寸和分子筛孔道尺寸临近而愈发显著，但考虑到分子筛骨架结构、酸性位点分布和吸附分子构型之间的复杂关联，在分子尺度上借助实验研究分子筛限域效应较为困难。MFI型分子筛独特的直通孔道、zigzag孔道及孔道交叉共存的环境，对以甲基取代苯为代表的芳烃分子具有独特的限域效应，芳烃相关的反应和失活机理受到广泛关注。本工作中，研究人员借助2H NMR并结合DFT计算发现，体积较大的偏三甲苯在室温下即可被MFI型分子筛吸附并占据孔道交叉处。偏三甲苯的传输扩散在纯硅silicate-1中表现为沿直通孔道的一维扩散，在孔道交叉处表现为孔道结构关联的三维受阻运动行为。动力学过程速率由快到慢的顺序为甲基C3转动、朝向zigzag孔口112°翻转、朝向zigzag孔口和直通孔口间90°翻转、延直通孔道的跨孔扩散运动。研究还发现，在H-ZSM-5中，上述平动和转动行为受Brønsted酸位吸附影响，进一步受阻。该工作为MFI型分子筛对芳烃分子独特的限域效应提供了实验证据，对理解芳烃相关的反应和失活过程提供了新的见解。相关成果以“Untangling Framework Confinements: A Dynamical Study on Bulky Aromatic Molecules in MFI Zeolites”为题，于近日发表在ACS Catalysis上。该论文的共同第一作者是大连化物所510组博士研究生纪毅和刘正茂。该研究得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金、辽宁省兴辽英才计划等项目的资助。

近日，大连化物所低碳催化与工程研究部（DNL12）郭鹏研究员、刘中民院士团队与南京工业大学王磊副教授团队合作，在分子筛结构解析研究中取得新进展，利用先进的三维电子衍射技术（cRED）直接解析出含有序硅羟基的纯硅分子筛结构。分子筛是石油化工和煤化工领域重要的催化剂及吸附剂，分子筛的性能与其晶体结构密切相关。分子筛通常为亚微米甚至纳米晶体，传统的X-射线单晶衍射法无法对其结构进行表征。在前期工作中，郭鹏和刘中民团队聚焦先进的电子晶体学（包括三维电子衍射和高分辨成像技术）和X-射线粉末晶体学方法，对工业催化剂等多孔材料进行结构解析，并且在原子层面深入理解构—效关系，为高性能的工业催化剂/吸附剂的设计及合成提供理论依据。团队开展了一系列研究工作，包括针对定向合成SAPO分子筛方法的开发（J. Mater. Chem. A，2018；Small，2019）、酸性位点分布的研究（Chinese J. Catal.，2020；Chinese J. Catal.，2021）、吸附位点的确定（Chem. Sci.，2021）、利用三维电子衍射结合iDPC成像技术解析分子筛结构并观测局部缺陷（Angew. Chem. Int. Ed.，2021）等。本工作中，研究人员利用先进的三维电子衍射技术，从原子层面直接解析出一种含有序硅羟基排布的新型纯硅沸石分子筛的晶体结构，其规则分布的硅羟基与独特的椭圆形八元环孔口结构息息相关。研究人员通过调变焙烧条件，在有效去除有机结构导向剂的同时保留了分子筛中有序硅羟基结构，实现了丙烷/丙烯高效分离，并从结构角度揭示了有序硅羟基和独特的椭圆形八元环孔口对丙烷/丙烯的分离作用机制。相关研究成果以“Pure Silica with Ordered Silanols for Propylene/Propane Adsorptive Separation Unraveled by Three-Dimensional Electron Diffraction”为题，于近日发表在《美国化学会志》（Journal of the American Chemical Society）上。该工作的第一作者是我所DNL1210组博士后王静，该工作得到了国家自然科学基金、中科院前沿科学重点研究等项目的资助。

为贯彻落实《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国放射性污染防治法》《中华人民共和国核安全法》，规范环境空气水蒸气中氚的测定方法，我部组织编制了国家生态环境标准《环境空气水蒸气中氚的测定 分子筛吸附采样法（征求意见稿）》，现公开征求意见。征求意见稿及其编制说明可登录我部网站（http://www.mee.gov.cn/）“意见征集”栏目检索查阅。各机关团体、企事业单位和个人均可提出意见和建议。请于2023年9月29日前将意见反馈我部，电子版请发送联系人邮箱。联系人：生态环境部核设施安全监管司李飒、马磊电话：（010）65646036、65646035传真：（010）65646904邮箱：lisa@chinansc.cn地址：北京市东城区东安门大街82号邮编：100006附件：1.征求意见单位名单2.环境空气水蒸气中氚的测定分子筛吸附采样法（征求意见稿）3.《环境空气水蒸气中氚的测定分子筛吸附采样法（征求意见稿）》编制说明4.征求意见反馈单生态环境部办公厅2023年8月4日（此件社会公开）抄送：山东省核与辐射安全监测中心。

有机小分子在以分子筛为代表的多孔材料中的单分子成像与构象研究，是深入理解其相变、吸附、催化和相互作用过程的基础与关键。其中，有机小分子（吡啶，苯，噻吩等）在室温或更高温度下的原子级成像，一直是电子显微学领域的圣杯。近日，魏飞团队借助于包含酸性位点的孔道允许吡啶分子较大机率形成平躺稳定构象的原理，制备了利于观察的高硅铝比准二维片层ZSM-5（2-3个单胞厚度），利用电子显微镜技术，首次实现了在室温下ZSM-5分子筛孔道内限域的有机小分子（吡啶、噻吩）的原子级成像，实现了分子筛孔道内单分子原子级显微成像突破。2021年至今，魏飞团队利用对二甲苯和苯分子与ZSM-5孔道的匹配特性，首先在室温下，巧妙地借助了两个对位甲基与多孔骨架间的受限空间势阱的构型束缚效应，率先成功研究了客体分子与主体骨架间的范德华力相互作用；在此基础上，通过高温原位实时观测苯分子与骨架结构的相互作用，揭示了苯分子与分子筛在亚纳米尺度上的拓扑柔性行为（相关工作发表于Nature 592, 541, 2021；Science 376, 6592,2022），为此次突破打下了坚实的基础。图1 孔道内吡啶分子吸脱附过程的原位成像研究表明，在分子筛孔道中，主客体氢键相互作用和范德华力能够稳定吡啶分子在分子筛孔口处平躺时的原子构象，当吡啶六元环被充分地暴露在孔口成像投影方向上时，能够从静态图像甚至原位实验中直观地识别分子的原子排列、键长及与酸性位的相互作用。这一成像策略的核心是积分差分相位衬度扫描透射电子显微技术（iDPC-STEM）可以实现超低电子剂量下有机小分子的皮米级高分辨成像，以及高硅铝比准二维片层ZSM-5（2-3个单胞厚度）孔道内相互作用势阱能够限域单个吡啶分子，利用酸碱相互作用使吡啶单分子平躺在孔口处，实现了吡啶六元环的原子级分辨率成像。首先，采用原位成像实验研究了孔道内吡啶分子动态吸脱附过程，随着脱附过程的进行，能够在部分孔道中观察到与酸性位点相互作用的吡啶六元环结构（如图1所示），这证明了酸性位结合孔口范德华力作用使小分子环球结构原子级分辨的成像策略可行性。更进一步，如图2所示，实现了对单个吡啶分子的原子级成像，吡啶六元环上的原子清晰可辨。通过图像和计算的对比，证实了吡啶分子的成像结果，同时通过最小二乘法确定了吡啶环中N原子的位置。此外，根据吡啶环的位置和取向，能够识别出孔道内酸性位点的位置。图2 孔道内限域单个吡啶分子的原子级解析上述工作不仅提供了一种有效、通用的相互作用势阱在室温下对单个有机小分子的原子级结构成像策略，同时推动了电子显微学在有机小分子原子级成像上的进一步应用。可以预期，使用其他类型的相互作用来稳定目标分子，可以从原子和化学键的新视角，研究各种分子结构在反应条件下单分子演变和相互作用行为，例如催化反应中小分子结构演化的分子电影和生物大分子构型的转变等重要命题。更重要的是，这些分子行为可以在室温甚至更高温度下成像，这更接近它们实际应用条件下的真实状态，将有助于理解各种化学和物理过程中分子的真实行为。上述研究成果以“电子显微镜对分子筛限域单分子的原子级成像”（Atomic imaging of zeolite-confined single molecules by electron microscopy）为题，于7月13日发表在国际学术期刊《自然》（Nature）上。论文共同第一作者为清华大学化工系2020届博士毕业生申博渊（现已入职苏州大学）、2018级博士生王挥遒、2019级博士生熊昊。论文通讯作者为清华大学化学工程系魏飞教授和陈晓助理研究员。参与该项工作的研究人员还包括清华大学化工系骞伟中教授、赛默飞世尔科技的Eric G. T. Bosch和Ivan Lazić。论文链接：https://www.nature.com/articles/ s41586-022-04876-x

近日，青海省食品药品监督管理局、省卫生厅联合下发通知，在年初开展的医用氧气专项检查，打击工业氧(或压缩气体)冒充医用氧违法行为工作的基础上，安排部署医疗机构在用分子筛制氧设备专项检查工作。　　此次专项检查采取自查和抽查的方式，重点检查医疗机构制氧设备和医用氧的购进、使用情况。同时，加大抽验力度，进一步加强和规范医疗机构制氧设备管理和用氧行为。在检查中发现分子筛制氧设备未经注册的，严格依照《医疗器械监督管理条例》规定处理 对运转使用中存在问题的、对未经省局备案使用的责令限期整改 对制出氧气不符合医用氧标准要求的，责令停止使用制氧设备 对使用工业氧(或压缩气体)冒充医用氧违法行为的，将依法按生产、经营、使用假药依法严肃处理，并通报当地卫生行政部门，情节严重的将移送公安机关立案处理。

精密测量院郑安民研究团队近期应英国皇家化学会旗下Chemical Society Reviews 期刊的邀请，撰写了题为“Carbocation chemistry confined in zeolites: spectroscopic and theoretical characterizations”的综述论文，并被遴选为封面文章。论文从课题组围绕分子筛限域孔道中碳正离子催化的相关工作出发，系统地介绍谱学实验和理论计算在分子筛限域孔道中碳正离子化学的研究前沿与进展，阐述了分子筛限域孔道特性对碳正离子稳定性和反应性能的影响机制。烷烃、烯烃和醇等碳氢化合物的酸催化转化是重要的工业反应过程，碳正离子则是这些反应中最常见也最重要的中间体。酸性分子筛催化剂的催化效率、选择性和失活都与其中涉及的碳正离子稳定性、演化过程和寿命密切相关。因而，对于分子筛限域环境中碳正离子的深刻认识不仅有利于解释催化反应机理，还对分子筛催化剂酸性和孔道结构的设计和调控起到至关重要的作用。（a）分子筛限域孔道中芳香性碳正离子参与的甲醇转化机理；（b）分子筛限域孔道中芳香性碳正离子与骨架形成的FLP结构论文根据碳正离子的几何结构、电子结构及其稳定性出发确定了分子筛中碳正离子的类型，系统介绍了用于碳正离子表征的各种谱学实验（固体核磁共振、紫外可见光谱、红外/拉曼光谱、荧光光谱等）和理论计算方法，指出了这些方法在分子筛孔道中碳正离子结构表征和反应机理研究上的优势和局限性。论文进一步以甲醇制备烯烃和烯烃裂解反应为例，探讨了影响分子筛孔道中碳正离子稳定性的两个因素——酸性和限域效应，并从受阻的路易斯酸碱对角度讨论了分子筛中碳正离子的稳定性与反应活性之间的关系。基于对分子筛限域孔道中碳正离子化学的认识，论文总结了碳正离子在不同类型分子筛催化反应中所起到的关键作用，阐明了分子筛限域孔道与碳正离子结构匹配性对碳正离子稳定性所起到的重要作用，并指出原位谱学表征与从头算分子动力学结合方法将是确定分子筛限域孔道中碳正离子超快演化动力学行为研究的强有力研究手段。文章的第一作者是精密测量院特别研究助理/博士后陈伟。该工作得到了国家自然科学基金委与科技部的支持。 论文链接：https://doi.org/10.1039/D1CS00966D

根据中国化学会《关于分支机构换届的通知》（化会字〔2022〕16号），各学科/专业委员会换届工作陆续完成。中国化学会分子筛专业委员会按照换届要求完成换届，新届期将自2022年至2026年。新一届委员会委员信息如下：新一届委员主任：于吉红 副主任：陈小明、谢在库、闫文付、赵东元 秘书（长）： 闫文付委员（按汉语拼音字母顺序）：委员姓名工作单位鲍晓军福州大学卜显和南开大学曹　荣福建物构所陈接胜上海交通大学车顺爱同济大学陈小明中山大学邓　风武汉精密测量院邓鹤翔武汉大学杜红宾南京大学顾学红南京工业大学范　杰浙江大学樊卫斌中科院山西煤化所方千荣吉林大学高雄厚中石油兰州化工研究中心江海龙中国科学技术大学姜久兴中山大学郎建平苏州大学李激扬吉林大学李建波洛阳市建龙微纳新材料股份有限公司李晋平太原理工大学李兰冬南开大学李瑞丰太原理工大学李新刚天津大学李　乙吉林大学柳海涛中触媒新材料股份有限公司刘中民中科院大化所陆安慧大连理工大学慕旭宏中国石化石油化工科学研究院潘秀莲中科院大化所施剑林上海硅酸盐所宋丽娟辽宁石油化工大学苏宝连武汉理工大学苏成勇中山大学孙俊良北京大学唐　颐复旦大学王建国中科院山西煤化所王鹏飞上海绿强新材料有限公司王殳凹苏州大学王　野厦门大学王　为兰州大学魏 飞清华大学吴会荣湖州强大分子筛科技有限公司吴　鹏华东师范大学肖丰收浙江大学谢在库中石化科技发展部闫文付吉林大学阎子峰中国石油大学（华东）杨为民中石化上海石化院杨维慎中科院大化所于吉红吉林大学张杰鹏中山大学赵东元复旦大学朱广山东北师范大学宗保宁中石化石油化工科学研究院

近日，大连化物所固体核磁共振及催化化学创新特区研究组（05T5组）侯广进研究员、赵侦超副研究员团队与低碳烃综合利用及沸石催化材料研究组（DNL0804）李秀杰研究员合作，利用固体核磁共振技术揭示了有机/无机模板剂在分子筛选择性铝取代中作用的本质。　　硅铝分子筛作为一类重要固体酸催化材料，其催化性能与酸中心分布即铝落位密切相关，因此铝位点的精确调控对其催化反应性能有至关重要影响。此外，尽管人们认为分子筛中的铝位点不是随机分布的，且通过调节有机和无机模板剂可以实现不同的铝分布的调控，但关于模板剂对铝落位调控的微观作用机制大多基于理论计算、或者Co2+离子交换的UV-Vis等，缺少直接的实验证据。　　MCM-49超笼孔口处的B酸被认为是苯-乙烯液相烷基化的活性中心。对比传统环己亚胺（HMI）为模板剂，利用环己胺（CHA）合成的MCM-49分子筛超笼孔口处的T2铝含量明显较多。1H-13C二维相关谱等核磁共振结果表明，HMI在分子筛合成中主要以质子化形式存在，而CHA则存在质子化和非质子化两种状态。2D 1H-27Al相关谱发现，两种合成体系中T2铝位点与有机模板剂的1H并无相关信号，这表明T2铝位点是由Na+导向生成的，27Al MQ进一步验证了该机制。该团队还利用1H{23Na}双共振实验研究发现，只有非质子化的CHA与Na+有相关作用，这表明非质子化CHA在Na+附近形成配位，两者协同促进了分子筛孔道的形成，这同时有利于体系中容纳更多的Na+，进而实现了CHA合成体系中T2铝位点的优势落位。　　相关研究成果以“The Role of Organic and Inorganic Structure-Directing Agents in Selective Al Substitution of Zeolite”为题，发表在《物理化学快报》（The Journal of Physical Chemistry Letters）上，并被选为Supplementary Cover。该工作的第一作者是大连化物所05T5组博士研究生王志利。上述工作得到国家自然科学基金、国家高层次人才计划、辽宁省“兴辽英才计划”、大连化物所创新基金等项目的资助。

沸石分子筛是一类具有有序微孔结构的骨架材料。内部的孔道系统对于尺寸匹配的小分子有着很强的限域效应，主要是来自主客体之间的范德华相互作用。这种范德华相互作用是分子筛内一系列分子吸附、传递、反应和相变行为的核心。因此，深刻理解主客体相互作用对于分子筛中的气体分离、异相催化和储能等应用有着重要意义。单分子的直接成像能够从分子水平研究各种各样的分子间相互作用。对于分子筛三维骨架材料，每个孔道中形成的范德华力场有差异，为了探测每个孔道中主客体相互作用的差异，需要利用球差校正的电子显微镜来实现足够的空间分辨率。清华大学魏飞教授团队利用对二甲苯（PX）分子作为ZSM-5分子筛孔道内的指针分子来探测每一个孔道内的范德华相互作用。PX分子中的两个甲基使得苯环在孔道中立起来，苯环平面形成可以自由旋转且有明确取向的指针。类比罗盘的指针，PX单分子指针的取向能够反映出孔道内部的范德华相互作用。利用积分差分相位衬度扫描透射电子显微技术（iDPC-STEM）实现了对准二维ZSM-5片层（4-6纳米厚度）和孔道内部单个PX分子的直接成像。这一技术的核心是iDPC-STEM可以实现低电子剂量下小有机分子高精度成像，结合化学蚀刻技术制备表面原子级平整且取向清晰的准二维ZSM-5片层并填充单个PX分子，使ZSM-5分子筛骨架可以被原子级解析，而PX分子内苯环的取向也可以被清晰地显示。图1 识别不同孔道内PX分子的不同取向实验发现，在不同孔道中PX分子的取向不同，并且与孔道的几何形状直接相关，如图1所示。通过图像和计算的对比，证实了不同的PX分子取向是由孔道几何形状变化造成的，因此分子取向的成像能够反映孔道内范德华相互作用的变化。同时，还在连续的图像拍摄中观察到了分子取向随时间的变化，变化规律与孔道几何形状随时间的变化相一致，如图2所示。该方法不仅能够给出主客体范德华相互作用在二维ZSM-5平面的空间分布，也可以给出这种相互作用在单个孔道内的实时变化。图2 实时探测PX方向随孔道几何形状的变化该研究不仅提供了一种直观、灵敏的手段在分子水平上研究多孔材料中的主客体范德华相互作用，还推动了电子显微学在单分子成像上的进一步应用。单个小分子成像一直是纳米技术和分子科学的一个里程碑，特别是对于多孔材料中的有机小分子，可以将成像分辨率推进到埃级精度是对电镜技术的巨大挑战。这一技术可以对其它的有机小分子，例如芳香族分子的同系物在尺寸匹配的孔道中被限域和成像。进一步，可以通过直接成像来研究一系列有机-无机体系中的主客体相互作用，例如在分子筛应用中同样重要的酸碱和配位相互作用。可以期待，成像技术的进步将促进对客体分子物理和化学性质的进一步研究，并为多种单分子行为带来全新的理解。论文链接：https://dx.doi.org/10.1038/s41586-021-03429-y

近日，大连化物所催化基础国家重点实验室固体核磁共振及前沿应用研究组（510组）侯广进研究员、陈魁智研究员团队与低碳催化与工程研究部催化基础与催化新反应探索研究组（DNL1201组）徐舒涛研究员合作，利用固体核磁共振（ssNMR）及红外技术，精确表征了分子筛中部分骨架配位铝物种的辨识、演化和酸性。分子筛催化剂由于具有良好的微观孔拓扑结构和固有的酸位点，在现代工业过程中发挥着至关重要的作用，但其活性位点结构及其实际的催化性能仍存在不确定性。陈魁智等在前期工作中，利用超高场核磁共振发现了一种新型骨架部分键联的活性位点，即(SiO)4-n-Al(OH)n（简称Al(IV)-2）。该位点在C-H键活化及烷烃裂解等经典反应中发挥着独特而重要的作用，这使其结构的详细阐明变得十分重要。 本工作中，合作团队进一步以三甲基膦（TMP）作为探针分子，通过对MFI分子筛的全面NMR表征，提出31P化学位移约-58 ppm处的TMP吸附物种，实际上是TMP结合到重要的催化位点上的信号，但此前通常归属为TMP物理吸附在非活性物种上。NMR辅助的31P-27Al核间距测量和全面的二维异核相关（1H-31P, 31P-27Al和27Al-1H）核磁共振实验表明，该TMP结合位点（δ31P = -58 ppm）源于部分骨架配位的Al(IV)-2物种中的Al-OH基团，即Al-OHP(CH3)3。31P-31P同核相关实验证明，BAS与Al(IV)-2的空间距离比BAS与 LAS更近，这有助于揭示催化反应的构效关系。此外，不同合成后处理样品的FT-IR和1H NMR结果对Al(IV)-2和骨架配位Lewis位点提供了新的见解。该工作实现了对TMP-Al(IV)-2物种的全面表征，为阐明分子筛中复杂的BAS-LAS-硅羟基—铝羟基网络结构提供了依据。相关研究成果以“Identity, Evolution and Acidity of Partially Framework Coordinated Al Species in Zeolites Probed by TMP 31P-NMR and FTIR”为题，于近日发表在ACS Catalysis上。该工作的第一作者是大连化物所510组博士研究生王志利。上述工作得到国家重点研发计划、国家自然科学基金、辽宁省兴辽英才计划、大连化物所创新基金等项目的资助。

近日，中科院大连化物所催化基础国家重点实验室催化反应化学研究组（501组）展恩胜副研究员、申文杰研究员等与中科院精密测量科学与技术创新研究院徐君研究员、邓风研究员等合作，在丝光沸石（MOR）催化二甲醚羰基化反应的活性位点鉴别和调控方面取得新进展。　　MOR是二甲醚羰基化反应的重要催化剂，其活性与8-MR孔道的总酸量相关。尽管理论计算表明，T3-O9是唯一活性位点，但实验上鉴别和定量描述不同T位点酸性特征和催化机制仍面临挑战。　　本工作中，科研人员首先通过分步晶化法合成了片状结构MOR，该MOR表现出优异的催化活性，醋酸甲酯收率达到0.72gMAgcat.-1h-1（473K、2MPa）。随后，科研人员利用二维固体核磁技术和DFT计算确定了骨架铝原子在T1至T4分布，发现该片状结构丝光沸石8-MR孔道的铝原子富集在T3位，动力学研究发现该酸性位的反应速率高达7.2molMAmolT3-Al-1h-1（473K、1MPa）。随后，科研人员调变不同MOR样品的T1至T4位分布，发现位于8-MR窗口的T4酸性位也具有催化作用，但其活性只有T3位的1/4，从实验上证明T3位在催化二甲醚羰基化反应中的主导作用。该工作从原子尺度定量描述了丝光沸石分子筛8-MR孔道T位的催化反应化学，也深化了对沸石分子筛催化剂活性位结构的认知。　　相关研究成果以“Experimental Identification of the Active Sites over a Plate-Like Mordenite for the Carbonylation of Dimethyl Ether”为题，于近日发表在Chem上。该工作的共同第一作者是中科院大连化物所501组博士研究生熊志平和中科院精密测量科学与技术创新研究院齐国栋副研究员。上述工作得到了国家自然科学基金等项目的支持。

利用分子指针来探测主客体相互作用是一种研究复杂环境中相互作用的重要方法。例如在分子筛骨架中，主客体相互作用对于分子吸附、传递、反应和相变有着重要意义，深刻影响着其在气体分离、异相催化和储能等领域的应用。虽然单分子的构象可以帮助我们从分子水平理解主客体间的相互作用，但是想要超高分辨率下准确表征单分子构象并不容易。近几年来，球差校正电镜和多种低电子剂量成像模式的快速发展为我们提供了在实空间观察单分子的可能。图1 识别不同孔道内PX分子的不同取向FLOTU魏飞教授团队利用积分差分相位衬度扫描透射电子显微技术（iDPC-STEM）实现了对单个对二甲苯（PX）分子在二维ZSM-5分子筛内的直接成像。这里，PX分子可以作为指针分子来探测每一个孔道内的范德华相互作用。PX分子中的两个甲基使得苯环在孔道中立起来，苯环平面就形成了一个可以旋转且有明确取向的单分子指针。类比罗盘的指针，PX单分子指针的取向能够给出反映出孔道内部的范德华相互作用。基于对分子取向的成像和对二维ZSM-5的原子级解析，可以揭示小分子是如何被限域在亚纳米尺寸的孔道中。在不同孔道中，成像得到的PX分子的取向是明显不同的，并且通过计算和模拟可以发现PX分子取向与孔道的几何形状直接相关 （如图1所示）。因此分子取向的成像是能够反映孔道几何形状到的变化和孔道内范德华相互作用的变化。同时，在连续的图像拍摄中，分子取向随时间的变化也可以被实时观察到，其变化规律仍然与孔道几何形状密切相关（如图2所示）。这项工作不仅提供了一种直观、灵敏的手段在分子水平上研究多孔材料中的主客体范德华相互作用，并且推动了电子显微镜学在单分子成像上的进一步应用。图像不仅能够给出主客体范德华相互作用的在不同孔道中的分布，同时可以给出单孔道内相互作用的实时变化。单个小分子成像一直是纳米技术和分子科学的一个里程碑，特别地，将有机小分子的成像分辨率推进到埃级精度是对电镜技术的巨大挑战。iDPC-STEM技术可以帮助实现对其他小分子和多孔材料体系的直接成像和结构分析，并研究它们之间的复杂主客体相互作用，例如酸碱和配位相互作用。可以期待，这种成像技术的进步将促进对客体分子物理和化学性质的进一步研究，并为多种单分子行为带来全新的理解。图2 实时探测PX方向随孔道几何形状的变化相关工作以“A single-molecule van der Waals compass”为题发表在4月21日的《Nature》期刊上。文章第一作者为清华大学申博渊博士，文章通讯作者为清华大学陈晓博士和魏飞教授。参与此项研究还有王挥遒、熊昊、E. G. T. Bosch、I.Lazić、蔡达理博士、骞伟中教授、金士锋研究员、刘教授和韩宇教授。此外，魏飞教授团队首次以实验形式测试了厘米级长度单根超长碳纳米管的耐疲劳性，相关成果以《超耐久性的超长碳纳米管》Super-durable Ultralong Carbon Nanotubes为题，于2020年8月28日在线发表在Science上。原文链接：https://www.nature.com/articles/s41586-021-03429-y

摘要毕克20多年来一直专注从事实验室气体发生器的研发、生产、销售以及服务。作为一家国际化的企业，业务遍及全球，毕克中国在全球营业额和员工总数中占据了超过30%的份额。这篇文章旨在通过具体的案例详细介绍未来实验室集中供气的方案。传统的实验室集中供气很大程度上还在依赖于杜瓦，液氮储罐或者高压钢瓶，虽然比单一的液氮或气瓶供气有了很大的改善，但是仍然需要繁琐地更换钢瓶或供给液氮，除了不便性，几十公斤的钢瓶在搬运过程中也存在极大的安全隐患。这里毕克可以自豪地向您介绍已经被广泛应用并经过市场验证的未来实验室集中供气的解决方案——i-FlowLab。Peak i-FlowLab是一种极其可靠的高流量高纯度氮气发生器，它构成了实验室集中供气解决方案的基础，可以在此基础上根据需求增加额外的气体供应。本文将详细讨论这些概念，您也可以联系毕克或登录相关网站进行讨论。想要了解更多信息可以点击链接了解我们的氢气实验室集中供气系统。Peak实验室集中供气解决方案——一站式现场制氮系统毕克i-FlowLab氮气发生器是一种可靠的PSA氮气发生器系统，能够现场实时产生高流量、高纯度的氮气，全天24小时连续运转。最初设计主要用于制药、食品、饮料、电子、半导体、热处理等行业。我们介绍的这款制氮系统同样可以满足日益增长的大型实验室的需求，对于拥有大量分析仪器的大型实验室，传统的液氮杜瓦或者高压氮气瓶正逐渐被淘汰和取代。i-FlowLab实验室集中供气集成系统对于实验室集中供气，氮气发生器已经被证明比传统的钢瓶、液氮罐供气方式具有更大的优势。便捷 – 即开即用，现场制氮，免去了搬运钢瓶以及频繁更换高压钢瓶或杜瓦罐带来的不便和安全问题气体稳定 一致性好 - 氮气可以保证持续不断的供应，纯度、流量、压力稳定，避免了钢瓶批次不同造成测试结果不同的问题，同时不会带入气体杂质，也无需担心气体耗尽的问题安全 – 钢瓶作为高压容器有很大的安全隐患，而且搬运中也很可能发生砸伤的危险；液氮也有冻伤的风险，气体发生器很好地避免了这些问题，保证了安全性经济高效 - 消除连续定购或租用氮气或液氮的费用以及运输的费用。成本可控，不受氮气和液氮价格波动的影响，在特殊时期比如氮气供给不足或审查严格的情况下保证供气，不会出现气体耗尽而导致的停机、停产等经济损失绿色环保 - 无气体的重复运输问题，环境友好，节能环保，无碳排放可扩展设计 – 实验室扩建或需要更大用气量时，仅需通过增加CMS碳分子筛模块的数量来提高氮气的产出量，同时也可保证纯度不变。另外，i-FlowLab还可以实现多台设备串联以提供更大的流量输出满足更广泛的应用。氧气分析仪 - Peak i-FlowLab配备氧气分析仪，可实时监控氮气纯度。专业保护 - PEAK拥有强大专业的售后团队，售后服务网络遍布各地，服务项目包括项目咨询、安装调试及定期维保维修等，保证您用气无忧。PSA技术 变压吸附这一过程包含两个步骤和阶段：1.吸附阶段，根据气体分子直径不同的原则，压缩空气中分子直径较小的氧气，水蒸气，二氧化碳等被吸附于碳分子筛柱，氮气因为分子直径较大被排出并储藏起来2.重生阶段，吸附满的碳分子筛柱解压，也就是吸附了氧气，二氧化碳，水汽的碳分子筛柱释放掉所吸收的气体，达到重生，进行下一次的吸附变压吸附这一个过程通常要保证在一个较为稳定的温度环境中（20-25℃），温度过高或过低都不利于气体质量和发生器的寿命。变压吸附技术原理所产生的氮气，纯度最高可达99.9995%，纯度越高，空氮比越高，也就是生产过程中需要消耗的空气就越多。PSA（变压吸附）和膜分离是现今氮气发生器的两个主要制氮原理，每种原理各有其不同的优缺点，具体使用哪种方法来生产氮气要取决于应用和流速要求。在市面上，某些人所宣传的氮气膜和碳分子筛是消耗品，需要定期更换，这是不对的。氮气膜和碳分子筛是不需要定期更换和维护的，如果使用得当，可保证10-20年的寿命。如果用户的除油和除水过滤器效果不佳，碳分子筛和氮气膜的分离效果会随着使用年限的增加而慢慢失效。i-FlowLab制氮系统提供实验室集中供气 可扩展的模块化系统由于i-FlowLab制氮系统的独特设计，所以系统可以简单直接地进行扩展，极大地方便了未来实验室拓展所需的供气需求。i-FlowLab系统由CMS碳分子筛柱组成。增加分子筛柱的数量即可增加供气流量，或者也可以增加气体纯度。为了更大程度地提高未来集中供气的方便灵活性和投资成本最优化，我们在中国市场已经完成了很多的产品升级，并且升级过程方便易行，最多只需几个小时。 i-FlowLab在实验室集中供气中的实际应用通常的项目流程如下：信息调研：对客户现场实际勘察以确定现场的设备、空间、管路以及当前和未来实验室集中供气的需求项目内容：确定实验室集中供气系统的相关产品并规划空间、管路、排水、电气和其他需求项目提案：提供项目提案，包括2D图纸、产品型号、管路设计，并提供项目签字确认书实施和调试：项目安装和调试实验室集中供气的项目涉及到很多方面，首先最重要的是安全性，然后还需要满足很多实验室的法律法规和相关准则，比如节能减排要求，噪音要求等，此外还需要保证持续不间断地提供高纯度、稳定的气体供应，这些都对产品本身有很高的技术要求另外，和简单的气体发生器不同，集中供气系统还需要专业可靠的管路、排水和空间设计。这需要基于长期的技术积累和专业资深的工程师。其中，管路设计包括各种阀门（比如单向阀、安全阀、球阀）、管件，管路走向、管路间距设计以及焊接成型等，排水设计需要保证方便、安全、合理定期的排水，空间设计一方面要做到结构紧凑，最大化利用空间，另一方面也要保证为安全通道和后期设备维护以及日常操作提供冗余空间。Peak基于强大可靠的产品和多年来的技术经验，目前在实验室集中供气领域有诸多成功案例。在第一个例子中，原先传统的实验室集中供气位于一个锁着的室外气瓶间内。液氮杜瓦和钢瓶每天的更换和供给会打断终端用户的工作和实验，用户在新的实验室集中供气上和Peak进行了深入的探讨。此项目的难点在于空间狭小紧凑，但是经过Peak长期以来的专业和经验积累，成功地将新的实验室集中供气i-Flow系统安装在了可用的空间内，同时还留有足够的空间来进行操作、维护和维修。i-FlowLab被安装在有限的空间内 紧凑合理的实验室集中供气设计 我们的第二个例子是一个拥有50多台LCMS(液质联用)和其它分析设备（比如GC、氮吹仪、手套箱、FT-IR等等）的大型实验室，不仅需要氮气，还有氢气、空气、零级空气、零级氮气和不含二氧化碳空气。Peak i-FlowLab为实验室超过50台的LCMS提供高纯实验分析级氮气，可以满足所有品牌质谱的需求，另外对于易燃易爆高危险性的氢气，Peak也可以提供氢气发生器的集中供气，保证氢气的用气无忧。基于i-Flow的基础，Peak还可以提供其它气体的发生器，可以根据需求增加额外的气体供应，实现全套解决方案。大型实验室集中供气Peak实验室集中供气解决方案凭借安全、可靠、稳定、经济高效的特点，可免除钢瓶和液氮杜瓦的安全隐患，且经济便利，且毕克凭借成熟的技术、严格的质量把控，有能力为客户提供一站式服务，包括项目咨询、设计、安装、售后等。如您对集中供气项目感兴趣，欢迎联系毕克气体咨询。

4月7日，广西壮族自治区兽药监察所实验室专用设备公开招标，购买PCR质量检测仪、便携式分子筛制氧机质量检测仪等多台/套仪器，总预算459.5万元。　　项目编号：GXZC2021-G1-000721-YZLZ 政府采购计划编号：广西政采[2021]3934号、广西政采[2021]4035号　　项目名称：实验室专用设备采购　　采购方式：公开招标　　预算金额：459.5万元，其中：A分标：69.8万元，B分标：137.8万元，C分标：49.9万元，D分标：126.3万元，E分标：75.7万元　　采购需求：　　A分标序号标的名称数量及单位简要技术需求或服务要求1便携式分子筛制氧机质量检测仪1台1. 便携式分子筛制氧机综合参数检测装置，多参数一体化结构设计，便携易操作，整机重量约3.5kg。2. 仪器含外箱整体尺寸：约381mm×267mm×152mm。… … 具体见采购需求。2PCR质量检测仪1台1. 温度范围：0～120℃。2. 分辨率：0.01℃。3. 精度：±0.05℃。4. 测量通道数：15通道，8通道；可以测试96孔、48孔PCR仪。… … 具体见采购需求。　　B分标序号标的名称数量及单位简要技术需求或服务要求1电荷放大器1套1. 放大器输入信号类型：电荷信号。2. 电荷测量量程：±2～2 200 000 pC。3. 输出信号：模拟量电压信号±10V/-8～10V4. 测量量程可任意调整，且±2pC至2 200 000pC任意满量程均可输出±10V模拟量电压。… … 具体见采购需求。2热式风速仪1台1.可风速、温度、压力同时测试；2.具备数字、模拟双视图显示、三级亮度背光；3.可设置上下限值、实现风速判定测试模式；4.探头互换兼容、拉抻自如；5.具备风速数据统计功能（最大值、最小值、平均值）；6.测试范围（分辨率）… … 具体见采购需求。3泰斯拉测量仪2台1. 检测对象：直流磁通密度：极性(N/S)、交流磁通密度40～500Hz。2. 计量单位：mT/G切换方式。▲3. 测量范围：0～3000.0mT。… … 具体见采购需求。　　C分标序号标的名称数量及单位简要技术需求或服务要求1齿科设备耐腐蚀性和抗灭菌性自动化试验仪1套一、技术要求：1、B级标准；2、产品适用于各类管道、实心和空腔类物品的快速灭菌；3、灭菌腔内部有效容积：约24L(ф250*510)；… … 具体见第二章采购需求。2热敷贴（袋）温度特性测试仪1台一、性能要求1.仪器完全满足标准：YY 0060-2018热敷贴（袋）中附录A温度试验方法的要求。2.通过电脑中的测试软件，实时监控接触面温度、液体温度及四通道试验样品温度，计算出最高温度、升温时间、持续时间温度保证时间等数据，生成实验报告。… … 具体见第二章采购需求。3一次性使用无菌阴道扩张器扰度和强度测试仪1套一、性能要求1.仪器完全满足YY 0336-2020一次性使用无菌阴道扩张器——抗变形能力测试和结构强度测试。2.可通过更换工装进行GB 15810-2019附录E滑动性能测试方法。3.可通过更换工装进行GB 15811-2016附录B注射针刺穿力试验和评价方法。… … 具体见第二章采购需求。　　D分标序号标的名称数量及单位简要技术需求或服务要求1核酸提取仪1台1、使用环境要求（1）温度：0℃～40℃。（2）相对湿度：≤80%。（3）电源：AC220-240V，50HZ/60HZ，500W。… … 具体见第二章采购需求。2生物安全柜1套1、技术指标1.1 气流模式：30%外排，70%循环。1.2 工作区尺寸(W×D×H)：约1500×780×465mm（465mm为不包含进气格栅的深度，包含的宽度为630mm）。1.3 外部尺寸(W×D×H)：约1600×1550×798mm。1.4 对0.3微米颗粒过滤效率为≥99.999%；对最容易穿透的微粒（MPPS）过滤效率为≥99.995%。… … 具体见第二章采购需求。3库仑法水分仪1台一、技术指标▲1、测试范围：10ug -99mg H2O（1ppm～100%）。2、分辨率：≤0.1ug H2O。3、具有背景自动补偿功能，补偿范围：0-50ug H2O/min。▲4、测量精度：≤±1ug H2O (10-1000ug H2O)；≤±0.3% (1-30mg H2O)。… … 具体见第二章采购需求。　　E分标序号标的名称数量及单位简要技术需求或服务要求1避孕套针孔检测仪（电检）1台一、产品要求1.主要用途：用于避孕套针孔检测。2.技术参数要求2.1 ▲检测速度：按GB/T 2828.1进行计数抽样检验方案为（315；2 3）的测试时，总测试时间不超过25分钟。2.2 ▲工位数：4工位。2.3 ▲自动化程度：… … 具体见第二章采购需求。　　合同履行期限：见采购需求。　　开标时间：2021年 4 月 28 日上午 11 时 00 分00秒(北京时间)GXYLG20211011-Q[fujian]_606d7c2813801.docx

日前，上海市奉贤区经信委微信官方平台上公布了第二批“四新”经济示范企业名单，上海智城公司赫然在列。此次评选活动自2月份开启，于7月底结束，在企业自主申报、主管部门推荐的基础上，突出新模式新业态，经区经委初审以及专家评审和评估、网上公示等，最终20家企业获奉贤区第二批“四新”经济示范企业称号。奉贤区将给予20家企业每家20万元的扶持资金，推动企业进一步加快业态模式创新，加强传统产业升级改造。认定工作更加关注新业态、新模式发展，推动传统产业拥抱互联网，加快向价值链高端转型。获此殊荣，智城公司兴奋之余更是信心满满，今后，智城公司将严格按照“新技术、新产业、新业态、新模式”的 “四新”要求，充分发挥企业的示范带头作用，推动企业加快业态和模式创新，促进企业经济结构转型发展，增强发展后劲，努力向价值链高端转型。 2016年奉贤区“四新”经济示范企业名单1、上海泛微网络科技股份有限公司2、上海阿波罗机械股份有限公司3、上海邑通道具股份有限公司4、上海永铭电子有限公司5、上海康达化工新材料股份有限公司6、上海中驰集团股份有限公司7、上海汇珏网络通信设备有限公司8、上海源奇生物医药科技有限公司9、上海恒业分子筛股份有限公司10、上海智城分析仪器制造有限公司11、上海凡卓通讯科技有限公司12、上海天力实业（集团）有限公司13、上海贤达美尔森过程设备有限公司14、上海浦东电线电缆（集团）有限公司15、上海南华换热器制造有限公司16、上海森蜂园蜂业有限公司17、上海众幸防护科技股份有限公司18、上海塞翁福农业发展限公司19、上海卡利斯特企业发展有限公司20、上海乐泽环境工程有限公司 转自【上海经信委】

往期讲座内容见：傅若农老师讲气相色谱技术发展　　　碳是有机世界的“主角”，在地球上按重量计算，占地壳中各元素总重量的0.4%，按原子总数计算不超过0.15%。而元素碳是一种十分神奇的物质，像碳纤维是比钢轻而抗拉强度高于钢7-9倍的材料。尤其是近20年纳米级大小的碳(富勒烯，碳纳米管，石墨烯等)人们给以前所未有的重视。　　在利用各种吸附剂进行混合物分离发展的早期，人们就利用各种形态的碳做吸附剂用于分离各种混合物，现在人们又把目光投向富勒烯，碳纳米管，石墨烯等纳米级材料做新型分离材料用作固相萃取的吸附剂。　　1.活性炭作固相萃取吸附剂　　活性碳是最早使用的固相萃取吸附剂，开始主要使用工业级别的活性碳，但是，使用了一段时间以后，吸附性能不能令人满意，就把它改性，以适应萃取分离的要求。在制备活性碳当中，要得到所需要的性能，碳化和活化过程的参数中最重要的是原料的选择和预处理。活性碳的基本性质取决于所用原料，使用的原料有自然的木头、泥炭、煤、果核、坚果的外壳以及人工合成物质——主要是聚合物。在没有空气和化学品条件下的碳化过程中，首先是大多数非碳元素(氢、氧和微量硫和氮)由于裂解的破坏而分解挥发了，这样元素碳就留下来，形成结晶化的石墨，其结晶以无规则方式相互排列，而碳则无规律地存在于自由空间里，这一空间是由于滞留在这里的物质被沉积和分解而形成的。进行碳化的目的是使之形成适当的空隙并形成碳的排列结构，碳化过程使碳吸附剂具有较低的吸附容量，使其比表面只有几个m2/g,使之没有过高的吸附性。为了得到高空隙度和一定的比表面积，碳化还要进行活化过程。从天然原料制得的活性碳要比从合成物制得的活性碳具有较高的灰分，从合成化合物制得的活性碳几乎没有灰分，并且具有很好的机械性能，不易压碎和被磨损。由天然原料制得的活性碳其吸附性能受到它表面化学结构的影响，而其表面性质又决定于与其键合在一起各种杂原子(如氧、氮、氢、硫、氯等)的种类，活性碳是没有特殊选择性，或选择性很小的吸附剂。制备良好的活性碳为多孔结构，主要是各种直径的微孔和介孔，其比表面可达1000m2/g到2m2/g，或者更高一些，使其具有高的吸附容量。活性碳表面具有很高的化学和几何不均一性，特别是工业用活性碳尤为严重。　　固相萃取(SPE)使用活性炭始于上世纪50年代初，Braus等人使用活性碳做吸附剂，在铁管中装1200-1500g碳纤维，用以富集水中的污染物，之后用索氏萃取器提取被吸附的有机物，包括水中的有机氯农药。(AnalChem,1951,23:1160)。萃取管长91.44cm，直径在10.16cm，装填1200-1500g颗粒状活性碳，通过5000gal-7500gal地表水吸附有机氯氯农药。　　由于活性碳的缺点妨碍其使用，即吸附性不均一，重复性不好，有过高的吸附性，有不可逆活化点，回收率低。所以从上世纪60年代末到80年代初，一直在寻找更为合适的适应性更强的SPE填料。　　2.碳分子筛作固相萃取吸附剂　　在上世纪70到80年代，在研究聚合物吸附剂和键合有机物硅胶的同时，再次使用了性能改进的碳吸附剂——碳分子筛。这是由于当时的碳吸附剂结构改进、材质均一、性能稳定，同时它对极性化合物的吸附有好的选择性。碳分子筛的性能与XAD-4大孔树脂(以苯乙烯和丙烯酸酯为单体、乙烯苯为交联剂进行聚合)相同。　　1968年Kaiser制备出一种碳吸附剂叫“碳分子筛”，国外的商品名是CarbosieveB，它是用偏聚氯乙烯小球进行热裂解，得到固体多孔状的碳，其比表面为1000m2/g，平均孔径为1.2nm。这种吸附剂用于气-固色谱的固定相，我国称之为碳多孔小球(TDX)，自然可以用作固相萃取的吸附剂。早年我国上海高桥化工厂、中科院化学所和天津试剂二厂相继研制成功这类碳分子筛，商品名叫做:碳多孔小球(TanDuokongXiaoqiu,TDX),具体的牌号有TDX-01 TDX-02。它们的堆积密度为0.6g/mL，比表面为800m2/g。碳多孔小球的特点是：非极性很强，表面活化点少，疏水性强，耐腐蚀、耐辐射，寿命长。表1列出国外厂家的碳分子筛的性能。表1商品碳分子筛的性能吸附剂商品名厂家比表面/(m2/g)孔径/nm堆积密度/（g/mL）CarbosieveBSupelco10001-1.20.226CarbosieveSSupelco5601-1.20.5-0.7CarbosieveS-II*Supelco5480.5-0.70.55-0.60CarbosieveG*Supelco2040.5-0.70.25-0.28SpherocarbFoxboro12001.50.5+0.05CarbosphereChrompack10001.3　　3近年用碳纳米材料作固相萃取吸附剂　　自从1991年日本学者饭岛澄男(SumoIijima)发现了碳纳米管(CNTs)之后，改变了人们过去对碳的三种形态(金刚石、石墨和无定形碳)的认识，对碳纳米管不断进行研究，并竞相把这种新奇的材料用在各个领域。在2004年又出现了另外一种有趣的碳物质——石墨烯，G)，CNTs和G是碳的两种同素异形体，它们具有sp2杂化网络，但是结构不同，CNTs具有管状纳米结构，由石墨烯片卷成管状，形成准一维结构，而G是打开纳米管形成的平面二维薄片。CNTs可分为单壁碳纳米管(SWCNTs)和多壁碳纳米管(MWCNTs)，石墨碳家族的各种形态如图1所示。图1碳家族的各种形态(TrAC,2016,77:23–43)　　(1)富勒烯及其衍生物作固相萃取吸附剂　　自从1990年Huffman和Kratschmer发表了能大量制备富勒烯(C60)之后，对这类物质进行大量研究，对这类化合物的制备和性能有不少文章和综述发表，日本的JinnoKiyokatsu研究组对富勒烯进行了大量研究(Anal.Chem.,1995,67：2556)，把富勒烯键合到硅胶上用作HPLC的固定相，分离多环芳烃。Gallego等揭示了C60作为吸附剂在分离富集金属离子的潜力(AnalChem，1994,66：4074)，它对金属离子的分离富集能力优于常规萃取剂——键合烷基硅胶和活性炭。例如超痕量镉在C60富勒烯微柱上进行分离，形成中性配合物，用200mL对甲基异丁基酮洗脱吸附的镉，用原子吸收光谱进行测定。用双螯合试剂，即吡咯烷铵(APDC)和8-羟基喹啉，在一个流路中进行检测。APDC和C60富勒烯对镉进行选择性吸附，与含有的铜、铅、锌、铁中分离出来。与其他方法对比，C60和APDC的方法得到更为准确的结果(JAnalAtomSpectrom,1997,12：453–457)。　　2000年MValcá rcel等使用一个简单的流动注射系统，在C60富勒烯吸附柱上在线富集金属二硫代氨基甲酸盐(杀菌剂)，无需使用常规方法的酸水解，以便释放CS2，也不用衍生化，它可以直接保留在吸附柱上，随后用稀硝酸洗脱。将洗脱的馏分直接送入火焰原子吸收光谱仪进行测定(Analyst,2000,125:1495–1499)。　　2004年MGallego等用富勒烯萃取柱选择性吸附汞的二乙基二硫代氨基甲酸配合物，分析水中的无机和有机汞，免除许多金属离子的干扰(JChromatogrA,2004，1055：185–190)。　　2009年MGallegoa等利用C60富勒烯萃取柱区分非芳香族(脂族和环状)和芳香族亚硝胺，用C60和LiChrolutEN组成一组串联萃取柱，25ml样品通过C60柱只有芳香族亚硝胺保留，然后通过LiChrolutEN柱非芳香亚硝胺馏分被保留。用150μ L乙酸乙酯–乙腈溶液(9:1)洗脱非芳香亚硝胺，进样1μ L萃取物到GC-MS中进行测定。通过比较C60和C70富勒烯和碳纳米管的研究，显示C60富勒烯是选择性地保留芳香族馏分最佳。(JChromatogrA，2009，1216：1200–1205)。表2是勒烯及其衍生物作固相萃取吸附剂的用例。表2富勒烯及其衍生物作固相萃取吸附剂的用例1富勒烯C60Cd水，牡蛎组织，猪肾牛肝AAS--JAnalAtSpectrom，1997，12：453–4572富勒烯C60汞（II）、甲基汞（I）与乙基汞（I）海水，废水和河水GC-MS80–105JChromatogrA，2004，1055：185–1903富勒烯C60有机金属化合物水溶液GC-MS--JChromatogrA，2000，869：101–1104富勒烯C60金属二硫代氨基甲酸盐粮FAAS92–98Analyst，2000，125：1495–14995富勒烯C60BTEX海水，废水，地表水，雨水，湖水，饮用水和河水GC-MS94–104JSepSci，2006，29：33–406富勒烯C60，C70芳烃和非芳烃，亚硝化单胞菌游泳池水，废水，饮用水和河水GC-MS95–102JChromatogrA，2009，1216：1200–12057富勒烯C60-键合硅胶阿马多瑞多肽人血清MALDI-TOFMS--AnalBiochem，2009，393：8–22　　(2)碳纳米管及其衍生物作固相萃取吸附剂　　碳纳米管(CNTs)是由管状碳同素异形体，由一个单一的石墨薄片卷形成的结构，即单壁碳纳米管(SWCNT)或几个同心排列的碳纳米管结构，即多壁碳纳米管。单壁碳纳米管的直径可达3nm，多壁碳纳米管最多至100nm。由于CNTs具有表面积大、活化点多、π -π 键作用力强等特殊性能，适合于在固相萃取中应用，而且它的纳米级多孔性能有利于减小传质阻力，有利于平衡。碳纳米管具吸附性?，特别是多壁碳纳米管有很强的吸附性，比如它对TCDD(2,3,7,8-四氯代二苯并二恶英)的吸附性比一般活性碳吸附剂高1034倍(JAmChemSoc，2001，123：2058.)。开始CNTs用于从水中分离双酚，壬基酚和辛基酚(AnalBioanalChem，2003，75：2517)，回收率可达102.8%。其他多壁碳纳米管的SPE应用于包括极性和离子性化合物的目标物，如磺脲类除草剂，头孢菌素，抗生素、磺胺类和酚类化合物，苯氧羧酸类除草剂。(AnalSci，2007，23：189 AnalChimActa，2007，594：81 MicrochimActa，2007，159：293)。　　碳纳米管的一个有趣的特点是它们的表面可以进行化学改性，得到功能化具有独特性能的吸附剂。例如，有人在原单壁碳纳米管进行氧化，以便引入羧酸基团，可以萃取非甾体类抗炎药如布洛芬 从尿液萃取托美汀和吲哚美辛(JChromatogrA，2007，1159：203)。碳纳米管进行表面修饰使其具有高选择性，如吉首大学的张华斌等在多壁碳纳米管表面通过酰胺化反应接枝双键，以L-组氨酸为模板，甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯交联剂，偶氮二异丁腈为引发剂，利用表面印迹技术，在多壁碳纳米管表面制备印迹聚合物(MWNTs-MIPs)。可选择性吸附红霉素从鸡组织制剂中提取红霉素回收率达95.8%。(AnalBioanalChem，2011，401：2855 JChromatogrB，2011，879：1617)。图2是多壁碳纳米管(a和c)和多壁碳纳米管的分子印迹聚合物(MWNTs-MIPs)(b和d)的扫描电镜(a和b)和透射电镜(c和d)图。图2多壁碳纳米管和和多壁碳纳米管的分子印迹聚合物的扫描电镜　　另外他们(JChromatogrB，2011，879：1617)在Fe3O4磁性纳米粒子的表面涂渍了用羧基改性的多壁碳纳米管，并在表面接枝了牛血清白蛋白(BSA)，使其具有印迹吸附功能(MIP)选择性吸附剂。　　碳纳米管通过表面化学修饰，使之成为有选择性的吸附剂，成为近年研究的热点。表面修饰使碳纳米管物理和化学性能改性，这不仅扩大了其应用范围还可以提高其溶解性，这是由于提高了它和溶剂的色散作用力，可与大多数溶剂作用。表面化学修饰功能化过程通常包括酸化、氧化处理，提供了可作用的功能团，也减少了在碳纳米管的合成过程中造成的杂质。可以使用简单的或复杂的方法获得共价键合或非共价方式修饰碳纳米管。直接键合可通过碳纳米管壁形成的羧基可以直接与想要的功能团进行结合。另一方面，可通过范德华力、静电力、堆积作用、氢键和疏水相互作用形成非共价聚集体。两个或多个相互作用的结合，可提高了系统稳定性和选择性。表3是使用碳纳米管作样品前处理的应用实例。表3使用碳纳米管进行样品处理的应用分析物样品基体分析方法碳纳米管特点回收率/%文献1邻苯二甲酸酯水样GC–MS/MSMWCNTs,o.d.： 8nm，长：0.5–2μ m，比表面： 500m2/g86.6–100.2JChromatogrA,2014，1357：53–672邻苯二甲酸酯饮料，自来水，香水GC–MSMWCNTs,o.d.：10–20nm，长：5–15μ m64.6–125.6同上3邻苯二甲酸单酯人尿GC–MSMWCNTs,o.d.：30–60nm，长：3–5μ m，92.6–98.8同上4直链烷基苯磺酸盐湖水，河水，污水人工湿地HPLC–UVMWCNTs,o.d.：30–60nm，长：～20μ m，比表面：～60m2/g87.3–106.3同上5对羟基苯甲酸酯饮料HPLC–DADMWCNTs,o.d.:20–40nm，长：5–15μ m--同上6神经剂及其标记蒸馏水自来水，浑浊水GC–FPDMWCNTs,o.d.:7–15nm,，i.d.:3–6nm,长：0.5–200μ m55.5–96.3同上7（氟）喹诺酮类人血浆UPLC–UVMWCNTs,o.d.:110–170nm,长：5–9μ m70.4–100.2同上8氟喹诺酮类矿泉水，蜂蜜CLCMWCNTs,o.d.: 8nm，长：0.5–2μ m84.0–112同上9苯并[a]芘解决方案有机溶剂、水溶液MALDI–TOF–MSMWCNTs--同上10PAHs食用油GC–MSWCNTs,o.d.:10–20nm,长：5–15μ m87.8–122.3同上11PAHs活性炭/烧烤肉GC–MSMWCNTs,o.d.:30–60nm,长：5–3μ m81.3–96.7同上12雌激素，自来水，矿泉水，珠江水，蜂蜜EC–UVMWCNTs,o.d.: 8nm,：0.5–2μ m89.5–99.8同上13雌激素牛奶HPLC–FLDMWCNTs,o.d.:10–20nm，长：5–15μ m93.7–107.2同上14核酸相关蛋白质人细胞裂解物，肝癌BEL-7402细胞Nano-LC–MS/MSMWCNTs,o.d.:20–30nm--同上15核酸相关蛋白质人肝癌BEL-7402细胞Nano-LC–MS/MSMWCNTs,o.d.:20–30nm--同上16双酚A，双酚F和缩水甘油醚自来水，河水，雪水GC–MS/MSMWCNTs,i.d.:60–100nm88.5–115.1同上17Se(IV)自来水，湖水HG–AFSMWCNTs平均20nm96.3–102.3同上18Pb(II)废水、河水，大米，红茶，绿茶，洋葱，马铃薯FAASMWCNTs,o.d.:8–15nm,比表面：233m2/g97–104.5同上19六种邻苯二甲酸酯茶油GC-MSMWCNTs,o.d.:1–2nm,长：0.5–2μ m比表面：380m2/g86.4-111.7色谱，2014，32（7）：735-74020114种农药残留烟草LC-MS/MSMWNCTs1-5：外径：＜8-＞50nm，长度：10-30μ m，比表面：40-500m2/g93-114烟草科技，2015，48（5）：47-5521金刚烷胺鸡肉LC-MS/MSMWNCTs1-5：外径：＜8-＞50nm长度：10-30μ m，比表面：40-500m2/g97.8-103.6肉类研究，2014,28（4）：14-182216种有机磷农药水样GC-FPDMWNCTs1-5：直径：20-40，nm长度：5-15μ m，比表面：40-500m2/g 75分柝化学，2009,37（10）：1479-148323有机氯和除虫菊农药蔬菜GC-ECD多壁碳纳米管(L-MWNT-2040)，20-40，nm长度：5-15μ m， 70色谱，2011，29（5）：443-44924溶菌酶蛋清SDS-PAGE凝胶电泳MWNCTs：外径：40-60nm，96.4高等学校化学学报,2—8,29(5):902-90525有机磷农药水样GC-PFPD--70厦门大学学报(自然科学版),2004,43(4):531-53526有机磷农药大蒜方波伏安法--97.0-104.0分析试验室，2007，26（增刊）(10):216-21727酰胺类除草剂饮用水GC-MS/MS--82-93.5分析试验室，2009，28（增刊）(5):82-8428唑4种磺胺类药物环境水(HPLC—PDA己基-3．甲基咪唑六氟磷酸([C。MIM][PR])离子液体自聚集于磁性多壁碳纳米管上0.6-99.99分析化学，2015，43（5）：669-67429多环芳烃河水GC-MS--60.4-89.3分析化学，2009,37,(增刊)：D02530甲硝唑食品LC-UV--68-112分析测试学报。2010,29（8）：807-8ll　　(3)石墨烯作固相萃取吸附剂　　石墨烯是由碳六元环组成的两维(2D)周期蜂窝状点阵结构,它可以翘曲成零维(0D)的富勒烯(fullerene),卷成一维(1D)的碳纳米管(carbonnano-tube,CNT)或者堆垛成三维(3D)的石墨(graphite),因此石墨烯是构成其他石墨材料的基本单元。石墨烯的基本结构单元为有机材料中最稳定的苯六元环,是目前最理想的二维纳米材料.。理想的石墨烯结构是平面六边形点阵，可以看作是一层被剥离的石墨分子，每个碳原子均为sp2杂化，并贡献剩余一个p轨道上的电子形成大π 键，π 电子可以自由移动，赋予石墨烯良好的导电性。二维石墨烯结构可以看是形成所有sp2杂化碳质材料的基本组成单元。石墨烯既是最薄的材料，也是最强韧的材料，断裂强度比最好的钢材还要高200倍。同时它又有很好的弹性，拉伸幅度能达到自身尺寸的20%。它是目前自然界最薄、强度最高的材料。自然，人们不会忘记把它用作吸附剂用于固相萃取。因为它有高比表面积，2630m2/g，高的吸附能力,良好的化学和热稳定性，高机械强度，价格便宜，网上戏称是白菜价。基于它的离域π -电子体系，它可以和带有苯环的化合物形成π -π 堆积相互作用，因而对这类化合物有很强的吸附作用。氧化石墨烯(GO)，石墨烯的含氧基团，如羧基和羟基，可以化合物以共价键，静电或氢键结合。　　基于石墨烯的吸附剂已用于含苯环化合物的预富集。2011年江桂斌院士的研究组利用石墨烯作吸附剂制成固相萃取柱，萃取水中的8种氯代酚，比较了几种吸附剂对8种氯代酚的回收率，见图3(JChromatogrA,2011,1218:197-204).　　新加坡国立大学的HKLee等使用磺化石墨烯片作为吸附剂的固相微萃取，测定水中8种多环芳烃(JChromatogrA,2012,1233:16-21)，萃取效率远高于C8和C18萃取剂，见图4.图4磺化石墨烯与C8和C18吸附效率的比较G1，G2—磺化石墨烯Nap—萘 Ace—苊 Flu—芴 Phe—菲 Ant—蒽 Flt—荧蒽 Pyr—芘表4是石墨烯用作固相萃取吸附剂的用例表4石墨烯用作固相萃取吸附剂的用例萃取剂被分析物样品基质检测回收率/%文献1石墨烯，Pb环境水和蔬菜火焰原子吸收光谱（FAAS）95.3–100.4AnalChimActa，2012，716：112–1182石墨烯谷胱甘肽人血浆荧光分光光度计92-108SpectrochimActa，2011，79：860–1863氧化石墨烯氯苯氧酸除草剂河水与海水CE93.3-102.4JChromatogrA，2013，1300：227–2354RGO-silica(氧化石墨烯衍生物-硅胶)氟喹诺酮自来水和河水LC-FLR72–118JChromatogrA，2015，1379：9–155磺化石墨烯多环芳烃河水GC-MS81.6-113.5JChromatogrA，2012，1233：16–21　　3.碳用作萃取吸附剂的综述文献　　表5是碳纳米材料用作吸附剂近几年发表的综述文献，读者可以了解到更多的有关碳纳米材料在固相萃取中的应用情况。　　表5碳纳米材料用作吸附剂近几年发表的综述文献1碳纳米管在分析化学中的应用（引用273篇文献）SPE，SPME，膜，吸附棒J.Chromatogr.A,2014,1357:110–1462碳基吸附剂—碳纳米管（引用194篇文献）SPE，SPME，吸附棒JChromatogrA,2014,1357:53–673石墨烯基材料—制备及其在分析化学中的吸附应用（引用203篇文献）SPE，SPME，色谱固定相JChromatogrA,2014，1362：1–154石墨烯作吸附剂在分析化学中的应用SPE，SPME中的应用TrAC,2013,51:33-435碳纳米管在分离科学中的应用-综述（引用241篇文献）SPE,SPMELC,GC，CE,ECE,中的应用AnalChimActa,2012,734:1–306碳纳米管在分析科学中的应用（引用93篇文献）在分离、传感器、样品制备中的应用MicrochimActa，2012，179:1–167碳纳米管在分离科学中的应用研究进展（引用90篇文献）在SPE，SPME，LC,GC,CE中的应用色谱，2011，29（1）：6-148碳纳米材料在分析化学中的应用（引用215篇文献）在样品制备、分离及检测中的应用AnalChimActa,2011，691：6-179碳纳米管用于原子吸收光谱分析金属的固相萃取吸附剂（引用140篇文献）固相萃取吸附剂AnalChimActa,2012，749:16-3510碳纳米管用于磁固相萃取吸附剂（引用116篇文献）固相萃取吸附剂AnalChimActa,2015，892：10-2611碳纳米管用于杀虫剂分析的吸附剂（引用53篇文献）固相萃取吸附剂Chemosphere，2011，83：1407–141312碳基吸着剂-碳纳米管（引用194篇文献）固相萃取吸附剂JChromatogrA,2014，1357：53–6713固相萃取新倾向——新吸附介质（引用153篇文献）固相萃取吸附剂TrAC，2016，77：23–4314色谱分析样品处理中的固相萃取吸附剂进展（引用214篇文献）固相萃取吸附剂TrAC，2014,59:26-4115固相萃取吸附剂中新材料及倾向（引用68篇文献）固相萃取吸附剂TrAC，2013，43：14-:316碳纳米管应用研究进展（引用47篇文献）固相萃取吸附剂化工进展，2006，25（7）：750-75417磁纳米材料的功能化修饰及在环境分析中的应用研究（引用116篇文献）固相萃取吸附剂湖南大学邹瑩硕士论文，201418多壁碳纳米管固相萃取--高效液相色谱技术联用在有机污染物分析中的应用固相萃取吸附剂河南师范大学刘珂珂硕士论文，201219多壁碳纳米管在痕量元素分离富集中的应用固相萃取吸附剂华中师范大学丁琼硕士论文，200620基于碳纳米管表面分子印迹固相萃取材料研究（引用131篇文献）固相萃取吸附剂吉首大学张华斌硕士论文，201121生物功能化碳纳米管的合成、表征及分析应用（引用147篇文献）碳纳米管作为吸附剂的研究南开大学刘越博士论文，200922碳纳米材料在环境分析化学中的应用研究（引用107篇文献）固相萃取吸附剂河南师范大学汪卫东硕士论文，200623新型纳米材料与传统吸附材料性能比较研究（引用131篇文献）固相萃取吸附剂东南大学邓思维硕士论文，201424新型吸附材料在样品前处理技术中的应用研究（引用170篇文献）固相萃取碳纳米管西南大学汪卫东博士论文，200925修饰碳纳米管对砷的吸附及其应用研究固相萃取吸附剂西南大学李璐硕士论文，2009

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力第六讲：傅若农：PLOT气相色谱柱的诱惑力第七讲：傅若农：酒驾判官&mdash 顶空气相色谱的前世今生第八讲：傅若农：一扫而光&mdash &mdash 吹扫捕集-气相色谱的发展 固相微萃取(Solid Phase Micro Extraction,SPME)顶空气相色谱是一种简洁、便捷、环保、一举三得(萃取、浓缩、进样)的制样和分析并举的方法。SPME不仅可以和气相色谱仪器结合使用还可以和其他分析方法如液相色谱及各种质谱分析相结合。SPME有八大优点：1、操作简单，2、功能多样，3、设备低廉，4、萃取快捷，5、无需溶剂，6、在线、活体取样，7、可自动化，8、可在分析系统直接脱附。所以SPME是一种神通广大的样品制备技术。1. 固相微萃取的由来　　加拿大的 Pawliszyn 研究组在1987年研究气相色谱(GC)的快速进样技术，他们使用激光加热样品，使之快速汽化，这种 GC进样技术是把样品涂渍在激光光导纤维头部，把光导纤维头置于GC 汽化室中，用激光使样品中挥发性组分进入色谱系统，在研究中发现样品化气样速度很快，但是样品前处理却要耗费很长的时间。为了把样品处理时间缩短，他们就把处理和GC进样合二为一。即把光导纤维的石英丝涂渍上固定相(高聚物或吸附剂)，因为当时 GC 毛细管石英色谱柱的涂渍工艺已经是成熟技术了，把涂渍固定相的石英丝放在样品水溶液中，吸收(吸附)被分析物，一段时间后取出石英丝置于 GC 汽化室中进行 GC 分析[3，4]，这就是SPME 的开始。　　为了把涂渍固定相的石英丝放入和取出 GC 的进样口不并且不影响 GC 气路系统的密封性，他们把涂渍固定相的石英丝粘接到 Hamilton 7000 型注射器针头上，如图 1 所示。用一支内径略大的不锈钢毛细管代替注射器的金属活塞棒，取一段 1.5 cm 石英丝,剥去一端0.5cm 的保护涂层，把另一端用环氧树脂粘接插入到不锈钢毛细管中，这个粘接着涂有固定相石英丝的不锈钢毛细管可以伸出或缩回到注射器针头中，以便通过隔垫把微萃取丝插到GC进样口中。其结构如图2所示。　　图1 原始的SPME装置 图2 原始的SPME 针头和萃取丝装置2.SPME 的理论研究　　为了更好地理解 SPMEP 的本质和影响吸收过程的因素，Pawliszyn 研究组在发明了 SPME 以后就立刻进行了理论研究，考察了 SPME 萃取头在从水溶液中直接吸收被分析物的动力学过程，他们研究的一个模型说明，在充分搅拌溶液的条件下，样品吸收的时间只取决于样品在固定相中的扩散速度。另一个模型说明在静止的溶液中，样品吸收的时间取决于样品在溶液中的扩散速度，在使用标准的搅拌器械时，SPME 的萃取过程受溶质扩散过围绕 SPME 萃取丝周围一层静止的溶液液膜的控制。　　他们还考察了SPME 萃取头在顶空情况下萃取挥发性样品的过程，这一研究说明：在溶液静态不搅拌情况下，进行顶空SPME 萃取，适合于具有高亨利常数、疏水性较强有机物的分析， 而且这种有机物在萃取固定相和空间气氛之间的分配系数较小，这一方法对测定难挥发性物质中的挥发性有机物有利。同时也详细研究了在充分搅拌被测溶液情况下进行顶空 SPME 萃取的过程，各种参数对萃取的影响。这些模型的研究促进了对 SPME 过程的理解，有利于这一方法的推广。3.国内近年使用顶空固相微萃取气相色谱案例　　我们从实际出发，看看国内近两年使用这一方法的进展，表 1 列出2013-2014年国内期刊上发表的HS-SPME-GC-MS分析案例。从这些发表的文章刊出：(1) HS-SPME-GC-MS使用十分广泛 (2) 国内的研究工作相比前几年有很大的提高(都使用了GC-MS作深入一些的研究) (3)研究工作大都使用商品化产品。表 1 国内期刊上发表的HS-SPME-GC-MS分析案例序号分析对象主要设备文献13种山茶属花香气成分的HS-SPME-GC-MS分析安捷伦6890-5975C GC-MS联用仪，50mL顶空采样瓶、手动固相微萃取装置（美国Supelco公司）；萃取纤维头2cm．50／30&mu m DVB甘秀海，梁志远，王道平等，食品科学，2013,34（6）：204-2072HS-SPME-GC-MS分析刺梨种子挥发性香气成分 安捷伦6890-5975C GC-MS联用仪，15mL顶空采样瓶手动固相微萃取装置（美国Supelco公司）；萃取纤维头70&mu m PDMS陈青，高健，中国酿造，2014,33（1）：141-142 3HS-SPME-GC-MS分析香荚兰豆中挥发性成分安捷伦6890-5973 GC-MS联用仪，15mL顶空采样瓶, 萃取纤维头德国IKA公司)，65&mu m聚二甲基硅氧烷．二乙烯基苯(PDMS&mdash DVB)萃取纤维头及100 17)，手动固相微萃取(SPME)进样器装置(美国Supelco公司)，65 Ixm聚二甲基硅氧烷／二乙烯基苯(PDMS／DVB)萃取头(美国Supelco公司)，15 mL样品瓶。m PDMS萃取纤维头(美国Supelco公司）卢金清，李雨玲，张锐等，中国实验方剂学杂志，20414,20（3）：79-824HS-SPME-GC-MS结合化学计量法对不同产地艾叶药材挥发性成分的比较分析安捷伦6890-5973 GC-MS联用仪65 &mu mPDMS／DVB萃取头(美国Supelco公司)，手动固相微萃取进样器装置(美国Supelco公司)，梁欢，卢金清，戴艺等，中国实验方剂学杂志，2014,20（18）：85-905HS-SPME和VDE两种方法对普洱茶香气成分分析的比较研究HS-SPME手动进样，500顶空采样瓶，谢吉林，肖海军&rdquo ，鲍治帆等，云南农业大学学报，2014，29(6)：873&mdash 8796SD-HS-SPME-GC-MS分析华中碎米荠挥发性成分Agilent 6890／5973 GC-MS联用仪，17)，手动固相微萃取进样器装置(美国Supelco公司)，65 &mu m聚二甲基硅氧烷／二乙烯基苯(PDMS／DVB)萃取头(美国Supelco公司)，15 mL样品瓶。卢金清，李婷+，郭彧等，中国实验方剂学杂志，2013,19（1）：148-1527SPME-GC-MS法分析金华火腿风味物质的条件优化 Trace Ultra气相色谱．DSQ II质谱联用仪器、Triplus自动进样器美国， Thermo公司；75 gm CAR／PDMS萃取头（美国Supelco公司）李鑫，刘登勇，李亮等，食品科学，2014,35（4）：122-1268SPME-GC-MS法分析室内空气中挥发性有机物 Varian 4000 GC／MS气相色谱-质谱仪&rsquo ，分流／不分流进样口和离子阱质谱检测器。固相微萃取装置(美国Supelco公司)，包括手柄和100 &mu m PDMS、65}&mu m PDMS／DVB、75肚m Carboxen／PDMS三种吸附纤维，15 mL顶空瓶(德国CNW公司)。降升平，张小红，张玲玲等，太原理工大学学报，2013,44（3）：272-2779SPME-GC-MS分析高梁 、大豆丹贝和大豆丹贝中的挥发性成分SPME手动进样柄及75&mu m CAR／PDMS萃取头（美国Supelco公司）；1200 GC（美国瓦里安公司）丁一，肖愈，黄瑾等，食品科学，2013,34（20）：131 - 13410SPME-GC-MS 分析商品藤茶中环烃类化合物Agilent 6890/5975C GC/ MS 联用仪, 手动固相微萃取装置(美国Supelco 公司),萃取纤维头为:2 cm - 50/30 &mu m DVB/ CAR/ PDMS赖茂林,郁建平，山地农业生物学报，2014，33(4) :092 - 094,11SPME-GC-MS检测不同中西方奶酪的挥发性风味物质及比较Agilent 6890N，59731气相色谱-质谱联用仪：SPME手柄、75&mu m CAR／PDMS萃取头（美国Supelco公司）马艳丽，曹雁平，杨贞耐等，食品科学，2013,34（20）：103 - 10712SPME-GC-MS联合分析槟榔花香气成分 岛津QP 2010 Plus型气相色谱-质谱联用仪(GC&mdash MS)； 自动SPME进样器；5&mu mPDMS&mdash DVB萃取纤维头。张明，黄玉林，宋菲等，热带作物学报，2014，35(6)：1244-124913薄皮甜瓜品种&lsquo 白玉糖&rsquo 香气成分的HS-SPME/GC-MS 分析100&mu m PDMS（聚二甲基氧硅烷）萃取头（美国Supelco），Agilent 7890A/5975C GC-MS 气相色谱质谱联用仪赵光伟，徐志红，孔维虎等，中国瓜菜，2014，27（5）：14-1714保留指数在茶叶挥发物鉴定中的应用及保留指数库的建立SPME 65 &mu m 聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯（PDMS/DVB）萃取头（美国Supelco 公司）；6890 气相色谱-5973 质谱仪（Agilent 公司）；自制改良顶空瓶（容积150 mL 玻璃试验瓶）林杰，陈莹，施元旭等，茶叶科学， 2014，34（3）：261-27015不同高山杜鹃品种杂交后代花瓣香气成分的HS-SPME．GC．MS分析Trace GCMS&mdash DSQ II气相色谱-质谱联用仪(Thermo，USA)，萃取头的材料未报道苏家乐，何丽斯，刘晓青等，江苏农业学报，2014，30(1)：227-22916顶空固相微萃取结合气相色谱．质谱法分析兔肉的挥发性风味物质 QP 2010气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司）；手动SPME进样器、75&mu m碳分子筛/聚二甲基硅氧烷(CAR／PDMS)涂层萃取头(美国Supelco公司)：萃取瓶美国Perkinelmer公司王琚，贺稚非，李洪军等，食品科学，2013,34（14）：212-21717顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法分析东北油豆角挥发性成分6890N-5975气相色谱-质谱联用仪，20 mL钳口项空样品瓶(美国Agilent公司)；65&mu m PDMS，DVB萃取头(美国Supelco公司)王艳，宋述尧牢，张越等，食品科学，2014,35（12）：169-17318顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法分析玉兰花的挥发性成分Agilent 6890 GC-5975MS气质联用仪(美国安捷伦公司)；固相微萃取装置,75 &mu ｍCAR/PDMS萃取头(美国Supelco公司)许柏球,栾崇林,刘莉萍等，香料香精化妆品 ，2014,（3）：19顶空- 固相微萃取-气相色谱- 质谱联用法分析 &ldquo 无锡毫茶&rdquo 中的香气成分 Trace MS 气相色谱-四极杆质谱联用仪（美国Finnigan 公司）；手动SPME 进样器（美国Supelco 公司）；100 &mu m 聚二甲基硅氧烷（PDMS）萃取头、75 &mu m 碳分子筛/ 聚二甲基硅氧烷（CAR/ PDMS）萃取头、65 &mu m 二乙烯基苯/ 聚二甲基硅氧烷（ DVB/ PDMS）萃取头、50/30 &mu m 二乙烯基苯/ 碳分子筛/ 聚二甲基硅氧烷（DVB/ CAR/ PDMS）萃取头、15 mL 顶空瓶（上海安谱科学仪器有限公司）曾 茜，曹光群，李 明等，分析测试学报，2014,3（10）：1136 -114120顶空固相微萃取．气质联用分析并比较两种延胡索挥发性成分 Trace DSQ型气质联用仪(美国Thermo Finnigan公司)，手动固相微萃取装置，聚二甲基硅氧烷涂层萃取头 (100 &mu m聚二甲基硅氧烷)和125 m1带聚四氟乙烯涂层硅橡胶垫的螺口玻璃瓶(美国supelco公司)施华青，陈彬，寿佳妮等，中国医药工业杂志， 2014，45(1)：66-68,7521顶空固相微萃取一气质色谱联用技术分析海州香薷与石香薷中挥发性成分Agilent 7890N-5973N GC．MSD气相色谱质谱联用仪(美国Agilent公司)，GC-MSD数据分析系统65&mu m PDMS／DVB(聚二甲基硅氧烷／二乙烯苯)SPME萃取头。李佳，刘红燕，张永清，中国实验方剂学杂志，2013,19（16）：118-12222发酵牛肉肠挥发性成分固相微萃取条件优化分析，SCION TQ气质联用仪（德国布鲁克公司），固相微萃取头和57330U固相微萃取手柄美国（Supelco公司）, 用DVB/CAR/DMS、PDMS／DVB,CAR／PDMS 3种萃取头董琪，王武宰，陈从贵等，食品科学，2014,35（12）：174-17823固相微萃取条件对橙汁主要挥发性成分GC-FID测定的影响6890-5973气相色谱（美国Agilent公司）； SP3400气相色谱仪（北分瑞利分析仪器公司），固相微萃100&mu m PDMS（美国Supelco公司）牛丽影,郁萌,吴继红等，食品科学，2013,34（22）：224-23324酒醅微量挥发性成分的HS-SPME和GC-MS分析 6890N-5973I气相色谱-质谱联用仪（美国安捷伦公司），PC420固相微萃取仪，萃取头(75&mu m CAR／PDMS、65&mu m PDMS／DVB,50／30&mu m DVB，CAR／PDMS 100&mu m PDMS(颜色分别为黑色、蓝色、灰色、红色,美国Supelo公司)赵爽，张毅斌，张弦等，食品科学，2013,34（4）：118-12425食用油品中己醛的分析 GC-2010气相色谱仪（本岛津公司）, SPME手柄及SPME纤维（Supelco公司）, 100 &mu m PDMS, 65 &mu m PDMS/DVB, 85 &mu m PA, 85 &mu m CAR/PDMS 和70 &mu m CW/DVB，最终选取85 &mu mCAR/PDMS陈冬梅, 福建分析测试, 2014，23（3）:22-2626同时蒸馏萃取法和固相微萃取法分析棕榈油与菜籽油复合火锅底料中的风味物质QP2010型气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司），固相微萃取手柄、75 &mu m CAR/DMS固相微萃取头(美国Supelco公司)张丽珠，黄湛，唐洁等，食品科学，2014,35（18）：156-16027应用SPME-GC-MS分析变温压差膨化干燥香蕉脆片香气成分萃取头65 &mu m DVB／PDMS（美国Supelco公司），QP 2010 Plus气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司）李宝玉,杨君,尹凯丹等，食品科学，2014,35（14）：184-18828HS-SPME-GC-MS分析河南产牛至挥发性成分 美国安捷伦公司GC 6890 N GC／5975 MS型气相色谱-质谱联用仪，美国Supelco公司手动固相微萃取(SPME)装置，萃取头为65&mu m PDMS-DVB尹震花,王海燕,彭涛, 中国实验方剂学杂志,2014,20(6):77-8029HS-SPME-GC-MS分析藿香蓟花中的挥发性成分 美国安捷伦公司GC 6890 N GC／5975 MS气相色谱-质谱联用仪，美国supelco公司手动固相微萃取(SPME)装置，萃取头为100&mu m PDMS-DVB张橡楠,张一冰,张勇等，中国实验方剂学杂志，2014,20（9）：99-10130SPME与SD提取八角茴香挥发性风味成分的GC-MS比较美国安捷伦公司GC 6890 N GC／5973 MS型气相色谱-质谱联用仪,65&mu ｍPDMS/DVB萃取纤维头, 顶空瓶15mL（德国IKA公司）黎强，卢金清,郭胜男, 中国调味品,2014,39(7):107-10931SPME-GC/MS/O法分析水性涂料的气味问题 气相色谱-质谱-嗅觉测量联用仪(Agilent 6890-5973 MSD-O)，固相微萃取装置(Combi&mdash PAL，CTC-SPME)，萃取纤维(Supelco，50／30&mu m DVB／CAR／PDMS StableFlex／SS l cm)，20 mL顶空样品瓶董婕，朱莉莉，方芳等，涂料工业，2014,44（5）：53-5532SPME-GC-MS法研究竹叶柴胡和北柴胡挥发性成分差异 6890-5973N型气相色谱-质谱联用仪 (美国Agilent公司)，手动固相微萃取装置(美国Supelco公司)，萃取纤维头(100&mu m PDMS，7&mu m PDMS，85&mu m PA)，5 mL SPME．GC专用采样瓶(美国Supelco公司)王砚，王书林, 中国实验方剂学杂志,2014,20(14):104-10833SPME／GC-MS鉴别地沟油新方法(Ⅲ)Agilent 6890 GC／5973i MS气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦公司)；自制SPME固相微萃取头NACC-1。吴惠勤，黄晓兰，林晓珊等，分析测试学报，2014,32（11）：1277-128234巴氏灭菌对不同品种菠萝蜜汁挥发性香气成分的影响 Thermo Trace 1300-ISQ气相色谱一质谱联用仪，20mL样品瓶、固相微萃取自动进样手柄美国Thermo公司；固相微萃取头(65 &mu m PDMS／DVB) 美国Supelco公司。皋香，施瑞城，谷风林等，食品科学，2014,35（9）：63-6835保留指数在茶叶挥发物鉴定中的应用及保留指数库的建立 SPME 手持器（SAAB-57330U）和65 &mu m聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯（PDMS/DVB）萃取头（美国Supelco 公司）；6890 气相色谱-5973 质谱仪（Agilent 公司）；自制改良顶空瓶（容积150 mL 玻璃试验瓶）林杰，陈莹，施元旭等，茶叶科学， 2014，34（3）：261-27036不同地区黄酒挥发性物质差异性分析 75 &mu mCAR／PDMS固相微萃取头（美国Suplco公司），Trace MS气相色谱-质谱联用仪（美国Finnigan公司）王培璇，毛健，李晓钟等，食品科学，2014,35（6）：83-8937不同性别伊拉兔肉挥发性风味物质的SPME-GC-MS分析QP 2010气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司）；手动固相微萃取进样器、75&mu m CAR／PDMS涂层萃取头（美国Supelco公司）陈康，李洪军，贺稚非等，食品科学，2014,35（6）：96-10238顶空固相微萃取-气相色谱．质谱联用法分析仔姜与老姜的挥发性成分 QP 2010型气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司；固相微萃取装置(配有50／30&mu m DVB／CAR／PDMS萃取头) 美国Supelco公司；萃取瓶美国Perkin Elmer公司汪莉莎，陈光静，张甫生等，食品科学，2014,35（10）:153-15739顶空固相微萃取与气相色谱．电子捕获技术联用检测软木塞中2，4，6．三氯苯甲醚CP-3800气相色谱仪（美国Varian公司）,20 mL项空瓶,；手动固相微萃取手柄,100&mu m聚二甲基硅氧烷涂层萃取头(美国sigma公司)张哲琦，王玉春，陈臣等，食品科学，2014,35（12）:148-15040多种提取方法分析蛇莓挥发性组分 QP 2010-Plus 气相色谱-质谱联用仪(日本岛津公司),顶空进样针PDMS 100 &mu m, PDMS-DVB 65 &mu m, CAR-PDMS 75 &mu m,PA 85&mu m （美国Sigma 公司)王晨旭,于兰,杨艳芹等，分析化学，2014,42（11）：1710 -171441海南主要地域生咖啡豆挥发性化学成分对比研究QP 2010 Plus气质联用系统（日本岛津公司），20 mL顶空瓶，未报道萃取头品种胡荣锁，初众，谷风林等，光谱学与光谱分析，2013，33（2）：548-55342葎草鲜品不同部位的挥发油成分及含量仪器：Aghilent 6890-5973 GC/MS ；手动固相微萃取（美国Supelco公司），萃取纤维头为：100&mu ｍPDMS彭小冰，邵进明，刘炳新等，贵州农业科学，2014,42（4）：178-181　43熟化方式对小米粉制品挥发性成分的影响气相色谱质谱联用仪（美国Varian公司）；顶空固相微萃取装置(美国Supelco公司), DVB／CAR／PDMS萃取头李雯,陈怡菁,任建华等，中国粮油学报，2014,29（4）：93-9744GC-MS分析比较3个特产香椿品种的挥发性成分 Varian 4000 GC-MS(美国瓦里安公司)；顶空固相微萃取装置(包括手持式手柄，50／30&mu m DVB／PDMS、75 &mu m CAR／PDMS、lOO&mu m PDMS、65&mu m PDMS／DVB 4种萃取头，40mL顶空瓶)（ 美国Supelco公司）刘常金，张杰，周争艳等，食品科学，2013,34（20）:261-26745HS-SPME-GC-MS法分析肉桂子挥发性化学成分 QP2010气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司），；手持固相微萃取设备（美国，Supelco公司）100&mu m PDMS ，75&mu m PDMS／CAR ，65&mu m PDMS／DVB 和50／30&mu m PDMS／DVB／CAR萃取 头熊梅，张正方，唐军等中国调味品，2013,38（1）：88-9146HS-SPME-GC-MS分析两种南瓜瓤挥发性成分 Agilent GC 6890 N /5975 MS,Supelco SPME 65&mu m PDMSA-DVB 萃取头张伟，卢引，顾雪竹等， 2013,19（20）：97-9947HS-SPME-GC-MS分析螺旋藻挥发性成分 Agilent 6890-5975 气质联用仪（美国安捷伦公司）；固相微萃取装置（SPME 手柄、65 &mu mPDMS/DVB萃取头）（美国Supelco公司）张丽君，许柏球，王金林等, 食品研究与开发，2013,34（9）：72-7448SPME-GC／MS法分析室内空气中挥发性有机物 Varian 4000 GC／MS气相色谱-质谱仪(美国瓦里安公司)，固相微萃取装置(美国Supelco公司)， 100 &mu m PDMS、65&mu m PDMS／DVB、75&mu m Carboxen／PDMS三种吸附纤维，15 mL顶空瓶(德国CNW公司)降升平，张小，张玲玲等，太原理工大学学报，2013,44（3）：272-27649SPME／GC-MS分析比较热处理乳中的挥发性化合物 固相微萃取装置，配有75&mu m碳分子筛／聚二甲基硅氧烷共聚物萃取头；Agilent 6890气相色谱仪；Agil ent 5973质谱仪陈伟，闰宁环，邬子燕等，中国乳品工业，2013,41（2）：21-23,2750蚕豆酱酿造过程中挥发性风味物质分析，固相微萃取装置：萃取头CAR／PDMS 75 &mu m，碳分子筛／聚二甲基硅氧烷（美国Supelco公司， GC-2010气相色谱仪(日本岛津公司)王金晶，周敏，刘春凤等，东北农业大学学报，2013，44(8)：14-2251侧柏叶及其炮制品在卷烟滤嘴中的应用 7890A／5975C气质联用仪、7694E顶空进样器、、Headspace-SPME-GC-MS、A gilednt 公司徐建荣，张毅立，余玉梅等，湖北农业科学，2013, 25（20）：5010-501352顶空固相微萃取-气质色谱联用技术分析海州香薷与石香薷中挥发性成分Agilent 7890N-5973N GC．MSD气相色谱-质谱联用仪，65&mu m PDMS／DVBSPME萃取头李佳，刘红燕，张永清等，中国实验方剂学杂志，2013,19（16）：118-12253湖南茯砖茶香气成分的SPME-GC-TOF-MS分析 LECO气相色谱-飞行时间质谱仪（美国LECO公司）；CombiPAL全自动SPME进样系统（瑞士CTC公司），100 &mu m聚二甲基硅氧烷涂层纤维；30／50 &mu m-二乙烯苯-碳分子筛-聚二甲基硅氧烷涂层纤维，75 &mu m碳分子筛聚二甲基硅氧烷涂层纤维（美国Supelco公司）颜鸿飞，王美玲，白秀芝等，食品科学，2014，35（22）：176-18054基于SPME．GC．MS联用技术检测的热处理黑莓清汁香气变化分析掌手动SPME进样器、萃取纤维头100&mu m DVB／CAR／PDMS 美国Supelco公司；Agilent 6890／5973型气相色谱质谱联用仪（美国Agilent公司）许颖，王行，马永昆等，食品科学，2013，34（18）：212-21755赛里木酸乳原籍菌种发酵乳主体风味成分分析 SPME手动进样柄、75&mu m CAR／PDMS 萃取头（美国Supelco公司），1200L型气相色谱-质谱联用仪（美国瓦里安公司）雷华威，陈晓红，李伟等，食品科学，2013，34（20）：127- 1303.固相微萃取装置的发展　　Pawliszyn 研究组在自己组装 SPME 装置的基础上，于1992年和仪器厂家一起把 Hamilton 7005 注射器做一些改进安装到 8100 自动进样器里，形成 SPME 的自动进样装置 (Arthur C.L., Killam L.M., Buchholz K. D., J. Pawliszyn, Automation and Optimization of Solid-Phase Microextraction,Anal. Chem.1992, 64(17):1960-1966)。　　1993年，有厂家把 SPME 萃取装置进行了商品化的工作，如图3的结构示意图。　图3 SPME 商品装置的结构示意图　　1995 Pawliszyn 研究组使用商品萃取丝安装在气体取样罐中，进行空气中苯系物的分析，以FID、ECD 和 MS 进行检测[Arthur C.L., Killam L.M., Buchholz K. D., J. Pawliszyn, Automation and Optimization of Solid-Phase Microextraction,Anal. Chem.1992, 64(17):1960-1966]，整体装置如图 4 所示。同年 Pawliszyn 设计了用SPME 在气相色谱中快速进样的装置[Arthur C.L., Killam L.M., Buchholz K. D., J. Pawliszyn, Automation and Optimization of Solid-Phase Microextraction,Anal. Chem.1992, 64(17):1960-1966]，图 5 是这一设备的示意结构图。这一设计使用电容放电，让萃取丝快速升温，每秒可升温1000℃。Pawliszyn 还设计了在萃取丝内直接用电容放电加热的萃取装置，是把 商品 SPME 萃取装置进行改造的，如图6所示。图4 空气中苯系物的分析的SPME取样装置　　图中 1&mdash &mdash 进样口，2&mdash &mdash 垫圈，3&mdash &mdash 隔垫，4&mdash &mdash 螺帽，　　5&mdash &mdash 针的导轨，6&mdash &mdash 0.53mm 熔融石英毛细管　　7&mdash &mdash 螺帽，8&mdash &mdash 密封圈，9&mdash &mdash 加热器，10&mdash &mdash 连接头　　11&mdash &mdash 继电器，12&mdash &mdash 电容器，13&mdash &mdash 开关图6 SPME-萃取丝內快速加热装置　　在 1995年 Pawliszyn 研究组设计了萃取丝内用CO2冷却的装置，这是为了把样品加热到较高温度的同时，把萃取丝的温度降低，既可以增加被分析物的挥发度，又可以增加萃取介质的保留能力，于是大大提高了萃取效率。这一设计的示意图见图7。图7 SPME-萃取丝內冷却的装置　　1997 年Pawliszyn为了测定病人呼吸气中的乙醇、丙酮和异戊二烯含量，设计了图9的SPME萃取装置，把它放入病人口中10s钟，然后用GC/MS测定吸收(吸附)在萃取介质上的化合物。　图8 用于人呼吸气的SPME-萃取装置　　国内中科院生态环境研究中心于2002年完成了&ldquo 十五&rdquo 科技攻关项目专题《固相微萃取器的研制与开发》，研制出商品化的全套固相微萃取器，如图9所示。　　图9 国内研究生产的SPME装置　　最近把SPME直接与质谱连接，进行质谱检测，见图10图10 SPME直接与质谱连接进行质谱检测　　这一新技术可用于直接分析血样中的药物，只需要5 min 就可以快速、高选择、灵敏地完成分析。(Anal Chem 2015,87:754)5.萃取丝吸着剂的演变　　Pawliszyn 研究组最早使用的是涂渍有二甲基硅氧烷(PDMS)和聚丙烯酸酯(PA)涂层的萃取丝，涂渍工艺类似于毛细管气相色谱柱，但是膜厚远高于毛细管气相色谱柱。起初商品SPME萃取丝的固定相有：聚二甲基硅氧烷，聚丙烯酸酯，聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯，聚乙二醇-二乙烯基苯，聚乙二醇-聚二甲基硅氧烷，石墨，活性炭等。　　萃取头的基质主要使用石英纤维,但是由于石英纤维易折断，操作时需非常地小心，从而其使用寿命及范围得到了很大的限制。所以，此后研究开发廉价而且具有更大机械稳定性的萃取头收到重视。现行商品SPME主要品种和用途：涂层类型极性适用试样PDMS(聚二甲基硅氧烷)非极性有机氯、有机磷、有机氮农药；药品和麻醉品；食品中香味；挥发物；食品中咖啡因、卤化物。PA(聚丙烯酸酯)极性有机氮农药；脂肪酸；药物；食品中香味、酚。聚乙二醇/二乙烯基苯极性体液中乙醇　　除去这常用的固定相之外，十几年来人们研究了多种固定相涂层，在SPME应用中，没有一种单一的涂层可以适应所有的化合物。涂层的性质要和被分析物的性质相匹配，选用的固定相涂层首先要对有机分子有较强的萃取富集能力，使分析物在涂层中有较快的扩散速度，能在较短时间内达到分配平衡，并在热解析时能迅速脱离固定相涂层，而不会造成峰的扩宽。同时，由于分析物是在高温下易于解吸，因此针对不同的分析物对涂层可有多种选择，为了适应各种需要，特别是用于极性化合物的SPME固定相，这就推动了新SPME固定相的开发和研究。　　人们首先开发的是混合型SPME萃取丝涂层，如PDMS-DVB(聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯)，PDMS-Carboxen(聚二甲基硅氧烷-专利碳吸附剂)，CW-DVB(聚乙二醇-二乙烯基苯)，CW-TRR(聚乙二醇-高温树脂)，上述固定相商家都把它们形成商品SPME产品。为了改进能够萃取极性化合物的涂层，又要满足涂层必须涂渍到石英丝上、可适应高温的要求，因此寻找新的性能优越的SPME固定相是比较困难的。　　人们研究的SPME固定相涉及的无机材料有石墨化碳黑,铅笔芯，玻璃碳，陶瓷等，碳类SPME是研究最多的一类涂层材料。自从1997年刘玉等把HPLC固定相使用的键合硅胶固定相C8和C18用做SPME的涂层以后，研究和应用越来越多。西北师范大学的杜新贞和侯经国把介孔材料用于SPME，研究表明 MCM-41 型介孔材料制成的SPME 其灵敏度、选择性和萃取效率都高于键合硅胶型SPME。　　1999年Pawliszyn 研究组把导电聚合物用于SPME涂层,他们把聚吡咯(PPY)及其衍生物用电化学方法涂渍在金属丝上，它有利于通过 &pi -&pi 相互作用力萃取芳香族化合物，特别是多环芳烃，由于它有极性基团适合于萃取极性多环芳烃，它还具有阴离子交换的倾向，可以萃取阴离子化合物,此后这一SPME有多方面的研究和使用。　　分子印迹技术(molecular imprinting technology , MIT) 是一种高选择性分离技术,由于MIT模仿了生物界的锁匙作用原理,使制备的材料具有极高的选择性，在固相萃取、化学或生物传感器、不对称催化和模拟酶等方面得到了应用。2001年 Koster把 MIP 用作 SPME 萃取丝上的分离介质, Pawliszyn 研究组MIP 用作管内 SPME 固定相和HPLC联用测定体液中的 &beta -阻断剂药物。　　限进介质吸附剂(的 restricted accessmatrix sorbents)是针对大分子的体积排阻功能和对小分子分析物的保留功能,通过控制吸附剂合适的孔径和对吸附剂的外表面进行适当的亲水性修饰,使得生物或环境样品溶液中的大分子不能进入吸附剂的内孔中去,且亲水性的外表面使生物大分子在吸附剂外表面不会发生不可逆的变性和吸附,可以用这一类吸附剂排除生物大分子，而对小分子分析物可以进行萃取，这种限进介质吸附剂在固相萃取中得到很多应用。　　Pawliszyn 研究组等用高温环氧胶将烷基二醇硅胶内表面反相填料粘附在固相微萃取纤维表面,制得限进介质固相微萃取纤维,并将此纤维应用到尿样中几种安定类药物的萃取和液相色谱测定, 还用管内SPME对苯二氮卓类药物进行限进介质固相萃取和色谱测定。　　为了萃取极性化合物，很多研究是设计和研究极性基团的SPME丝，有两种途径制作极性SPME丝，一种是使用溶胶-凝胶技术，即把有机组分结合到无机聚合物结构中(萃取丝)，如能选择适当的有机基团，就可以萃极性强的化合物。武汉大学的吴采樱研究组和曾昭睿研究组近年来在这一领域做了大量出色的研究，他们用溶胶-凝胶技术制备了含有冠醚和杯芳烃基团的SPME涂层，这类SPME萃取丝对一些酚类、胺类和有机磷金属化合物的回收率都高于一般商品 PDMS, PA, CW-DVB 或 PDMS-DVB 萃取丝。此外近年有使用聚苯胺(PANI)做SPME涂层的报告，中科院生态研究中心江桂斌研究组采用电化学聚合的方法，在不锈钢丝上制备了一种具有多孔结构的聚苯胺涂层。并运用顶空固相微萃取技术结合GC-FID分析水溶液中六个芳胺类化合物，通过在相同条件下6次重复测定2 mg mL-1加标水样评估方法的重复性。结果显示在多数芳胺化合物的分析过程中，PANI纤维具有与传统CW/DVB纤维相当的精确度。6.SPME 的发展趋向　　SPME 是一种应用及其广泛的样品制备技术，和气相色谱连用只是一个方面，和HPLC以及其他仪器连用也很多。所以SPME还有更多的发展空间，2013年Agata Spietelun等撰写的综述中列出以下的SPME发展趋向：改善萃取条件改进萃取技术发展新装置萃取头涂层小型化CCF &ndash SPME*萃取模式自动化管内SPME温度和萃取时间萃取头制备新方法管内萃取丝SPME萃取头涂层膜厚内冷萃取方法管内金属萃取丝样片体积与GC，HPLC等仪器在线连接M-SPME**样品搅拌类型 电化学控制SPME盐析和酸度 衍生化 (文献：Agata Spietelun et al., Chem Rev, 2013, 113, 1667&minus 1685)　　注： *CCF &ndash SPME 冷却萃取丝的固相微萃取 **M-SPME 是膜固相微萃取图中 1&mdash 石英丝，2&mdash 聚乙二醇（PEG），3&mdash 聚合物膜（聚二甲基硅氧烷）　　小结：SPME 是现今和气相色谱仪连接使用最多的一种结合样品处理与分离分析在一起的方法，应用模式和应用范围还在发展。　　下一讲讨论样品处理的另一种模式&mdash &mdash &ldquo 悬空济世&mdash 单滴液体微萃取的妙用&rdquo 。　　最后预祝读者羊年快乐!万事如意!