高温气相色谱

目前，GC的应用范围越来越宽，对难挥发的化合物可采用高温GC来解决。比如，石油行业需要分析高沸点的脂肪烃(>C100)。若用HPLC分析，检测灵敏度和分析成本均是要考虑的问题，所以人们希望用GC进行分析。这就推动了高温GC的不断发展。

所谓高温GC 常指色谱柱温度超过300℃的分析。一般GC仪器的柱箱操作温度均可超达到400℃。关键问题在于色谱柱。常规熔融石英毛细管柱的外面涂敷的聚酰亚胺，其耐温通常不超过360℃，常用交联固定液(如：聚硅氧烷类)的最高使用温度也只能达到350℃，恒温使用往往在330℃以下。因此，实现高温色谱的关键问题是固定液和柱材料的耐高温性能。高温固定液的开发工作一直是色谱工作者所关心的课题。历史上出现过各种各样的高温固定液，但真正适用的并不多。因为高温固定液不仅要耐高温，而且必须具备普通固定液所具有的一些性能，如在毛细管表面的涂渍性能、分离性能等等。经过研究，人们把注意力集中到开发基于聚硅氧烷的高温固定液。在常规GC中，聚二甲基硅氧烷就是一种热稳定性最好的固定液，且可通过取代基的改性获得不同极性的固定液。研究结果表明，聚二甲基硅氧烷在高温下主要是通过本征裂解(无规断裂)机理和所谓“反咬”机理而降解的，产物主要是一系列环状齐聚物，其中以六甲基环三硅氧烷的产率最高。由此可以推断，若能阻止上述降解反应的发生，就可提高其热稳定性。鉴于此，有人在聚硅氧烷主链上引入苯基以增加高分子链的刚性，使固定液的最高使用温度可高达380℃。也有人用体积较大的侧基取代甲基以阻止高分子链的“反咬”。常用的商品化聚硅氧烷类高温固定液主要有：端羟基聚甲基硅氧烷（430℃）（Chrompack），50%苯基、端羟基聚甲基硅氧烷（430℃）(Quadrex)，聚甲基硅氧烷（450℃）（NCW），硅氧烷—碳硼烷共聚物（480℃）（SGE）。

在高温柱材料方面，近年来采用镀铝层替代聚酰亚胺涂层，可以应用到420℃，但是镀铝层与石英的膨胀系数相差较大，容易剥落。日本Frontier Lab公司的“超合金”高温柱，采用不锈钢内衬石英，并在二者之间有一个过渡层。该过渡层的热膨胀系数正好从不锈钢过渡到石英，因而较好地解决了这个问题。既发挥了不锈钢的耐高温性，又利用了石英材料的涂渍性能。与高温固定液结合，可以使用到450℃或更高。