处暑已过,余热未消。烈日当头之际,没有什么比躲在空调房,再来一杯冰镇现榨果汁或者一碗冰镇水果更让人精神振奋和心情愉快了!但是,选择水果和果汁时请小心,长时间放置的受损或霉变的水果中可能隐藏着一种“危险因子”——展青霉素。
基本信息
展青霉素又称棒曲霉素(Patuline,简称PAT),是一种毒性很强的真菌次生代谢物,可由多种真菌产生。有动物毒理学试验表明,展青霉素具有影响生育、致癌和免疫等毒理学效应,同时也是一种神经毒素。
理化性质
● 展青霉素是一种内酯类化合物。分子式C7H6O4,结构式见上图(图1),相对分子质量:154.12 gmol-1。
● 纯品形态的展青霉素为无色晶体,在酸性环境中稳定,但在碱性溶液中生物活性会受到破坏。易溶于水、lv仿、丙酮、乙醇及乙酸乙酯,微溶于yi醚和苯,不溶于石油醚。
● 由于展青霉素易溶于水并且在酸性介质中很稳定,在果蔬加工过程中难以清除,往往导致在水果制品中的残留量很大。
污染对象
图2、3. 含糖量丰富、酸性的水果或中药材,
如苹果、山楂易受展青霉素污染
● 主要污染的对象是含糖量丰富或者酸性的水果、水果制品,尤其是苹果、山楂及其制品。当腐烂果实进入加工环节,会将展青霉素带入果汁、果酒等制品中。
● 中药材安全领域,有研究者在山楂、乌梅、杏仁、大枣等既是水果又是中药材的品种中检出展青霉素。在《中国药典》2020版四部 通则9305 中药中真菌毒素测定指导原则中也明确提及:酸性果实类中药应注意展青霉素的检测,如枸杞子、乌梅、酸枣仁等。处方中含有易污染的药材以及生粉投料的中成药品种应注意相关真菌毒素的检测。
检测标准
● 食品检测领域:现行标准目前是GB 5009.185-2016 《食品安全国家标准 食品中展青霉素的测定》,标准中规定了同位素稀释-液相色谱串联质谱法与高效液相色谱法;
● 中药材安全领域方面,即将实施的《中国药典》2020版 通则2351 真菌毒素测定法中新增的第五法 展青霉素测定法,采用液相色谱-串联质谱法测定药材、饮片及中药制剂中的展青霉素。
展青霉素测定实验中的注意事项
● 食品及中药材展青霉素测定方法中,固体样品需要使用果胶酶进行酶解处理。具相关文献报道,在固体样品中,展青霉素能通过多种反应形式与蛋白结合,而结合态的展青霉素不能直接用溶剂提取,需用果胶酶水解结合态的展青霉素后再进一步提取净化。
● 标准GB 5009.185-2016中使用到两种样品净化方法:
混合型阴离子交换柱法(SPE法):对样品基质中目标化合物的选择性更强,净化效果更佳;
净化柱法:优点在于快速净化,操作简便,但净化效果相比SPE较弱。
● 国标第yi法中,使用混合型阴离子交换柱法(SPE法)的检测限和定量限明显低于净化柱法,说明使用混合型阴离子交换固相萃取柱减少样品基质对仪器分析的干扰,提高方法灵敏度(见图2)。
图4. 采用不同前处理方法的检出限和定量限差异
月旭科技使用Welchrom® P-SAX(混合型强阴离子交换柱)基于国标开发了水果及水果制品中展青霉素测定应用方案,另有展青霉素标液现货提供。
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