据悉,近日中科院微观磁共振重点实验室提出并实验实现了一种基于金刚石氮-空位(NV)色心量子传感器的高分辨顺磁共振探测方法,获得了千赫兹(kHz)谱线分辨率的单自旋顺磁共振谱。其研究成果以“Kilohertz electron paramagnetic resonance spectroscopy of single nitrogen centers at zero magnetic field”为题,发表在《科学进展》上[Science Advances 6:eaaz8244 (2020)]。
电子顺磁共振谱学技术是当代重要的物质科学研究手段,常用来获取分子的动力学、结构等信息。该技术一个主要的发展方向是从尽可能少的样品中获取尽可能精确的信息,这需要同时提升空间分辨率和谱线分辨率。近几十年来,得益于新的探测技术的出现,空间分辨率不断提升,甚至实现了纳米尺度下单个自旋的顺磁共振检测。然而受制于不可控的外界噪声的干扰,其谱线分辨率却停留在兆赫兹(MHz)量级,这阻碍了进一步在单分子层面解析结构、局域环境等信息。要想突破当前的谱线分辨率限制,需寻求克服环境噪声的新方法。
除了通过量子操控主动抑制噪声,另一种更为直接有效的方式是让被测自旋天然地对噪声免疫。在特定磁场等条件下存在着一类特殊自旋态,这些自旋态能够抵抗外界磁场噪声的扰动,电子在这些自旋态之间跃迁产生的谱线就会窄化。这种物理现象广泛存在于离子阱、核磁共振以及磷硅等体系中。之前有文献报导,对于一类顺磁性物质,在零磁场下也存在这种现象。
但是传统顺磁共振技术的检测灵敏度与磁场大小相关,零场下探测效率极低,限制了实际应用。为此研究团队使用金刚石中NV色心单自旋量子传感器(以下简称“金刚石量子传感器”)进行顺磁共振检测。之前该实验室的杜江峰研究团队的工作已经证明金刚石量子传感器具有单分子探测的能力[Fazhan Shi, et al., Science 345, 1135 (2015); Nature Methods 15, 697 (2018)],并且其即使在零场下依然具有单自旋级别的检测灵敏度[Fei Kong, et al., Nature Communications 9, 1563 (2018)]。
为了观测到谱线窄化,实现高分辨率谱学探测,还需要消除金刚石量子传感器自身带来的谱线展宽。杜江峰等人受到核磁共振中关联探测的启发,设计了一种适用于零场的顺磁共振关联序列,抑制了金刚石量子传感器的本征展宽。用此新方法,研究人员在实验中成功实现金刚石中单个氮原子电子自旋的窄化跃迁探测,相较之前通用的方法谱线分辨率提升了27倍,达到8.6 kHz,这是目前基于金刚石量子传感器微观顺磁共振谱学的最高指标。
传统方法(上)和噪声抵抗新方法(下)顺磁共振谱的对比图。对比可以看出谱线分辨率显著提升,并且观测到更加精细的耦合信息。
该实验结果证明了基于金刚石量子传感器的顺磁共振技术可以兼顾空间和谱线分辨率,同时这种测量手段没有苛刻的环境条件(真空,低温)限制,可在室温大气溶液等条件下工作,在生物应用方面具有独特的竞争优势。这种新型方法能够应用于单个生物分子的探测,得益于谱线分辨率的提升,可以更加精细地分析单分子的结构信息、动力学变化以及局部环境特征等。
国仪量子公司发布的量子钻石单自旋谱仪也可用于实现该基于金刚石氮-空位(NV)色心量子传感器的高分辨顺磁共振探测。量子钻石单自旋谱仪是一台基于NV色心的以自旋磁共振为原理的量子实验平台,通过控制光、电、磁等基本物理量,实现对钻石中氮?空位(NV色心)发光缺陷的自旋进行量子操控与读出,与传统顺磁共振、核磁共振相比,具有初态是量子纯态,自旋量子相干时间长,量子操控能力强大,量子塌缩测量实验结果直观等独特优势。
量子钻石单自旋谱仪在谱学分析和结构解析等应用中具有独到优势,可实现单蛋白等单分子电子顺磁共振,纳米尺度核磁共振,活体细胞温度、磁场、动作电位探测等。
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