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简析直读光谱分析仪三大误差怎么解决

创想仪器

2020/09/16 10:43

阅读:181

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应用光电直读光谱分析方法测定试样中元素含量时,所得结果与真实含量通常是不一致,总是存在着一定的误差和偏差。这里所讲的误差是指每次测量的数值与真值之间的差值。而偏差是指每次测得的数值与多次测量平均值之差。

根据误差的性质及其产生原因,误差可分为:系统误差(恒定误差)、偶然误差(随机误差)和过失误差三种。


系统误差也叫恒定误差,指在一定试验条件下由某个或某些因素按照某一确定的规律起作用而形成误差,它决定了测试结果的准确度,系统误差的大小和符号在同一试验中是恒定的,改变试验条件时按照确定的规律变化。重复测定不能发现和减少系统误差,只有改变试验条件才能发现系统误差。

一般包括仪器的本身波动;样品的给定值和实际值存在一定的偏差(标准样品的元素定值方法可能和实际检测方法不一致,这样检测结果会有方法上的差异;同一种方法的检测结果也存在一定的波动);待测样品和系列标样之间存在成分的差异,可能导致在蒸发、解离过程中的误差,如背景强度的差别和基体蒸发的差异等。


偶然误差是指由于在测试过程中,一系列的有关因素微小的随机波动而形成的具有相互抵偿性的误差、它决定了测定结果的精密度。在多次分析结果与真实含量比较,是向两个不同方向偏离,这时的误差称偶然误差。偶然误差有时大,有时小,有时正,有时负,但正负的出现的机率基本相等,并且服从高斯分布定律。随着测定次数的增加,正负误差相互抵偿,误差平均值趋向于零。

偶然误差是一种无规律性的误差,如试样不均匀;检测时周围的温湿度、电源电压等的变化;样品本身的成分差异等。


过失误差也可以称差错,显然与事实不相符的误差,没有一定的规律性,是由操作不细心、不正确所造成。过失误差是指分析人员工作中的操作失误所得到的结果,可以避免。如制样不精确,样品前处理不符合要求,控样和待测试样存在制样偏差,选择了错误的分析程序等。

不管造成过失误差的具体原因如何,只要确知存在过失误差,就将会在一组测定值数据中以异常值舍弃之。

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在光电直读光谱分析过程中,从取样开始到打印出分析数据,是由若干个操作环节组成的,每一环节都产生一定的误差。当无过失误差时(亦即正常操作中),光谱分析的总误差主要是系统误差和偶然误差的总和,便决定了光电直读光谱分析方法的正确度。

分析正确度包含二方面内容:即正确性和再现性。正确性表示分析结果与真实含量的接近程度。系统误差小,正确性高。再现性(精密度)表示多次分析结果的离散程度。当没有系统误差时或系统误差比偶然误差小得多时,精密度就等于正确度。


原文来源:创想仪器官网

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