土壤检测:土壤交换性钙和镁的测定行业标准

中华人民共和国农业行业标准土壤检测第13部分：土壤交换性钙和镁的测定行业标准 (2006-07-10发布，2006-10-01实施)
1 应用范围
本部分适用于酸性、中性土壤交换性钙镁的测定。
2 方法提要
以乙酸铵为土壤交换剂，浸出液中的交换性钙、镁，可直接用原子吸收分光光度法测定。测定时所用的钙、镁标准溶液中要同时加入同量的乙酸铵溶液，以消除基本效应。此外，在土壤浸出液中，还要加入释放剂锶(Sr)，以消除铝、磷和硅对钙测定的干扰。

土壤用pF曲线高速冷冻离心机HR21M 容量4×100ml

3 主要仪器和设备
3.1 原子吸收分光光度计，钙、镁空心阴极灯
3.2 离心机(3000～4000r/min)
3.3 离心管(100mL)
4 试剂和溶液
本试验方法所用试剂和水，除特殊注明外，均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的二级水，所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。
4.1 乙酸铵溶液[c(CH3COONH4)=lmol/L,pH7.0]
称取乙酸铵(CH3COONH4) 77.09g溶于950mL水中，用(1+1)氨水溶液(4.2)和稀乙酸调节至pH7.0，加水稀释到1L，摇匀。
4.2 (1+1)氨水溶液
4.3 (1+1)盐酸溶液
4.4 氯化锶溶液助(SrC12·6H2O)=30g/L]
称取氯化锶(SrC12·6H2O)30g溶于水，用水稀释到1L，摇匀。
4.5 pH10缓冲溶液
称取67.5g氯化铵溶于无二氧化碳水中，加入新开瓶的570mL浓氨水(P=0.090g/mL)，用水稀释至1L，贮存于塑料瓶中，并注意防止吸收空气中的二氧化碳。
4.6 钙标准贮备溶液［ρ(Ca)=lg/L]
称取2.4972g经110℃烘4h的碳酸钙(CaCO3，基准试剂)于250mL高型烧杯中，加少许水，盖上表面皿，小心从杯嘴处加入100mL(1+1)盐酸溶液(4.3)溶解，待反应完全后，用水洗净表面皿，小心煮沸赶去二氧化碳，无损将溶液移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.7 钙标准溶液[ρ(Ca)=100mg/L]
吸取10.00mL钙标准贮备溶液(4.6)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含钙(Ca)100mg/L。
4.8 镁标准贮备溶液［ρ(Mg)=0.5g/L]
称取0.5000g金属镁(光谱纯)于250mL高型烧杯中，盖上表面皿，小心从杯嘴处加入100mL(1+1)盐酸溶液(4.3)溶解，用水洗净表面皿，无损将溶液移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.9 镁标准溶液[ρ(Mg)=50mg/L]
吸取10.00mL镁标准贮备溶液(4.8)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含镁(Mg)50mg/L。
4.10 K-B指示剂
称取0.5 g酸性铬蓝K和1.0g萘酚绿B(C30H15N3Na3Fe)与100g经105℃烘干的氯化钠一同研细磨匀，越细越好，贮于棕色瓶中。
5 分析步骤
5.1 试液制备
称取2.00g(质地轻的土壤称5.00g)通过2mm筛孔的风干试样于100mL离心管中，沿离心管壁加入少量乙酸铵溶液(4.1)，用橡皮头玻璃棒搅拌土样，使成为均匀的泥浆状。再加入乙酸铵溶液至总体积约60mL，并充分搅拌均匀。用乙酸铵溶液(4.1)洗净橡皮头玻棒，溶液收入离心管内。
将离心管成对放在粗天平的两盘上，加乙酸铵溶液(4.1)使其平衡。将平衡好的离心管对称放入离心机(3.2)中，离心3～5min，清液收集在250mL容量瓶中。如此用乙酰铵溶液处理2～3次，直至浸出液中无钙离子反应为止［检查钙离子：取5mL浸出液于试管中，加1mL pH10缓冲溶液(4.5)，再加少许K-B指示剂(4.10)，如呈蓝色，表示无钙离子，如呈紫红色，表示有钙离子］。最后用乙酸铵溶液定容。

台式低速离心机TDZ5,最大容量4*100ml 最大转速(r/min)：5000

5.2 测定
吸取20.00mL试液(5.1)于50mL容量瓶中，加入5.0mL氯化锶溶液(4.4)，用乙酸铵溶液(4.1)稀释至刻度，摇匀。直接在原子吸收分光光度计上按钙、镁的测定要求调节仪器进行测定。读取吸光度或浓度值。
5.3 绘制标准曲线
5.3.1 钙、镁混合标准系列溶液[其中含钙0.10mg/L，含镁0～4mg/L]
分别吸取。2.00mL,4.00mL,6.00mL,8.00mL,10.00mL、含钙(Ca)100mg/L的标准溶液(4.7)于6个100mL容量瓶中；另分别吸取0、1.00mL,2.00mL,4.00mL,6.00mL，8.00mL含镁(Mg)50mg/L的标准溶液(4.9)于上述相应容量瓶中，各加入10.00mL氯化锶溶液(4.4)，用乙酸铵溶液(4.1)稀释至刻度，摇匀。即为含钙(Ca)0.00,2.00mg/L,4.00mg/L,6.00mg/L,8.00mg/L,10.00mg/L和含镁(Mg)0.00,0.50mg/L,1.00mg/L,2.00mg/L,3.00mg/L,4.00mg/L的钙、镁混合标准系列溶液。
5.3.2 绘制标准曲线
在原子吸收分光光度计上，与试液同条件测定。读取吸光度绘制标准曲线或求出一元直线回归方程，再计算浓度值，或从仪器上直接读取浓度值。
6 结果计算
交换性钙、镁的质量分数按式(1)、式(2)计算：

式中ρ—从标准曲线上查得测读液的钙(或镁)浓度，mg/L;
V—测定液体积，mL，本方法为50mL;
D—分取倍数，D＝浸出液总体积／吸取浸出液体积＝250/20;
20.04—钙(1/2Ca2+)离子的摩尔质量，g/mol;
12.15—镁(1/2Mg2+)离子的摩尔质量，g/mol;
1000—将mL换算成L的系数；
m—风干试样质量，g。
重复试验测定结果以算术平均值表示，保留一位小数。
7 精密度
表1重复试验测定结果的允许相对相差

8 注释
土壤浸出液中如有漂浮的枯枝落叶等物，要先过滤除去，避免阻塞喷雾装置。