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油气藏国重室固体同位素实验室钙同位素分析测试开放运行

诚驿科技

2024/07/12 14:05

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钙(Ca)是岩石圈中丰度最高的碱土金属元素,在岩石圈、水圈、生物圈和地表系统中广泛存在且容易迁移,其在陆壳、上陆壳、下陆壳的丰度分别为3.85%、2.95%、4.86%。Ca有6个稳定同位素,其原子量(amu)和丰度分别为:40Ca (96.941%)、42Ca (0.647%)、43Ca (0.135%),44Ca (2.086%)、46Ca (0.004%)和48Ca (0.187%)。Ca同位素在扩散过程和化学交换反应中发生动力学分馏,使得其同位素产生变化,因此在天体化学、地球化学、生物医学和考古学等领域有广泛的应用前景。



01
固体同位素室简介


油气藏地质及开发工程国家重点实验室(成都理工大学)固体同位素室于2015年开始运行,在同位素年代学,岩石圈演化与壳幔相互作用,造山带构造演化、早期大陆的形成演化,成矿年代学与物源示踪,古海水条件恢复、成岩流体恢复等方面的科学研究中发挥重要作用。主要发展热电离质谱仪(TIMS)分析技术,并针对Rb-Sr,Sm-Nd和Ca同位素体系,开展高精度同位素分析测试和研究。


目前实验室现拥有1台Triton plus型热电离质谱仪(TIMS),配备有高净化级别的同位素化学分离和纯化操作空间约65平米。



Triton plus型质谱仪
德国Thermo Fisher Scientific公司制造,2014年10月引进。该设备是目前国际上最先进的新型高精度热电离质谱仪,质量色散可达17%,质量检测范围3~310,动态范围50V。Triton Plus装配有9个全碳插拔式法拉弟杯、3个SEM和2个CDD。其独有的虚拟放大器校正技术(Virtual AmplifiersTM)可将通道增益水平降至2ppm,确保了高精度的同位素比值分析。     

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化学前处理超净实验室
配有化学前处理超净实验室,于2014年9月由北京莱伯泰科实验室工程技术有限公司完成改造,内有两间千级和两间万级净化室、3个百级超净工作台、2个百级化学安全柜,配备有梅特勒公司生产的十万分之一电子分析天平、MERCK MILLIPORE公司生产的高纯度MilliQ水纯化系统和Savillex公司生产的DST-1000亚沸蒸馏系统,目前主要用于常规样品的化学分离和纯化。超净实验室通过中测测试科技有限公司洁净度检测(报告编号:测试字第201503000873号),尘埃粒子浓度均达到《洁净室施工及验收规范》技术要求。



02
钙同位素分析测试介绍


固体同位素联合行星科学国际研究中心开展不同类型岩石的钙同位素研究分析工作,并对原有的锶、钕同位素体系进行升级改造。


前期主要对杯结构、质量歧视校正、点样技术、淋洗曲线和标样等做了详细的分析测试工作:(1)在Ca同位素测定Ca同位素过程中,将40Ca-48Ca的6个同位素分为2段,通过跳峰的方式测定所有的Ca同位素;(2)目前进行质量歧视校正的最有效的方法是双稀释剂法,本实验室采用42Ca:43Ca=2:1双稀释剂技术和指数分馏定律对样品进行分馏校正;(3)TIMS测定Ca同位素组成时采用的带材质为Ta带,Ta的加入可使样品具有更稳定的离子流;(4)采用美国Bio-Rad公司生产的 AGMP-50(100-200mesh)阳离子树脂及HCl淋洗可达到较理想的分离效果,采用装有1mL AGMP-50树脂的微柱作为离子交换柱,淋洗酸为1.6 mol/L HCl;(5)Ca同位素的表示方法因测试方法的不同而不同,一般使用TIMS测试的文献中数据表示为δ44/40Ca,标样选取大西洋现代海水和美国国家标准技术研究所(NIST)认证的超纯碳酸钙SRM915a。全球海水δ44Ca seawater-SRM915a值变化范围在1.69‰~2.29‰,平均值为1.88‰(Fantle and Tipper,2014),本实验室测得δ44Ca seawater-SRM915a平均值为1.873‰,在理论值范围内。



03
研究成果


成都理工大学行星科学国际研究中心刘芳副研究员(第一作者)、张兆峰教授(通讯作者)的团队联合油气藏地质及开发工程国家重点实验室固体同位素室杨迪老师合作,利用Triton plus型热电离质谱仪,在GSA上发表了最新的研究成果。





环状花岗岩体的钙同位素组成对岩浆演化和侵位的启示


花岗岩类岩石是大陆地壳的重要组成部分,广泛分布于不同的构造环境下,蕴含着大陆岩石圈的结构、组成和演化等丰富信息。环状花岗岩体的化学成分和矿物成分呈环状分布,是花岗岩类中一种重要的存在形式。环状岩体可能是单次侵位形成的一个巨大的岩浆池不断分异结晶的产物,也有可能是多期次脉动的岩浆累积侵位而成。但是,目前关于岩浆侵位的深度以及岩浆演化历史的认识相对较少。


本次研究的对象房山岩体空间上是一个同心环状的岩体,是研究岩体侵位过程的一个良好窗口。其位于华北克拉通北缘,以花岗闪长岩主体,周围零散分布着石英闪长岩,是一个典型的板内高Sr/Y比值特征的复式岩体。其中,花岗闪长岩可进一步细分为边缘相、过渡相和中央相。地球上硅酸岩的δ44/40Ca从-0.08变化至+3.22‰,表明Ca同位素具有示踪岩浆演化过程的潜力。


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1 δ44/40Ca(Dy/Yb)N的关系


通过对环状的房山花岗岩体开展Ca同位素研究发现,δ44/40Ca从0.47 ± 0.08‰ 变化至 0.77 ± 0.09‰,普遍比上地壳值偏低(0.72 ± 0.10‰)(图1)。此外,房山花岗岩的δ44/40Ca与(Dy/Yb)N存在良好的负相关关系,这与大别低镁埃达克岩的Ca同位素分馏行为类似(图1)。其中,中央相花岗岩具有最低的δ44/40Ca和最高的(Dy/Yb)N。为了解释房山花岗岩的Ca同位素特征,我们首先计算了岩浆源区的部分熔融的比例以及源区残余矿物的比例。为简单起见,我们采用批式部分熔融模式来计算,模拟结果表明花岗岩是加厚下地壳经历~10%的部分熔融程度而形成(图2)。地壳源区成分高度不均一,石榴子石和单斜辉石的比例从5:95变化至40:60。石榴子石比例的高度不均一直接决定了岩体中 (Dy/Yb)N的变化。


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2 (a) (Dy/Yb)N vs. (La/Yb)N (b) Sr/Y vs. (La/Yb)N,模拟加厚下地壳部分熔融的程度。曲线1234分别代表40%石榴子石+60%单斜辉石、25%石榴子石+75%单斜辉石、15%石榴子石+85%单斜辉和5%石榴子石+95%单斜辉石。每条曲线的间隔是5%的熔融程度,实线表示的是10%熔融程度的连线。


为了探讨δ44/40Ca与 (Dy/Yb)N存在相关性的原因,我们采用了批式部分熔融模型来模拟地壳部分熔融过程的Ca同位素分馏行为。部分熔融程度设定为10%,温度设定为1100K,源区成分假设为不同比例的石榴子石和单斜辉石(图3)。模拟结果表明,当源区Grt:Cpx=5:95时,部分熔融产生的熔体δ44/40Ca等于0.61‰;当源区Grt:Cpx=40:60时,熔体δ44/40Ca可以低至0.35‰。因此,房山岩体δ44/40Ca与 (Dy/Yb)N之间良好的相关关系以及~0.30‰的δ44/40Ca变化可能是由源区不同比例石榴子石和单斜辉石发生10%部分熔融造成的。由于不同比例的石榴子石往往反映了岩浆起源深度的差异,从而验证了房山岩体是由多期次岩浆脉动加入形成的。基于房山岩体岩相学特征,我们推测房山岩体至少是有4期起源于不同深度的岩浆注入形成的。


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下地壳部分熔融过程中熔体和残余相的δ44/40Ca演化模式图


该研究对于理解花岗岩的形成与演化以及大陆地壳的增生有着一定的意义。本项研究成果发表在国际地球化学TOP期刊《Geochimica et Cosmochimica Acta》(影响因子:5.010)上:Liu, F., Zhang, Z.F*., Zhang, Z.K., Li, X., & Yang, D. (2022). Ca isotopic compositions of zoned granitoid intrusion: Implications for the emplacement and evolution of magma bodies. Geochimica et Cosmochimica Acta, 326, 149-165.


文章链接:https://doi.org/10.1016/j.gca.2022.03.031





04
开放运行情况

固体同位素室自2015年运行以来,在同位素年代学,岩石圈演化与壳幔相互作用,造山带构造演化、早期大陆的形成演化,成矿年代学与物源示踪,古海水条件恢复、成岩流体恢复等方面的科学研究中发挥重要作用,并取得一系列的研究成果。研究人员利用该仪器先后在《Geochimica et Cosmochimica Acta》、《GONDWANA RESEARCH》、《Geological Journal》、《Journal of Petroleum Science and Engineering》、《Journal of Asian Earth Sciences》、《Carbonates and Evaporites》、《Journal of Natural Gas Science and Engineering》、《Canadian Journal of Earth Sciences》、《Acta Petrologica Sinica》(English Edition),、《地球科学》、《岩石矿物学杂志》和《岩性油气藏》等国内外地学重要期刊上发表学术论文数十篇,支撑了国家自然科学基金、国家重大科技专项以及省部级课题、横向委托课题等几十余项。


实验室建设的原则是开放共享,目标是成为国内外知名固体同位素研究平台,服务于全球地质工作者。目前实验室钙同位素分析测试工作进入内部试运行阶段,仪器状态稳定,操作人员熟练,将于2022年12月开始提供对外测试服务。本实验室面向国内外地球科学领域的科研人员和研究生开放,热忱欢迎各位专家前来参观指导,并开展地球科学领域各项合作研究,鼓励研究人员亲自参与测试分析和数据处理,实验室提供培训与技术支持。


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