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实验室废弃物处理中那些不可忽视的注意事项

    实验室废弃物处理方法想必大家肯定都是知道的,但处理过程中的一些注意事项也一定要知道。  处理特殊溶液时注意事项和处理办法  1、含六价铬的废液  注意事项  1)要戴防护眼镜、橡皮手套,在通风橱内进行操作。  2)把Cr(Ⅵ)还原成Cr(Ⅲ)后,也可以将其与其它的重金属废液一起处理。  3)铬酸混合液系强酸性物质,故要把它稀释到约1%的浓度之后才进行还原。并且,待全部溶液被还原变成绿色时,查明确实不含六价铬后,才按操作步骤中从第四点开始进行处理。  处理方法[还原、中和法(亚硫酸氢钠法)][操作步骤]:  1)于废液中加入H2SO4,充分搅拌,调整溶液pH值在3以下(采用pH试纸或pH计测定。对铬酸混合液之类废液,已是酸性物质,不必调整pH值)。  2)分次少量加入NaHSO3结晶,至溶液由黄色变成绿色为止,要一面搅拌一面加入(如果使用氧化――还原光电计测定,则很方便)。  3)除Cr以外还含有其它金属时,确证Cr(Ⅵ)转化后,作含重金属的废液处理。  4)废液只含Cr重金属时,加入浓度为5%的NaOH溶液,调节pH值至7.5~8.5(注意,pH值过高沉淀会再溶解)。  5)放置一夜,将沉淀滤出并妥善保存(如果滤液为黄色时,要再次进行还原)。  6)对滤液进行全铬检测,确证滤液不含铬后才可排放。  2、含氰化物的废液注意事项  1)因有放出毒性气体的危险,故处理时要慎重。操作时最好在通风橱内进行。  2)废液要制成碱性,不要在酸性情况下直接放置。  3)对难于分解的氰化物(如Zn、Cu、Cd、Ni、Co、Fe等的氰的络合物)以及有机氰化物的废液,必须另行收集处理。  4)对其含有重金属的废液,在分解氰基后,必须进行相应的重金属的处理。  处理方法(氯碱法)[操作步骤]  1)于废液中加入NaOH溶液,调整pH至10以上。然后加入约10%的NaOCl溶液,搅拌约20分钟,再加入NaOCl溶液,搅拌后,放置数小时(如果用氧化――还原光电计检测其反应终点,则较方便)。  2)加入5―10%的H2SO4(或盐酸),调节 pH至7.5~8.5,然后放置一昼夜。  3)加入Na2SO3溶液,还原剩余的氯(稍微过量时,可用空气氧化。每升含1克Na2SO3的溶液1毫升,相当于0.55毫克Cl)。  4)查明废液确实没有CN-离子后,才可排放。  5)废液含有重金属时,再将其作含重金属的废液加以处理。  3、含镉及铅的废液注意事项  1)含重金属两种以上时,由于其处理的最适宜pH值各不相同,因而,对处理后的废液必须加以注意。  2)含大量有机物或氰化物的废液,以及含有络离子的时候,必须预先把它分解除去(参照含有重金属的有机类废液的处理方法)。  镉的处理方法(氢氧化物沉淀法)  4、含砷废液注意事项  1)As2O3是剧毒物质,其致命剂量为0.1克。因此,处理时必须十分谨慎。  2)含有机砷化合物时,先将其氧化分解,然后才进行处理(参照含重金属有机类废液的处理方法)。  处理方法(氢氧化物共沉淀法)[操作步骤]  1)废液中含砷量大时,加入Ca(OH)2溶液,调节pH至9.5附近,充分搅拌,先沉淀分离一部份砷。  2)在上述滤液中,加入FeCl3,使其铁砷比达到50,然后用碱调整pH至7~10之间,并进行搅拌。  3)把上述溶液放置一夜,然后过滤,保管好沉淀物。检查滤液不含As后,加以中和即可排放。此法可使砷的浓度降到0.05ppm以下。  5、含汞废液注意事项  1)废液毒性大,经微生物等的作用后,会变成毒性更大的有机汞。因此,处理时必须做到充分安全。  2)含烷基汞之类的有机汞废液,要先把它分解转变为无机汞,然后才进行处理(参照有机汞的处理方法)。  处理方法  1)于废液中加入对于FeSO4(10ppm)及Hg2+之浓度的1∶1当量的Na2S?9H2O,充分搅拌,并使废液之pH值保持在6~8范围内。  2)上述溶液经放置后,过滤沉淀并妥善保管好滤渣(用此法处理,可使Hg浓度降到0.05ppm以下)。  3)再用活性炭吸附法或离子交换树脂等方法,进一步处理滤液。  4)在处理后的废液中,确证检不出Hg后,才可排放。  6、含氧化剂、还原剂的废液注意事项  1)原则上将含氧化剂、还原剂的废液分别收集。但当把它们混合没有危险性时,也可以把它们收集在一起。  2)含铬酸盐时可作为含Cr(Ⅵ)的废液处理。  3)含重金属物质时,可作为含重金属的废液处理。  4)不含有害物质而其浓度在1%以下的废液,把它中和后即可排放。  处理方法[操作步骤]  1)查明各氧化剂和还原剂,如果将其混合也没有危险性时,即可一面搅拌,一面将其中一种废液分次少量加入另一种废液中,使之反应。  2)取出少量反应液,调成酸性,用碘化钾――淀粉试纸进行检验。  3)试纸变蓝时(氧化剂过量):调整pH值至3,加入Na2SO3(用Na2S2O3、FeSO4也可以)溶液,至试纸不变颜色为止。充分搅拌,然后把它放置一夜。  4)试纸不变色时(还原剂过量):调整pH值至3,加入H2O2使试纸刚刚变色为止。然后加入少量Na2SO3,把它放置一夜。  5)不管哪一种情况,都要用碱将其中和至 pH为 7,并使其含盐浓度在5%以下,才可排放。  废液应根据其化学特性选择合适的容器和存放地点,通过密闭容器存放,不可混合贮存,标明废物种类,贮存时间,定期处理。  处理时一般应注意的事项  1、随着废液的组成不同,在处理过程中,往往伴随着产生有毒气体以及发热、爆炸等危险。因此,处理前必须充分了解废液的性质,然后分别加入少量所需添加的药品。同时,必须边注意观察边进行操作。  2、含有络离子、螯合物之类物质的废液,只加入一种消除药品有时不能把它处理完全。因此,要采取适当的措施,注意防止一部份还未处理的有害物质直接排放出去。  3、对于为了分解氰基而加入次氯酸钠,以致产生游离氯,以及由于用硫化物沉淀法处理废液而生成水溶性的硫化物等情况,其处理后的废水往往有害。因此,必须把它们加以再处理。  4、沾附有有害物质的滤纸、包药纸、棉纸、废活性炭及塑料容器等东西,不要丢入垃圾箱内。要分类收集,加以焚烧或其它适当的处理,然后保管好残渣。  5、处理废液时,为了节约处理所用的药品,可将废铬酸混合液用于分解有机物,以及将废酸、废碱互相中和。要积极考虑废液的利用。  6、尽量利用无害或易于处理的代用品,代替铬酸混合液之类会排出有害废液的药品。  7、对甲醇、乙醇、丙酮及苯之类用量较大的溶剂,原则上要把它回收利用,而将其残渣加以处理。

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2018.05.03

15种常见土壤地下水修复技术

近日,生态环境部审议并原则通过了关于土壤污染防治的两项标准、一项办法(草案),全面加强土壤环境管理,推动打好净土保卫战。 目前15种常见土壤地下水修复技术有: 1、原位固化/稳定化技术 原理:通过一定的机械力在原位向污染介质中添加固化剂/稳定化剂,在充分混合的基础上,使其与污染介质、污染物发生物理、化学作用,将污染土壤固封为结构完整的具有低渗透系数的固化体,或将污染物转化成化学性质不活泼形态,降低污染物在环境中的迁移和扩散。 适用性:适用于污染土壤,可处理金属类、石棉、放射性物质、腐蚀性无机物、氰-化物以及砷化合物等无机物;农药/除草剂、石油或多环芳烃类、多氯联苯类以及二噁英等有机化合物。不宜用于挥发性有机化合物,不适用于以污染物总量为验收目标的项目。 2、异位固化/稳定化技术 原理:向污染土壤中添加固化剂 /稳定化剂,经充分混合,使其与污染介质、污染物发生物理、化学作用,将污染土壤固封为结构完整的具有低渗透系数的固化体,或将污染物转化成化学性质不活泼形态,降低污染物在环境中的迁移和扩散。 适用性:适用于污染土壤。可处理金属类、石棉、放射性物质、腐蚀性无机物、氰-化物以及砷化合物等无机物;农药/除草剂、石油或多环芳烃类、多氯联苯类以及二噁英等有机化合物。不适用于挥发性有机化合物和以污染物总量为验收目标的项目。当需要添加较多的固化/稳定剂时,对土壤的增容效应较大,会显著增加后续土壤处置费用。 3、原位化学氧化/还原技术 原理:通过向土壤或地下水的污染区域注入氧化剂或还原剂,通过氧化或还原作用,使土壤或地下水中的污染物转化为无毒或相对毒性较小的物质。常见的氧化剂包括高锰酸盐、过氧化氢、芬顿试剂、过硫酸盐和臭氧。常见的还原剂包括硫化氢、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、多硫化钙、二价铁、零价铁等。 适用性:适用于污染土壤和地下水。其中,化学氧化可处理石油烃、 BTEX(苯、甲苯、乙苯、二甲苯)、酚类、 MTBE(甲基叔丁基醚)、含氯有机溶剂、多环芳烃、农药等大部分有机物;化学还原可处理重金属类(如六价铬)和氯代有机物等。受腐殖酸含量、还原性金属含量、土壤渗透性、 pH值变化影响较大。 4、异位化学氧化/还原技术 原理:向污染土壤添加氧化剂或还原剂,通过氧化或还原作用,使土壤中的污染物转化为无毒或相对毒性较小的物质。常见的氧化剂包括高锰酸盐、过氧化氢、芬顿试剂、过硫酸盐和臭氧。常见的还原剂包括连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、多硫化钙、二价铁、零价铁等。 适用性:适用于污染土壤。其中,化学氧化可处理石油烃、BTEX(苯、甲苯、乙苯、二甲苯)、酚类、MTBE(甲基叔丁基醚)、含氯有机溶剂、多环芳烃、农药等大部分有机物;化学还原可处理重金属类(如六价铬)和氯代有机物等。 异位化学氧化不适用于重金属污染土壤的修复,对于吸附性强、水溶性差的有机污染物应考虑必要的增溶、脱附方式;异位化学还原不适用于石油烃污染物的处理。 5、异位热脱附技术 原理:通过直接或间接加热,将污染土壤加热至目标污染物的沸点以上,通过控制系统温度和物料停留时间有选择地促使污染物气化挥发,使目标污染物与土壤颗粒分离、去除。 适用性:适用于污染土壤。可处理挥发及半挥发性有机污染物(如石油烃、农药、多氯联苯)和汞。不适用于无机物污染土壤(汞除外),也不适用于腐蚀性有机物、活性氧化剂和还原剂含量较高的土壤。 6、异位土壤洗脱技术 原理:采用物理分离或增效洗脱等手段,通过添加水或合适的增效剂,分离重污染土壤组分或使污染物从土壤相转移到液相,并有效地减少污染土壤的处理量,实现减量化。洗脱系统废水应处理去除污染物后回用或达标排放。 适用性:适用于污染土壤。可处理重金属及半挥发性有机污染物、难挥发性有机污染物。不宜用于土壤细粒(粘 /粉粒)含量高于 25%的土壤。  7、水泥窑协同处置技术 原理:利用水泥回转窑内的高温、气体长时间停留、热容量大、热稳定性好、碱性环境、无废渣排放等特点,在生产水泥熟料的同时,焚烧固化处理污染土壤。 适用性:适用于污染土壤,可处理有机污染物及重金属。不宜用于汞、砷、铅等重金属污染较重的土壤,由于水泥生产对进料中氯、硫等元素的含量有限值要求,在使用该技术时需慎重确定污染土壤的添加量。 8、土壤植物修复技术 原理:利用植物进行提取、根际滤除、挥发和固定等方式移除﹑转变和破坏土壤中的污染物质,使污染土壤恢复其正常功能。适用性:适用于污染土壤,可处理重金属(砷、镉、铅、镍、铜、锌、钴、锰、铬、汞等)以及特定的有机污染物(如石油烃、五氯酚、多环芳烃等)。 9、土壤阻隔填埋技术 原理:将污染土壤或经过治理后的土壤置于防渗阻隔填埋场内,或通过敷设阻隔层阻断土壤中污染物迁移扩散的途径,使污染土壤与四周环境隔离,避免污染物与人体接触和随土壤水迁移进而对人体和周围环境造成危害。 适用性:适用于重金属、有机物及重金属有机物复合污染土壤的阻隔填埋。不宜用于污染物水溶性强或渗透率高的污染土壤,不适用于地质活动频繁和地下水水位较高的地区。 10、生物堆技术 原理:对污染土壤堆体采取人工强化措施,促进土壤中具备降解特定污染物能力的土著微生物或外源微生物的生长,降解土壤中的污染物。 适用性:适用于污染土壤,可处理石油烃等易生物降解的有机物。不适用于重金属、难降解有机污染物污染土壤的修复,粘土类污染土壤修复效果较差。 11、地下水抽出处理技术 原理:根据地下水污染范围,在污染场地布设一定数量的抽水井,通过水泵和水井将污染地下水抽取至地面进行处理。 适用性:适用于污染地下水,可处理多种污染物。不宜用于吸附能力较强的污染物,以及渗透性较差或存在 NAPL(非水相液体)的含水层。 12、地下水修复可渗透反应墙技术 原理:在地下安装透水的活性材料墙体拦截污染物羽状体,当污染羽状体通过反应墙时,污染物在可渗透反应墙内发生沉淀、吸附、氧化还原、生物降解等作用得以去除或转化,从而实现地下水净化的目的。 适用性:适用于污染地下水,可处理 BTEX(苯、甲苯、乙苯、二甲苯)、石油烃、氯代烃、金属、非金属和放射性物质等。不适用于承压含水层,不宜用于含水层深度超过 10m的非承压含水层,对反应墙中沉淀和反应介质的更换、维护、监测要求较高。 13、地下水监控自然衰减技术 原理:通过实施有计划的监控策略,依据场地自然发生的物理、化学及生物作用,包含生物降解、扩散、吸附、稀释、挥发、放射性衰减以及化学性或生物性稳定等,使得地下水和土壤中污染物的数量、毒性、移动性降低到风险可接受水平。 适用性:适用于污染地下水,可处理 BTEX(苯、甲苯、乙苯、二甲苯)、石油烃、多环芳烃、 MTBE(甲基叔丁基醚)、氯代烃、硝基芳香烃、重金属类、非金属类(砷、硒)、含氧阴离子(如硝酸盐、过氯酸)等。在证明具备适当环境条件时才能使用,不适用于对修复时间要求较短的情况,对自然衰减过程中的长期监测、管理要求高。 14、多相抽提技术 原理:通过真空提取手段,抽取地下污染区域的土壤气体、地下水和浮油等到地面进行相分离及处理。 适用性:适用于污染土壤和地下水,可处理易挥发、易流动的 NAPL(非水相液体)(如汽油、柴油、有机溶剂等 )。不宜用于渗透性差或者地下水水位变动较大的场地。 15、原位生物通风技术 原理:通过向土壤中供给空气或氧气,依靠微生物的好氧活动,促进污染物降解;同时利用土壤中的压力梯度促使挥发性有机物及降解产物流向抽气井,被抽提去除。可通过注入热空气、营养液、外源高效降解菌剂的方法对污染物去除效果进行强化。 适用性:适用于非饱和带污染土壤,可处理挥发性、半挥发性有机物。不适合于重金属、难降解有机物污染土壤的修复,不宜用于粘土等渗透系数较小的污染土壤修复。 以上的十五种修复技术适用于各种不同程度的污染土壤和地下水,但还是要具体问题具体分析,选择更适合我国的修复技术才是最实用的。

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2018.05.02

固定源废气中的汞采样检测方法探讨

目前,国内外关于固定污染源废气中汞的采样主要分为离线测试法(手动采样分析法)和在线测试法(在线采样分析法)。检测方法一般用冷原子吸收分光光度法和原子荧光分光光度法。采样法离线测试法干式吸附剂法EPAmethod30B法-国外又称活性炭管吸附管法。先用固体活性炭吸附采样,再解吸(消解或直接燃烧)进行浓度分析。吸附管由两部分组成,一段用于吸附绝大部分气态汞,二段备用用于吸附穿透的气态汞。操作方便、成本适中、精度较高,不需任何化学试剂和气体,且不产生任何化学废弃物;测量结果比30A法准确。适合气态总汞质量浓度(干气)0.1-50ug/Nm的含汞烟气。40CFRPart75AppendixK法-国外也是一种干式吸附法,同30B法的主要区别在吸附管的组成不同。其吸附管由三段组成,两段与EPAMethod30B法的作用基本相同,三段用于确定气态总汞的回收率。下图是典型干式吸附剂法采样分析系统。包括吸附管、探枪、干燥冷却装置、真空表、累计流量计、转子流量计等。采样时,将吸附管固定在探枪上,接插入烟气流中,烟气进入累计流量计前,通过冷却干燥装置将烟气中水分去除。根据转子流量计的读数调节烟气流量,而实现等速采样。采集数据(温度、压力、流量等)通过数据记录器输入计算机进行处理。滤筒采样法-国内以玻璃/石英纤维滤筒作为收集材料,通过等速采样,将颗粒物从固定污染源中抽取到滤筒中。国内环保检测一般使用,该方法检测的是颗粒态汞,适用于任何烟尘浓度(尤其高浓度)下的汞检测,若烟尘浓度较低,则延长采样时间以得到足够的样品。湿式化学法美国安大略法该方法要求等速采样。烟气通过采样探头进入过滤器系统,过滤系统(保持温度120℃或与采样点同温度)将颗粒态汞捕集下来。随后进入一系列在冰浴中的冲击瓶捕集各种形态汞。可测量元素汞、氧化态汞、颗粒态汞、总汞。检测浓度范围0.05~100ug/Nm,确保采样体积在1~2.5Nm。该法测量范围大,灵敏度高。但是取样测试操作流程复杂,采样时间长;溶液有挥发性,产生后续污染;结果准确性受烟气浓度、仪器设备等影响;分析成本较高。采样系统图如下图所示。美国EPA-Method29法借鉴安大略法。同安大略法不同之处主要在于试剂瓶组的组配不同。它有2个抗冲击瓶。可测各形态汞和颗粒态汞。英国BSEN13211法借鉴安大略法。用石英纤维滤纸捕集固态颗粒汞,加两个试剂瓶收集气态二价汞和单质汞。经消解后,测得的是样品中痕量汞。无法测得单质汞和二价汞的各自含量。国内-冲击瓶采样法该方法采用高锰酸钾-硫酸溶液作为吸收液,捕集到的气态汞全部被氧化为二价汞,将离子态汞用氯化亚锡还原为原子态汞。此测量结果为气态总汞。在线测试法30A法连续在线检测法虽然安大略(OHM)法在检测烟气中的汞含量时,是一种很有效的分析方法,然而这种方法的取样时间相对比较长,并且在取样后还需要对样品进行复原和消解,检测需要时间较长,且检测过程比较复杂。汞在线连续检测技术能够完成单质汞和离子汞的实时在线连续检测。该技术的核心就是应用纯金捕集剂来捕集汞,然后再对其进行加热,再利用氩气作为载气来携带汞蒸气经过原子荧光发射器,当汞蒸气被254um波长的荧光照射后就使其释放出荧光光谱,荧光光谱的强弱与汞蒸气的含量成正比,通过检测荧光光谱的强度,并将光信号转换成电信号,此电信号经过仪器仪表的放大电路放大后经过处理后就可计算出所对应的汞的浓度。在线检测技术采样分析系统一般由采样装置、测试装置、数据采集与处理装置组成。关于在线采样,目前没有可溯源的标准气体用于系统的校准。我们可用安大略法校核在线采样分析系统。汞检测的分析方法冷原子吸收分光光度法(CVAAS)利用汞原子蒸气对253.7nm的紫外光有选择性吸收。即在一定的检测范围内,吸光度和浓度成正比。该方法可用于ppb级汞的分析。如高频塞曼效应汞分析仪RA-915M采用高频调制偏振光的塞曼原子吸收光谱,其主机(测空气试样)检出线为2ng/m3。原子荧光分光光度法(CVAFS)利用荧光谱线的波长和强度进行汞的定性定量分析。样品溶液中的汞被硼氢化钾还原成单质汞后,用低压汞灯发出波长为253.7nm的激光照射,基态汞原子被激发到高能态,当返回基态时会辐射出共振荧光,由光电倍增管测量产生的荧光强度来确定汞浓度。参考文献[1]毛慧,吴晶,冯慧颖.生活垃圾焚烧废气中汞的测定方法研究[J].现代农业科技,2017(02):166-167.[2]宋祖华,高蓓蕾,张迪生,马光军,谢馨,武中林,欧阳夏骏.基于EPA30B烟道气检测方法和塞曼原子吸收技术测定固定污染废气中的汞[J/OL].环境监测管理与技术:1-4[2018-01-12].[3]岳涛,佟莉,张晓曦,王晨龙,高佳佳,丁永华,左朋莱.固定源废气中汞的检测方法探讨[J].中国环保产业,2016(01):26-29.[4]刘杰,陈敏敏.燃煤电厂烟气中汞形态及含量的采样分析方法[J].煤气与热力,2014,34(12):11-14.(内容源于中汞网)

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2018.05.02

资质取消,资信上位!发改委发文明确工程咨询单位考核指标

        为落实《工程咨询行业管理办法》(国家发展改革委2017年第9号令)要求,引导和促进工程咨询行业发展,国家发改委研究制定了《工程咨询单位资信评价标准》(以下简称《标准》)。    发改委通知文件指出,建立工程咨询单位资信评价制度,是推进工程咨询行业自律管理、优化行业服务供给的改革举措,是贯彻“放管服”改革要求、取消执业限制、将工作重心向事中事后监管转变的制度安排。在执行9号令和本《标准》统一规定的前提下,各地资信评价工作的具体时间和工作程序可自行安排、确定。每年9月30日之前,各省级发展改革委要向我委报送最近一次的乙级资信评价工作情况和结果。    《标准》阐明,工程咨询单位资信评价标准以近 3 年的专业技术力量、合同业绩、守法信用记录为主要指标,资信评价等级分为甲级和乙级两个级别。    通知全文      各省、自治区、直辖市及计划单列市、新疆生产建设兵团发展改革委:    为落实《工程咨询行业管理办法》(国家发展改革委2017年第9号令)要求,引导和促进工程咨询行业发展,我委研究制定了《工程咨询单位资信评价标准》(以下简称《标准》),现印发你们,并就有关事项通知如下:    一、建立工程咨询单位资信评价制度,是推进工程咨询行业自律管理、优化行业服务供给的改革举措,是贯彻“放管服”改革要求、取消执业限制、将工作重心向事中事后监管转变的制度安排,是以市场和用户体现价值、以事后评价引领行业健康发展的重要手段。各级发展改革部门要充分认识这项制度的重要意义,准确把握资信评价的性质定位,正确处理政府管理和行业自律的关系,在行业组织开展资信评价工作中发挥好指导监督作用。    二、根据9号令有关规定,国家和省级发展改革委要指导监督行业组织统一按照本《标准》开展工程咨询单位资信评价,以确保评价结果公平公正。各省级发展改革委在指导监督本行政区域内注册登记的工程咨询单位乙级资信评价工作中,要重点围绕行业组织的选择确定、《标准》的监督执行、评价结果的公开和应用、对行业组织和工程咨询单位的政策服务等认真履职、精心组织,确保改革举措平稳过渡。    三、在执行9号令和本《标准》统一规定的前提下,各地资信评价工作的具体时间和工作程序可自行安排、确定。每年9月30日之前,各省级发展改革委要向我委报送最近一次的乙级资信评价工作情况和结果。    四、各地要密切关注《标准》执行情况,对资信评价工作中出现的新问题、新情况要及时上报我委。我委将根据资信评定情况和实际需要适时修订完善《标准》。    附件:工程咨询单位资信评价标准    国家发展改革委    2018年4月23日

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2018.05.02

四种农田重金属污染修复技术

近年来,我国重金属污染呈现出加剧态势,土壤重金属污染对生态环境、食品安全和人体健康构成严重威胁。2014年4月18日,环境保护部和国土资源部发布的调查公报显示,全国土壤环境状况总体不容乐观,部分地区土壤污染较重,耕地土壤环境质量堪忧,工矿业废弃地土壤环境问题突出。由于农田重金属污染具有形成的复杂性、长期的累积性、发生的隐蔽性、毒性的缓效性、诊断的特殊性和恢复的长期性,导致重金属污染已经成为人体健康的“隐形危害”。我国科研人员在农田重金属污染防治领域做了大量工作,采取了很多卓有成效的措施。在加强农田重金属污染控制上,可以采取多种措施。如,加强源头污染管控与治理、增加耕地土壤自身对重金属的承载能力、提高土壤pH值、加快土壤环境保护立法、加强耕地重金属污染修复治理重大技术研究、制定耕地重金属污染修复评价技术标准、建立农田重金属污染修复生态补偿机制等。那么,关于农田土壤重金属污染的修复技术,主要有哪些呢?污染土壤修复的技术原理可概括为:(1)以降低污染风险为目的,即通过改变污染物在土壤中的存在形态或同土壤的结合方式,降低其在环境中的可迁移性与生物可利用性;(2)以削减污染总量为目的,即通过处理将有害物质从土壤中去除,以降低土壤中有害物质的总浓度。基于上述基本原理,人们提出物理、化学、生物和农艺调控等多种修复类型。与工业场地重金属污染相比,农田土壤重金属污染面积巨大,但主要以中轻度污染为主,其修复技术与方式的选择需要首先考虑农业生产方式和类型,其次兼顾有效性、经济性和推广性。目前,可用于农田重金属污染修复技术主要包括如下四种:工程措施;农艺调控措施;钝化修复技术;植物修复技术。1. 工程措施利用物理的方法进行污染土壤的修复,主要包括客土法、翻耕混匀法、去表土法、表层洁净土壤覆盖法等。客土法(换土法)指重污染土壤则多采用客土或换土的方式,但换出的土壤应进行妥善处理;稀释法(翻耕混匀)指在污染土壤中加入大量未被污染的土壤来降低重金属含量;去表土法指将受到重金属污染的表层土壤清除,然后进行翻耕;深耕翻土法(旋耕法)指污染程度轻、土层厚、面积小的污染场地可采用深耕翻土的方法。客土法对重金属污染重、面积小的农田,特别是设施农业局部大棚土壤重金属污染具有非常明显的修复效果,不受外界条件限制,治理效果彻底;翻耕混匀法治理效果不明显;去表土法和表层洁净土壤覆盖法效果较好,但仍然需要注意下层重金属污染。农田重金属污染工程治理技术由于涉及工程量大,费用高,只适宜用于小面积的、污染严重的土壤修复;对于大面积农田重金属污染修复不仅需要大量的人力、物力,成本高,而且容易引起农田肥力减弱,耕层破坏。日本富山县水稻田镉污染采用客土法治理,整项工程耗资407亿日元(约合3.4亿美元),覆盖神通河盆地863公顷农田(约30万人民币/亩),花费治理时间33年。2. 农艺调控措施主要指采取农艺方法,如水分管理、施肥调控、低累积品种替换、调节土壤pH值、调整种植结构等措施来控制农田重金属污染,直接或间接达到修复农田重金属污染的目的。研究表明:水稻全生育期淹水,可显著降低土壤镉有效态,降低稻米中镉的吸收累积。农艺调控措施具有操作简单、费用较低、技术较成熟,缺点是修复效果有限,仅适应于农田重金属轻微和轻度污染的修复;其中,种植结构调整有可能导致农民难以接受及影响粮食数量安全。为了降低土壤砷的毒性,一般修复措施可采用水田改旱地种植模式。但在镉砷复合污染下,水田改旱地会增加镉的生物有效性。所以镉砷污染农田治理需要统筹考虑,以免在降低镉污染的同时,却增加了砷污染。在农田镉含量处于污染临界值附近或已受镉污染的土壤上,应避免施用高量的酸性肥料如尿素、氯化铵、普钙,以及其他酸性物料。在常用磷、钾肥中,磷酸二铵和硫酸钾在镉污染土壤上施用更为适合。同时,在农作物生长时期,在作物茎叶表面喷施硒肥、锌肥或硅肥等微量元素,可以抑制或拮抗农作物对重金属镉、砷等的吸收累积。在轻度重金属污染的农田种植低累积作物品种可以明显降低作物地上部重金属累积量,但低累积作物品种对重金属含量稍高的土壤不适应,需要与诸如化学钝化修复技术进行联合;此外,低积累作物品种(如水稻)来源得不到保障。镉在不同作物中的累积大小为:葱蒜类>叶菜类>根茎类>豆类>茄果类>瓜类,所以对菜地重金属镉污染,可以通过调整农作物品种起到一定的修复效果。3. 原位钝化修复技术指通过调节土壤理化性质以及吸附、沉淀、离子交换、腐殖化、氧化-还原等一系列反应,将土壤中的有毒重金属固定起来,或者将重金属转化成化学性质不活泼的形态,降低其生物有效性,从而阻止重金属从土壤通过植物根部向农作物地上部的迁移累积,以达到治理污染土壤的一种修复技术。钝化修复技术具有修复速率快、稳定性好、费用低、操作简单等特点,同时不影响农业生产,可以实现边修复边生产,尤其适用于修复大面积中轻度重金属污染农田土壤。大量研究表明:土壤经钝化修复后,重金属镉、铅等有效态一般可降低30%-60%,农作物(稻米、蔬菜地上部)中镉、铅等含量可降低30%-70%;一般土壤中镉、铅等钝化修复稳定性可以达到3年以上。但该项修复技术可能会影响土壤环境质量,修复长期稳定性需要进行长期监控评估。在目前实际开展的农田重金属污染修复中,主要以化学钝化修复为主,辅助农艺调控措施等,以达到重金属污染农田的安全生产,控制稻米等农产品重金属超标问题。4. 植物修复技术目前,常用的土壤重金属污染修复植物为超富集植物,超富集植物是指能超量吸收重金属并将其运移到地上部的植物,一般超富集植物地上部(茎和叶)重金属含量是普通植物在同一生长条件下的100倍,其临界含量分别为镉100mg/kg, 锌10000mg/kg,铅、铜、镍均为1000mg/kg;同时,植物地上部的重金属含量高于根部该种重金属含量,对高浓度的金属有较强的忍耐性,植物对土壤中重金属的富集系数大于1。目前,国内筛选出的重金属超富集植物主要有:砷超富集植物-蜈蚣草;镉超富集植物-龙葵和天蓝遏蓝菜;锌、镉超富集植物-东南景天;铜积累植物-海州香薷等。植物修复技术具有修复成本低、适应性广,耐受性强、不破坏土壤理化性质等优点;但超积累植物通常矮小,生物量低,生长缓慢,修复效率低,不易于机械化作业,植物无害化处理难度大。此外,受不同地区气候等自然条件不同影响,超积累植物在不同地区生长也受到影响。一般超富集植物修复中度污染镉、砷污染农田至少需要十年以上,甚至长达几十年至上百年;对重金属轻度污染土壤,一般不易采用植物修复。植物修复比较适应于高重金属污染土壤,但随着修复年限的增加,修复效率也会逐渐下降,影响修复治理效果,增加治理费用。

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2018.04.27

多功能酶标仪中荧光检测技术介绍

    荧光分析技术是一种强大的分析手段,广泛地应用在临床检验、生物学研究、农业科学、食品和环境科学中,是多功能酶标仪的重要应用。  1.概述  室温下,大多数分子处于基态的最低振动能级,处于基态的分子吸收能量(光能、化学能、电能或热能)后跃迁至激发态,激发态不稳定,将很快衰变到基态,以光的形式放出能量,这种现象称为“发光现象”。分子发光包括荧光,磷光,化学发光,生物发光等。受到光照时发光,光照切断时发光立即消失的叫荧光,光照切断时,发光逐渐变弱以致消失的叫磷光,吸收化学反应的化学能量而发光叫化学发光,由生物能转变为光辐射的称作生物发光。  由于发光物质不同荧光有分子荧光和原子荧光之分,分子荧光为带光谱,原子荧光为线光谱,通常所说的荧光为分子荧光。通过测定所发射荧光的特性和强度,可以对物质进行定性、定量分析。  2.荧光检测技术  2.1荧光强度(FI)  荧光强度与荧光物质的浓度成正比,这是荧光分析法是量分析的依据。在生物学上的应用非常广泛,可以进行生物大分子定量,酶活性分析,荧光免疫分析,细胞学分析(细胞增殖,细胞毒理,细胞吸附等)和分子间相互作用。  2.1.1细胞凋亡检测  Caspase家族在介导细胞凋亡的过程中起着非常重要的作用,其中Caspase-3为关键的执行分子,它在凋亡信号传导的许多途径中发挥功能。Caspase-3正常以酶原(32KD)的形式存在于胞浆中,在凋亡的早期阶段,它被激活,活化的Caspase-3由两个大亚基(17KD)和两个小 亚基(12KD)组成,裂解相应的胞浆胞核底物,最终导致细胞凋亡。但在细胞凋亡的晚期和死亡细胞,caspase-3的活性明显下降。  设计出荧光物质偶联的短肽Z-DEVD-AMC。在共价偶联时,AMC不能被激发荧光,短肽被水解后释放出AMC,自由的AMC才能被激发发射荧光(图1)。根据释放的AMC荧光强度的大小,可以测定 caspase-3的活性,从而反映Caspase-3被活化的程度。  图1. Caspase-3水解Z-DEVD- AMC  2.1.2细胞毒性的检测  体外细胞毒性研究对于检测新的生物来源或人工合成的细胞毒素以及例行的临床相关的检测都有着重要的意义。细胞膜非渗透性的核染料 Propidium iodide能穿透损伤的细胞膜,荧光密度越高反映出其受损细胞越多。  2.1.3钙流检测  Fura-2、indo-1、Quin-2是Ca2+荧光指示剂,可以灵敏地反映细胞内钙离子浓度的变化,当结合钙离子时,最大激发波长会发生改变,发射荧光的强度和结合的Ca2+浓度有着定量的关系。  2.2荧光偏振(FP)  1926年Perrin首先描述了荧光偏振理论,溶液中的荧光分子在受到偏振光照射时,可吸收并释放出相应的偏振荧光,如果在激发时荧光物质处于静止状态,发射光将保持原有激发光的偏振性,如果其处于运动状态,发射光电偏振偏振平面将不同于原有激发光的偏振特性,这就是荧光偏振现象,荧光分子与其它因子的相互作用,例如相互结合或排斥;其所处环境的性质,例如溶液的粘度、温度等,这些因素都有可能对这个荧光因子受激发后发出的发射光的发射平面产生影响。因此以荧光偏振为基础发展的技术可用来研究生命科学中分子之间的相互作用,如受体配体结合分析,DNA-蛋白质结合分析,SNP分析,酶活性分析。  荧光偏振分析所需的样品量少,灵敏度高,可达亚纳摩尔级范围,重复性好,操作简便,也更为安全可靠,不会在实验过程中生成有害的放射性废物,此外荧光偏振是真正均相的,允许实时检测(动力学检测),对于浓度变化不敏感,是均相检测形式(中间不含洗涤步骤)的最佳解决方案。  2.3时间分辨荧光(TRF)  在做荧光测定的时候,由于背景荧光信号干扰,使用传统的发色团进而进行荧光检测的灵敏度就会严重下降。大部分背景荧光信号是短时存在的,因此使用长衰减寿命的标记物就可以使瞬时荧光干扰减到最小化。  时间分辨荧光是用稀土元素作为标记物,稀土三价离子的电子云的结构会一定程度上限制了电子的迁移,导致这类元素发生的荧光的衰减周期通常是很长的,从而消除背景荧光的干扰 大大提高检测的灵敏度(表2)。应用稀土元素作标记物的另一个好处是激发光与发射光峰值Stoke 位移大。这就可消除激发光和散射光的干扰,同时, 被激发的荧光光带极窄, 荧光的发射峰非常尖锐, 可使仪器调整在极窄的波长范围内测定, 极大地降低了来自背景的各种干扰。荧光团荧光寿命(ns)非特异荧光背景1~10人血清白蛋白4.1球蛋白3.0细胞色素C3.5异硫氰酸荧光素(FITC)4.5丹磺酰氯14稀土螯合物103~106  表2.常见荧光团队荧光寿命  时间分辨荧光灵敏度高、特异性强、稳定性好、标记物制备简便、检测重复性好、操作流程短,适用于生物学、医学上的超微量分析,像激素检测,病毒性肝炎标志物检测,靶向细胞的标记检测以及药物筛选等方面。  2.4荧光共振能量传递(FRET)  荧光共振能量传递现象是Perrin在20世纪初首先发现的,1948年,Foster创立了理论原理,指荧光能量供体与受体间通过偶极-偶极耦合作用转移能量的过程,这种能量的转移是非放射性的,产生FRET的条件主要有三个:(1)供体与受体间足够靠近(1~10 nm);(2)供体的发射光谱与受体的激发光谱有一定的重叠;(3)给体与受体的偶极具一定的空间取向,这是偶极-偶极耦合作用的条件。  荧光共振能量传递因为要考虑到供体和受体之间的距离,所以经常用来研究分子间的相互作用,像蛋白质的相互作用,抗原抗体结合,受体与配体的结合,另外在膜反应、离子通道等方面的研究也有相应应用。将FRET荧光探针标记的肽链,加入到固体表面的双层膜中,通过荧光漂白恢复(FRAP)成像技术检测,为研究跨膜螺旋二聚作用提供一个新的方法。用FRET标记细胞质,应用时间分辨技术,检测其对P2X离子通道的门控作用。  利用Eu等长效荧光物质作为供体,来进行荧光共振能量传递,在激发光熄灭后受体仍能较长的能量衰减时间,能量传递效率更高,可检测的相互作用距离更长,可达到100-200nm,时间延迟检测,降低了背景噪音,提高了灵敏度。

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2018.04.27

2018年VOCs防治 这些行业将成重点

    中国正在加快推进VOCs污染防治,“十三五”期间,VOCs防治相关市场规模或将达到1400亿元;石化企业入园进程加快,未来石化园区或将成为VOCs防治的主攻方向,潜在市场需求或达400-600亿元。    挥发性有机物(VOCs)是是形成臭氧和PM2.5细颗粒物污染的重要前体物,中国VOCs排放量仍呈增长趋势,数据显示中国VOCs排放量超过了2000万吨/年。    为改善大气质量,中国正在加快推进VOCs污染防治,在《“十三五”挥发性有机物污染防治工作方案》中明确提出了,到2020年,建立健全VOCs污染防治管理体系,实施重点地区、重点行业VOCs污染减排,排放总量下降10%以上。此外,多地政府也出台了针对本地区及不同行业的VOCs减排工作方案,并且已经有21省市自治区开始对VOCs开征排污费。    政策层面的强化将使VOCs污染防治成为众多企业环保工作重点任务之一,而这也必将带动VOCs治理、监测、第三方服务等市场的爆发式增长,相关数据预测“十三五”期间,VOCs防治相关市场规模或将达到1400亿元。    石油炼制与石油化工、煤化工、化学品储运等是VOCs排放的重点行业,相关数据显示,仅石化行业VOCs排放量就达到了300万吨/年。    VOCs种类繁多,来源广泛,成分复杂,单一企业对VOCs防治工作可能面临积极性不够、资金和资源不足等问题。而随着中央及地方纷纷出台相关政策措施,推动和引导石化企业进入园区,以实现产业化、集中化管理,未来石化园区也将成为VOCs防治的主攻方向。    目前,泄漏检测与修复(LDAR是)石化园区采用较多的VOCs综合防治方式之一,越来越多的国内化工园区正在稳步推进该项工作。此外,石化园区还探索了引入第三方服务,园区管委会作为安全生产的监管主体,制定工作方案、明确工作目标,总体协调并监督相关方做好工作;企业作为安全生产责任主体,与第三方技术服务机构签署合作协议,享受合同赋予的权利和义务;第三方技术机构根据政府部门的监管需求,建立一支专业队伍,引用先进的设备对企业存在的隐患进行摸排和查找,并根据企业实际情况提出整改措施。    数据显示,“十三五”期间工业园区VOCs综合防治潜在市场需求或达400-600亿元,并且随着相关标准提升市场规模有望进一步提升。石化园区VOCs综合防治的方案是配置VOCs连续自动采样体系或符合园区排放特征的VOCs监测监控体系并对园区VOCs治理进行整体式设计、模块化建设、一体化运营。石化园区VOCs综合防治能够实现整体规划、统一运营,大幅度降低VOCs治理和运营成本;依靠专业团队运营,较大限度地提高治理设施的运行效率和减排效率;整个园区规模化运营后,还能对有价值的VOCs实现回收再利用。

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2018.04.26

干货|吹扫捕集进样技术

    自l974年首次发表有关吹扫捕集色谱法测定水中挥发性有机物的论文以来,此技术就一直受到环境科学与分析化学界的重视。经过几代技术人员的深入开发和不断完善。迄今为止,它仍然是高灵敏度的分析方法之一。今天小析姐就和大家详细聊一聊吹扫捕集进样技术。  产生背景  适用范围  工作原理  采用氦气作为吹扫气,将其同通入样品溶液鼓泡。在持续的气流吹扫下,样品中的挥发性组分随氦气逸出,并通过一个装有吸附剂的捕集装置进行浓缩。在一定的吹扫时间之后,等测组分全部或定量地进入捕集器。此时,关闭吹扫气,由切换阀将捕集器接入GC的开气气路,同时快速加热捕集的样品组分解吸后随载气进入GC分离分析。可以简单的成为动态顶空萃取-吸附捕集热解吸。  影响吹扫捕集结果的原因  一是吹扫-捕集进样器本身二是GC条件。前者包括解吸温度、吹扫气流速度、吹扫时间和解析条件等,故这些条件都应严格控制其重现性。而后者与普通GC相同。推荐用内标法或标准加入法进行定量,以减少操作条件波动对结果的影响。  为使测定结果准确,采用吹扫捕集测定时,必须注意以下因素:  其他条件对扫吹结果的影响同样重要  a.适当使用盐析效应(加入盐溶液),以增加萃取效率,但是在两个样品分析之间,吹扫管和传输管线用清洗水清洗三次,可以大大减少腐蚀和盐的沉积。  b.将样品基质中所有挥发性组分都进行完全的“气体提取”的方法,适合复杂基质中挥发性高的组分和浓度较低的组分分析。在冷肼捕集分析中水是对测定最大的影响因素,因为水在低温时易结冰堵塞捕集器。  c.吹扫气源:氦气、氮气纯度应大于99.995%,压力调节到30~100psi(207~1724kPa),并且连接到吹扫气体入口。  d.气体连接管:管道经过溶剂清洗并且烘焙过。溶剂最好是色谱级。样品如为液体,可用搅拌和加热以改善吹扫效率(加入一个磁力搅拌棒到VOA小瓶中),且在转移过程,尽量使泡沫最少。如检测水样,吹扫气体中的杂质、捕集管中残留的有机物及实验室中溶剂蒸汽都有可能造成污染,避免使用聚四氟乙烯材料管路或含橡胶制品的流速控制器,同时用高纯水进行空白分析,证明分析系统中没有污染;如高浓度、低浓度水样穿插分析时,每次分析后用高纯水清洗吹扫器皿和进样器两次以上。  最后小析姐送上关于吹扫捕集技术与其它新样品前处理方法的比较表,希望对你在前处理技术方法选择上有所帮助。

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2018.04.26

2分钟快速了解 国家危险废物名单小计

     一、危废定义   固体废物,包括液态废物。   特点:腐蚀性、毒性、易燃性、反应性、感染性的一种或几种;需要按危险废物管理的。   二、医疗废物属于危险废物。   三、《危险化学品目录》的化学品废弃后属于危险废物。   四、《危险废物豁免管理清单》中的危险废物,在所列豁免环节,且满足豁免条件时,可按豁免内容的规定实行豁免管理。   五、对于不明确是否具有危险特性的固体废物,应当按照国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法予以认定。   名单:   1、医疗废物:感染性、损伤性、病理性、化学性、药物性废物,为防治动物传染病而收集和处理的废物。   2、医药废物:化学合成原料药和制剂过程中产生的蒸馏及反应残物、废母液及反应基废物,废脱色过滤介质、废吸附剂、废弃产品及中间体。   3、生物药品制造和农药制造:各种废物。   4、木材行业:五氯酚和杂酚油进行木材防腐过程产生的含该防腐剂的污泥和废弃木材残片。主要是含防腐剂的废水处理污泥和木材残片等,5、废有机溶剂:   含卤素有机溶剂:四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、三氯乙烯等。   有毒有机溶剂:苯、苯乙烯、丁醇、丙酮   易燃易爆有机溶剂:正己烷、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、乙醇、异丙醇、乙醚、丙醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、苯酚。   列入《危险化学品名录》的其他有机溶剂。   上述有机溶剂(易燃易爆有机溶剂除外)处理过程的废活性炭及其他吸附剂,高沸物和釜底残渣,废水处理过程中的污泥(不含生化处理污泥)和浮渣。   6、金属表面处理及热处理:主要为含氰化物废物。   7、含油废物:包括油泥、油脚、废弃钻井泥浆、含油污泥(不含生化处理污泥)8、油水、烃水混合物或乳化液   9、炼焦产生的各类焦油残渣   10、含苯类、氯类的化学残渣、重馏分   11、染料、涂料废物:含各类油墨废物   12、有机树脂类废物:   废覆铜板、印刷线路板、电路板破碎分选回收金属后产生的废树脂粉。   13、火药炸药行业产生的废水处理污泥和废活性炭等14、感光材料废物   15、金属处理废物:废水处理污泥(含重金属)、废槽液、槽渣16、焚烧处理残渣:生活垃圾焚烧飞灰,危险废物焚烧、热解的底渣、飞灰和废水处理污泥(医疗废物焚烧处置产生的底渣除外,认为病毒、病菌、细菌等被焚烧处理干净)17、含金属羰(tang)基化合物质   18、含铬、铍、铜、锌、砷、硒、镉、锑、汞、铅、镍、铊废物19、无机氟化物、无机氰化物、废酸、废碱、石棉、有机磷化物、有机氰化物、含酚、含醚废物。   豁免名单:   1、家庭日常生活产生的全部环节和收集环节不按危险废物管理2、含铬皮革废碎料用于生产皮件、再生革等,在利用过程不按危废管理。   3、煤气净化产生的煤焦油满足《煤焦油标准》,且做为原料使用,利用过程不按危废管理4、生活垃圾焚烧飞灰、医疗废物焚烧飞灰满足《生活垃圾填埋场污染控制标准》,填埋过程不按危废管理。   5、生活垃圾焚烧飞灰满足《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》,协同处置过程不按危废管理。   6、危险废物焚烧处理产生的废金属,用于金属冶炼,利用过程不按危废处理。   7、利用破碎分选回收废覆铜板、印刷线路板、电路板中金属后的废树脂粉,运输过程运输工具满足防雨、防渗、防遗撒要求,不按危废进行运输;进入生活垃圾填埋场填埋处理,处置过程不按危废。   8、农药废弃包装物,村镇收集过程不按危废管理9、废弃的含油抹布、劳保用品,混入生活垃圾,不按危废管理10、由危险化学品、危险废物造成的突发环境事件及其处理过程中产生的废物,经地县级以上环保部门同意,按应急处置方案进行转移和处置,转移和处置过程不按危废。   11、废弃电路板,运输过程满足防雨、防渗、防遗撒要求,不按危险废物管理。   12、医疗废物,收集过程不按危废管理   13、感染性废物,按技术规范处理后,进入生活垃圾填埋场填埋或焚烧处置,处置过程不按危废管理。

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2018.04.25

CCAA:管理体系审核员确认名单发布

23日,CCAA在官网发布《关于发布管理体系审核员确认名单的通知》。

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2018.04.25

生态环境部:征集七大领域大气污染防治技术

    日前,生态环境部印发关于推荐先进大气污染防治技术的通知。全文如下:生态环境部办公厅函环办科技函[2018]117号关于推荐先进大气污染防治技术的通知    各省、自治区、直辖市环境保护厅(局),各直属单位,各国家环境保护工程技术中心、全国性行业组织及有关单位:    为落实党中央、国务院对大气污染防治工作的要求,打赢蓝天保卫战,充分发挥先进技术在大气污染防治工作中的作用,我部决定征集和筛选一批先进大气污染防治技术,编制《国家先进污染防治技术目录(大气污染防治领域)》,为大气污染防治工作提供技术指导。现将有关事项通知如下:    一、推荐领域   (一)非电行业(如钢铁、焦化、水泥、玻璃、陶瓷、有色金属冶炼等)工业烟气净化、多污染物协同控制技术;   (二)挥发性有机物(VOCs)防治重点行业(如石化、化工、涂装、制药、包装印刷、汽车制造、电子、家具制造等)VOCs污染防治技术;   (三)燃煤发电机组、工业锅炉烟气多污染物协同控制技术,燃油和燃气工业锅炉污染防治技术;   (四)柴油车、船舶尾气治理技术;   (五)生活垃圾、危险废物等焚烧烟气净化技术;   (六)油烟、扬尘等面源污染防治技术;   (七)恶臭防治技术。    二、推荐要求   (一)符合国家相关法规、政策和标准的要求;   (二)污染防治效果明显,主要技术、经济指标具有先进性;   (三)技术持有单位依法注册、经营,技术知识产权清晰,不涉及产权纠纷;   (四)至少已有一个国内工程应用案例;   (五)在行业内尚未达到广泛应用,具有发展潜力;全行业应用较为普及的技术不再推荐。    三、报送方式    请推荐单位按照要求做好先进技术的推荐工作,组织申报单位填写申报表(详见附件1),并按附件2要求准备证明材料,于2018年5月25日前将申报表和证明材料合订胶装成册(按附件顺序装订)、一式两份加盖推荐单位公章后寄送至中国环境保护产业协会,同时将申报表(要求为word文档)和证明文件电子件打包发送至联系人电子邮箱,邮件题目格式为“2018大气+技术名称+申报单位名称”。    四、联系人及联系方式   (一)生态环境部李磊王泽林    联系电话:(010)6655621866556221   (二)中国环境保护产业协会尚光旭刘媛    联系电话:(010)51555002    邮寄地址:北京市西城区扣钟北里甲四楼200室    邮政编码:100037    电子邮箱:sgx2036@163.com    附件:1.国家先进污染防治技术申报表    2.证明材料要求    生态环境部办公厅    2018年4月13日    附件2    证明材料要求    证明材料是说明、佐证申报表的重要材料,其内容应客观、真实、准确,并与申报表内容协调一致。申报材料若缺少证明材料,则不予受理。    证明材料要求如下,其中1-5项为必备材料,6-8项为可选材料:    1.申报单位法人营业执照。    2.专利证书等知识产权证明材料。    3.典型应用案例项目验收报告。    4.检测/监测报告,包括技术或装备性能测试报告、典型应用案例的应用效果检测/监测报告、二次污染防治检测/监测报告等。所有报告应由具备资质的第三方检测机构出具。    5.典型应用案例项目用户反馈意见。    6.查新报告、技术评估或鉴定意见。    7.获奖证明。    8.其他。    填表说明    1.申报表须用电脑填写,请在生态环境部网站首页“通知公告”中检索相应通知并下载填报。    2.申报表括号内文字为填写说明,申报单位应按说明要求填写。    3.申报单位应保证填报内容的客观、准确、前后一致,在封面和“申报单位承诺”处加盖公章。若项目入选,申报表中关键内容将公开发布。    4.申报表中“案例业主单位意见”由案例业主单位填写并加盖公章,“推荐单位审查意见”由推荐单位填写并加盖公章,推荐单位为通知主送单位。    5.公章须与单位名称一致,且不得复印。公章不齐全的申报材料将不予受理。    6.申报材料包括本表和证明材料,缺少证明材料或对技术内容介绍不清晰的申报材料不予受理。

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2018.04.24

全文|国家标准:《氯乙烯合成用低汞触媒 GB/T31530-2015》

本标准规定了氯乙烯合成用低汞触媒的要求、测定方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于以氯化汞为活性组分、活性炭为载体的氯乙烯合成用低汞触媒。本标准2015年5月15日正式发布,2015年12月1日已于开始实施。具体内容如下:                                                  

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2018.04.24

“汞污染防治产业创新联盟”工作暨技术交流会圆满召开

    为进一步明确汞污染防治技术产业创新联盟(以下简称“汞联盟”)2018年工作重点,交流汞污染防治/替代技术、监测/检测技术,2018年4月18日,“汞污染防治产业创新联盟”工作暨技术交流会在北京圆满召开。会议现场    中国科学院北京综合研究中心主任、国家环境保护汞污染防治工程技术中心主任姜晓明,中科院北京综合研究中心研究员、国家环境保护汞污染防治工程技术中心常务副主任、汞污染防治技术产业创新联盟秘书长陈扬,机械工业环保产业发展中心主任赵强,雪迪龙副总裁缑冬青,中国科学院地球化学研究所研究员张华,以及汞联盟成员单位等70余人参加了会议。中国科学院北京综合研究中心主任、国家环境保护汞污染防治工程技术中心主任姜晓明会议致辞中科院北京综合研究中心研究员、国家环境保护汞污染防治工程技术中心常务副主任、汞污染防治技术产业创新联盟秘书长陈扬机械工业环保产业发展中心主任赵强中国科学院地球化学研究所研究员张华    会议期间,国家环境保护汞污染防治工程技术中心常务副主任陈扬、北京建工环境修复股份有限公司教授冯秀娟分别担任大会主持。北京雪迪龙科技股份有限公司副总裁缑冬青会议致辞    会上,国家环境保护汞污染防治工程技术中心常务副主任陈扬发表汞联盟发展思路及定位探讨主题讲话。    汞联盟副秘书长陈岩介绍了汞联盟2018年工作重点及工作计划;其他领导、嘉宾以及汞联盟成员单位也分别以汞污染防治市场需求及市场服务模式、国内污染场地修复常用修复技术及案例、烟气汞在线监测技术与应用、典型矿区汞污染土壤生态修复技术等主题进行了详细报告,并与参会人员进行了深入交流。现场交流    其中汞联盟副秘书长陈岩在介绍汞联盟2018年工作重点及工作计划时提到,汞污染防治是一个综合课题,因此,汞污染防治技术研究及产业化工作需要源头控制,联防联治,协同创新,优势互补,共同推进大数据、监测、技术工艺包。汞污染防治产业创新联盟副秘书长陈岩    陈岩秘书长表示,2018年汞联盟将进一步完善联盟组织建设,完善联盟理事会、专家委员会人员组成及分工,加强秘书处的人员力量,收集整理各成员单位的合作需求,点对点的匹配资源,优先吸纳有涉汞案例和成熟技术的企业进入联盟,以脱硫、脱硝、脱汞、市场共识为切入口,有计划、分步骤引导、预热汞治理市场的行成,重点领域以大气汞排放的相关行业;强化汞污染防治科技创新顶层设计,梳理汞污染防治领域重大科技成果清单,为成员单位提供一手的汞污染信息;瞄准需求,推动成员单位与专家委员科技成果转化合作,形成多个汞污染防治领域产学研合作团队,解决行业的难点问题;加强与重点区域地方政府部门战略合作,建立区域汞污染大数据为抓手,参与当地汞产业升级规划,在政府的推动下实现区域汞污染减量资源化工作,今年重点地区为贵州上、河南省。利用互联网手段加强对联盟成员及专家的网上联系和服务;加大工程化应用和推广示范,今年重点打造2——3个联盟样板示范企业;积极突进汞履约项目及政策标准项目的制修订工作。    中国科学院北京综合研究中心主任、国家环境保护汞污染防治工程技术中心主任姜晓明对汞污染治理及资源化技术现状、问题及发展进行了分析。他表示,现阶段,我国各种重金属污染问题正处于集中“爆发”阶段。在面临国内重金属污染防治压力的同时,我国也面临严峻的国际履约压力。目前,汞污染现状呈现涉及行业广、技术成本高、治理难度大、履约任务重的特点,汞污染防治存在很多难点问题,比如污染严重、基础信息缺乏、基础研究相对薄弱;涉汞行业技术单一、不成熟,缺少关键及共性技术;汞污染防治技术验证及综合管理方案体系缺乏。未来我国汞污染防治工作要实现新技术研发与突破,建立治理规范和标准,建立产学研联合攻关体系,制定及实施国家履约行动计划。    会议就博天集团博川环境修复(北京)公司、湖南恒凯环保投资科技有限公司成为汞联盟新增副理事长单位事宜进行表决并一致通过表决。参会人员合影

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2018.04.23

有效测定吡咯里西啶生物碱

    植物类蔬菜食品和饲料中可能自然含有毒物质吡咯里西啶生物碱(简称:PA);因此,专家建议在加工之前首先要检查其农用原材料及食品、饲料中PA的污染情况,而检查PA污染情况的方法首先可以是固相萃取(SPE),然后,进行液相色谱-质谱联用(LC-MS)的检测分析。    在绿油油的牧场和田野中生长的不仅是健康的绿色,而且也有农户和牧马人的眼中钉、肉中刺——有毒的野生草本植物。不仅单指著名的豚草,同样包含俗称千里光的草本植物,类似于在欧洲分布很广的芝麻菜。    然而,与芝麻菜相比,豚草、千里光并不健康。豚草及其亲缘物种中含有吡咯里西啶生物碱PA,这是植物自身产生的、用于抵御掠食者的“武器”。  吡咯里西啶生物碱是一种天然毒素,已被证明具有损伤肝脏的副作用,有些还具有一定的遗传毒性与致癌作用;即便只误食了少量的吡咯里西啶生物碱也可以在牛马中观察到中毒现象;吡咯里西啶生物碱中毒可以导致严重的后果,包括:动物死亡。图1 美丽的外表往往具有欺骗性——草本千里光含有吡咯里西啶生物碱毒性物质,其下游产品具有损害肝脏的作用;该种毒物能够经食品和饲料等食物链进入人体内  污染检测  不难想象:商业领域中类似茶一类的饮品中,在茴香茶、洋甘菊花茶、草药茶、薄荷茶和柠檬香蜂草茶以及某些蜂蜜中都有可能含有吡咯里西啶生物碱,令人担忧。柏林联邦分析评估研究所BfR的分析评估报告得出的结论是:长期(慢性)摄入含有PA成分的食物(花草茶、路易波士茶、红茶和绿茶以及蜂蜜),不仅对儿童,而且对成年人都有健康风险。联邦分析评估研究所BfR声称:食品生产厂家需要采取积极的措施减少食品中的吡咯里西啶生物碱的含量。  所遇到的挑战到底有多大?数据显示:自身能够产生吡咯里西啶生物碱的植物总数共计6000多种,占全球开花植物种类的3%,食品法和食品科学联合会的Birgit Christall博士表示:“联邦分析评估研究所BfR报道,在全球350多种植物中共检测出600多种不同的吡咯里西啶生物碱化合物及其N-氧化物。  Birgit Christall博士在近期2015年12月(第16届BfR消费者保护论坛)上发表的演讲中指出:没有采取百分之百、畜吡咯里西啶生物碱保护措施。  该实际情况表明:与药品不同,在目前的食品和饲料领域中并没有吡咯里西啶生物碱含量与限量的法律规定;“国际食品法典委员会”同样没有关于吡咯里西啶生物碱处理与释放量建议与“操作规范”。欧洲食品安全局EFSA目前也没有规定吡咯里西啶生物碱的每日耐受摄入量TDI值,而BfR评估分析研究所制定的零容忍极限值似乎并不现实。Birgit Christall博士表示:“真正有意义的是将食品和饲料中的吡咯里西啶生物碱含量保持在尽可能低的水平上,但是,相关的检测样本和有效样本数量,需要以高灵敏度和高效检测分析技术为前提。图2 测定吡咯里西啶生物碱时使用的是一套“组合检测仪”  有效的消费者保护措施  包括:饲料和食品在内的农产品吡咯里西啶生物碱检测分析远比BfR风险评估研究所发表的一份主题声明复杂的多。BfR风险评估研究所在该份主题声明中指出:由于吡咯里西啶生物碱具有多种不同的异构形式并在多种不同的食品中出现过,对其进行检测分析是一项非常艰巨且具有挑战性的任务。  近年来,BfR风险评估研究所开发出吡咯里西啶生物碱具体的检测分析和试验验证方法。这些方法可以在国家和工业企业食品、饲料生产和监控中使用,然而,目前只有有限的吡咯里西啶生物碱可以作为参考标准使用;意味着:BfR风险评估研究所需要开发更多的检测分析方法,以便能够对所有的吡咯里西啶生物碱类别进行检测分析。  BfR风险评估研究所推荐的吡咯里西啶生物碱检测分析方法是:首先,需要用固相萃取技术SPE对植物材料中的吡咯里西啶生物碱进行富集,然后,用高效液相色谱-质谱(LC-MS/MS)微量元素分析法进行检测分析并在硫酸水的超声波浴池中对植物材料进行两次吡咯里西啶生物碱萃取并用离心机对萃取到的样本液进行离心分离、等分上清液并加入C-18试剂进行固相萃取。在利用甲醇洗脱吡咯里西啶生物碱后,将洗脱液全部蒸发掉,将剩余残留物溶解于甲醇-水混合液(HPLC高效液相色谱法初始条件)中,接下来,进行色谱分离与质谱检测。  专门从事食品和饲料检测分析的专业实验室领导人、食品技术专家Franziska Chmelka女士表示:“BfR风险分析研究所推荐方法的最大缺点是:工作量大、检测分析时间长,尤其是:样本制备时间过长。”为了提高检测分析的效率,她领导Tela实验室对BfR方法进行了自动化控制。  在方法开发过程中,使用的是BfR方法中提供的17种不同吡咯里西啶生物碱标准水溶液:单猪屎豆碱、芝麻菜叶千里光碱、中间素、豚草、石松胺、野百合碱的N-氧化物、芝麻菜叶千里光碱N-氧化物,中间素N-氧化物,光萼野百合碱,豚草-N-氧化物,春生千里光碱,千里光碱,光萼野百合碱N-氧化物,春生千里光碱N-氧化物,千里光碱N-氧化物,毛果天芥菜碱和毛果天芥菜碱的N-氧化物。图3 吡咯里西啶生物碱的标准混合物检测分析获得了具有良好分辨率信号的干净色谱图:在图示情况下需要进行良好的分离,因为,许多物质的准备过程非常相似  重点是SPE固相萃取  Franziska Chmelka女士表示:“该方法研发的重点聚焦于时间长、工作量大的检测分析步骤,也就是SPE固相萃取。”  经过一段时间的试验后,Tela公司专家们寻找到了最合适的吸附剂试剂材料C-18(MN色谱柱,C18ec,3毫升/500毫克)。在该方法基础上,SPE固相萃取的所有步骤均能够实现自动化:用5?mL甲醇和5?mL水吸附剂调配、在5?mL样本中加注吸附剂以及运用5?mL甲醇洗脱分析物等。  医学博士、企业管理合伙人和LC-MS技术专家Norbert Helle先生同样宣布了他的成功之处:“洗脱液蒸发自动化;用1?mL,10%甲醇恢复残留物并向高效液相色谱-质谱微量(LC-MS-MS)元素分析系统中注入5?μL提取物。”?  检测分析标准混合液能够获得非常清晰的色谱图并具有非常好的分辨率;Franziska Chmelka女士表示:“单一物质的良好分离和溶解非常重要;许多物质的转换过程非常相似,各种不同吡咯里西啶生物碱的区分只能通过保留时间判断。”  最后,Tela公司的应用技术专家通过真实的千里光叶子样本检测分析方法展示出该技术方法、设备的实际性能。实验分析结果表明:“所有的统计学相关参数、数据表明:自动化SPE固相萃取相较于质谱-色谱(LC-MS)技术具有良好的检测分析质量。”  “在低至1?ng/mL的宽校准范围内具有良好的线性度,在重复精度方面同样具有良好的表现:分析物的回收率在85%至98%之间;该技术方法的重复再现性,包括:样本制备和测量在内的重复再现性变化范围在1.29%至4.83%之间。  Franziska Chmelka女士表示:“最重要的是:在几天的检测试验期内保留时间非常短,在整个检测时间内只有0.063%至0.35%的波动;可以探测的检测范围在0.5-0.05μg/kg之间。”

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2018.04.23

2018年检验检疫行业标准方法验证工作通知

国家认监委办公室关于组织开展2018年检验检疫行业标准方法验证工作的通知       认办科函〔2018〕68号    国家认监委办公室关于组织开展    2018年检验检疫行业标准方法验证工作的通知   各直属检验检疫局,中国检验检疫科学研究院,各检验检疫标准化专业技术委员会:   为提高检验检疫方法标准的科学性、严谨性和适用性,进一步提升检验检疫行业标准质量,现将2018年检验疫行业标准中方法验证工作有关事项通知如下:  一、验证项目  具体项目清单及承担单位名单详见附件。   二、验证工作依据    各专业方法标准验证分别按照《化矿金专业化学分析方法验证程序(试行)》及实施细则、《食品化妆品专业化学分析方法验证程序(试行)》、《食品化妆品专业生物检测方法确认(验证)程序》、《动物检疫专业方法标准验证程序(试行)》、《核酸扩增检测方法类卫生检疫行业标准验证程序》、《植物检疫专业核酸检测方法验证程序(试行)》、《纺织专业物理检测验证程序及附录》(以下统称《验证程序》)的要求进行。《验证程序》文本可在检验检疫标准管理信息系统sn2“常用信息”内下载。   三、验证运行机构    (一)组织机构   我委科技与标准管理部负责验证工作的组织协调。方法验证工作组负责具体工作的统筹安排和汇总分析。    (二)承办机构  各有关检验检疫专业标准化技术委员会(以下简称标准化专业委)负责信息、数据、实验物料的收集、整理、发放等工作。  (三)参与机构  验证项目承担单位、独立验证实验室、协同验证实验室,负责按照《验证程序》要求完成各自的验证工作。   四、实施步骤与时间安排  1.本次验证工作自本通知发布之日起实施。  2.验证项目标准承担单位应按照《验证程序》要求,及时完成本实验室内验证工作,独立验证和协同验证实验室验证工作具体步骤及时限要求由各标准化专业委根据方案要求统筹安排。  3.被验证标准项目的承担单位于2018年6月15日前向专业委秘书处完整提交验证活动开展所需资料和验证材料;12月10日前,根据标准化专业委要求,汇总验证结果,完成标准送审稿并提交审定。    4.各专业秘书处于7月15日前完成验证材料审核,发送独立验证样品。   5.独立验证实验室于8月31日前返回验证结果。   6.协同验证实验室于10月15日前返回验证结果。   7.方法验证工作组于2018年11月15日前将汇总分析结果提交我委联系人。  五、相关工作要求    (一)验证活动中,被验证标准项目承担单位与验证实验室需保持独立,以保证验证数据的可靠性。任何影响验证数据真实性和有效性的行为将视为提供虚假验证数据处理。   (二)验证实验室应按照《验证程序》要求,完成独立实验室验证和协同实验室验证,并提供真实、有效的验证试验数据。   (三)因特殊原因无法按照规定程序进行验证的,由专业委组织专家研究确定验证方案。   (四)没有通过验证的项目,被验证标准项目承担单位需要根据验证报告的要求进行技术路线的完善并重新提交验证。   六、方法验证工作联系人   (一)科技与标准管理部联系人   吴彤,电话:010-82262742  (二)方法验证工作组联系人   叶曦雯,电话:0532-88968060,   邮箱:ye.xiwen@163.com;   (三)各标准化专业委联系人   化矿金:叶曦雯,电话:0532-88968060,  邮箱:ye.xiwen@163.com;  食  品:韩芳(理化),电话:0551-62856373,    邮箱:fancyhan@163.com;   杨捷琳(微生物),电话:021-38620636,   邮箱:yangjl@shciq.gov.cn;  轻  工:徐嵘,电话:0755-21622162,  邮箱:xurong@szciq.gov.cn;  纺  织:吴俭俭,电话:0571-83527169,   邮箱:wjj@ziq.gov.cn;   动  检:杨春华,电话:0791-86358797,    邮箱:ellenyung@foxmail.com;    卫  检:郑夔,电话:020-82289306,  邮箱:zhengk@iqtc.cn;   植  检:卢小雨,电话:1363156582,   邮箱:lxyannie@163.com。    附件:2018年检验检疫行业标准方法标准验证项目清单 国家认监委办公室 2018年4月12日

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2018.04.20

环境空气中挥发性有机物的测定方法及注意事项

      环境空气中的挥发性有机物(Volatile organiccompounds,简称VOCs),在大气环境当中是主要的污染物,这类的化合物不仅存在一定的毒性,而且还容易致癌,并且还会产生光化学烟雾。在实际空气当中,VOCs的成分相对而言比较复杂,不管是室内还是室外的空气质量都有着极大的影响,在实际生活中人们吸入气体也会影响身体健康的状况。随着社会的不断高速发展,人们针对VOCs所产生的负面影响也越来越显得重视,就目前而言其也同时成为了国内外重点的研究对象。   VOCs所体现出来的主要成分有烃类和氧烃以及含卤烃类等,这些成分普遍存在室内和室外空气当中,并且它们之间相互融合形成一类复杂的有机污染物。综合实际情况,我们可以发现其产生的主要原因,是由于当前社会中使用的各种化工原料,而且还有烟草或者树木在燃烧的过程中没有达到完全燃烧的条件也会产生这些成分;还有在公路上行驶的汽车所排放出来的尾气,以及自然界中生长的植物也会自动排放而产生VOCs。随着现代社会不断的高速发展,人们对于建筑的设计也是不断的推陈出新,建筑物的结构也发生了翻天覆地的变化,因此在实践中也使得新型的建材以及保温材料和室内装潢材料,在当今建筑中得到了前所未有的运用。与此同时,还有各种的化妆品以及清香、除臭剂等诸多品种的洗涤剂,在现代社会家庭中广泛的得到应用,在这些物品当中有些能够直接挥发出有机化合物,而有些在长期缓解过程中释放出低分子化合物,那么针对当前的环境空气都会造成很大的影响。空气当中具有的VOCs,其本身所拥有的成分相对复杂,而且在人们呼吸空气中具有毒性和刺激性以及对人体均会造成致癌危害,在人们的生活中都可能导致人们身体出现各种不舒适的反应,并且对于人的身体健康方面都会产生很大的影响。所以,我们针对VOCs所造成的污染需要作出十分必要性的检测和控制,在思想意识当中必须要重视VOCs给人们生活以及健康所来的影响,认识到控制VOCs所造成污染的必要性和重要性。目前,在我国某些地区,针对环境空气中VOCs已经开展了有效的测定工作,但始终都没有统一的建立出一套完善的测定方法。所以,针对VOCs在环境空气中的具体成分以及所拥有的含量,都需进行有力的测定,保证测定数据的精确性和真实性,在实践当中还必须要建立一套符合我国国情的测定方法,必须要尽快有效的针对环境空气中的VOCs成分和含量,做出完善有效的测定以及采取全面有力的可实施性措施。   1 国内外测定方法现状和趋势   1.1 国内外相关测定方法   目前,我国测定环境空气中VOCs 的方法有以下几种:《室内空气中对二氯苯卫生标准》(GB 18468- 2001)附录A《对二氯苯检验方法气相色谱法》,主要测定某几种VOCs 组分,该方法采用活性炭管采样,二硫化碳解吸,毛细管柱GC- FID 测定;《居住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生检验标准方法气相色谱法》(GB 11737- 1989),该方法采用活性炭管采样,热解吸或二硫化碳萃取,GC- FID法;《民用建筑工程室内环境污染控制规范》(GB 50325- 2010)附录G《室内空气中总挥发性有机化合物(TVOC)的测定》也采用Tenax 吸附管采样,热解吸,GC- FID 法。另外,《空气和废气监测分析方法》(第四版) 给出了测定环境空气中VOCs 的两个方法,一个为《固体吸附热脱附气相色谱-质谱法》,该方法参照美国EPA 方法TO- 17,另一个为《用采样罐采样气相色谱-质谱法》,该方法参照美国EPA 方法TO- 15。   1.2 环境空气中VOCs 的样品采集   首先,空气当中的VOCs采集方式。笔者综合分析认为针对VOCs的采集方式可以分成三种:其一,直接采集;其二,有动力采集;其三,被动采样。   在实践当中所采用的直接采样方式,其主要包括三种方法:其一,聚合物袋;其二,玻璃容器;其三,不锈钢采样罐捕集法。三种方法在选取过程中,我们也需要结合实际情况,综合考虑多方面因素进行选取。例如,使用聚合物袋的方式进行采样,其主要优点是在价格方面显得便宜易得,并且在使用中显得方便。但也具有一定的缺陷,在实践中期由于渗透原因,会造成所采取的样品受到污染并会导致一定量的损失;若是使用玻璃容器进行VOCs样本采取,其中容器的体积有限,玻璃具有易碎的特点,而且在清洗当中也显得比较困难。所采集的样本气体在针筒中易吸附在内壁上,这样也极容易造成样品出现损失的情况;在实践当中经过电抛光处理之后的SUMMA不锈钢罐取样技术,将微孔过滤采样头有效的安装完成之后正常打开气罐阀门,经过十五秒至三十秒之后将阀门关闭,罐内的压力与大气压力相接近,也能够利用加压采样的模式进行,但是使用加压采样的模式进行需要使用额外的渠道提供正压。在实践中针对VOCs进行采样,若是使用定时的方式,那么首先就应当安装好流速控制阀,将罐阀打开控制流量采样。这种方式的使用,在实践当中通常都是用于非极性物的分析,所体现出来的优点是在使用吸附剂的时候出现的穿透和分解以及解析,均能够进行全面有效的避免,对于样品受到渗透或者经过阳光照射所引起的化学反应,在一定程度上都能够有效的不易受到影响,这样针对样品的完整性也能够有着一定的保障作用,在实践中有着非常好的回收率。然而,所使用的采样设备在价格上却是非常的昂贵,标样的制备以及罐的清理上,不仅十分浪费时间,而且也十分浪费人力。   所谓的有动力采样,主要利用泵将空气样品通过有效的吸附液以及吸附剂等采集目标化合物。这种方法所体现出来的优点,能够在长期采样中进行有效的运用,进一步的确定出VOCs所体现出来的平均浓度。在实践中捕获空气中的VOCs,一般所用的吸附剂是固体状态,在实际中却又分成多孔聚合物类吸附剂富集采样的方法,以及有效的利用活性碳吸附溶剂洗脱方法等多种方式。   在实践当中所采用的被动采样技术,在早期的使用中主要是利用在劳动卫生和防护检测方面,目前在环境卫生以及环保检测当中才被逐渐的利用。在实践中针对空气中的VOCs,会受到其浓度低以及分析灵敏度的影响,会在整个过程中出现一定的局限性,因此导致被动采样技术,在室内空气以及个体接触量方面的评价检测尤其适合。被动采样技术可以将整个过程分成两种采样方式:其一,扩散式采样;其二是渗透式采样。但是,在实践中针对采样进行测量的时候,对其精密度以及准确度都会产生一定的影响,究其原因是因为被动采样的方式,其主要是依靠空气分子的扩散,在实际环境当中如风速以及湿度等多种分析物的相互共同的存在等,由此才导致后期检测出现误差情况。   其次,环境空气中VOCs的吸附剂。在实践中所进行的采样方式,利用直接采样的方法是比较简单方便,但在采样过程中却没有富集,适合浓度较高的气体;然而所使用后面两种方式,不管是有动力采样还是被动力采样,两者在实践中实施的时候都会涉及到吸附剂方面。所以,在实践中进行VOCs采样,不管是室内还是室外空气中进行低浓度VOCs的测定,相关工作人员所使用的更适合方式便是利用吸附采样法。   在实践当中所使用的吸附剂,主要分成两大类:其一是有机吸附剂,其二是无机吸附剂。在具体处理过程当中,对于吸附剂的要求需要其具有较大的吸附容量进行收集。在使用无机吸附剂的时候,多数无机吸附剂的表面积通常都比较大,而且使用频率也相对较高。所以,其所表现出来的吸附能力比较强且吸附量也比较大,具有非常好的热稳定性。但其对于水亲和能力也是比较强,在吸附表面上的活性点也相对过度,由此就导致吸附过程中出现脱附不完全使用情况。   1.3 环境空气中VOCs 的分析方法   空气当中VOCs的分析方法在该领域当中是热点研究之一,针对VOCs的分析方法通常有气相色谱分析法、以及高效液相色谱法等多种方法,此外,还有反射干涉光谱法以及离线超临界流体萃取- GC-MS法和脉冲放电检测器法等。然而在实践生活中所用的方法,通常都是普遍使用GC和GC-MS 法。   在实践当中有效的运用气相色谱法,其所体现出来的主要优点具有高效能,并且在选择性以及灵敏度上都具有高效的体现,而且所进行的分析速度以及在实践当中也有着非常广阔的运用范围等。GC-MS与气相色谱法两者进行有效的相互对比,前者在实践运用中不仅具有高效的分离能力,而且针对定性鉴定也有着充分的体现,并且针对尚且没有进行分离的色谱峰也具有一定的检测能力。在后期进行分析的过程中,不管是灵敏度,还是分析出来的数据,都具有很高的准确性和精确度,在实际生活中进行实践处理的时候,对于其他色谱检测其通常都能够进行省去。所以,GC-MS联用技术在衡量物质检测的过程中逐渐成为主要的有效手段。   1.4 环境空气中VOCs 的在线监测技术   GC 或GC-MS 在精确测量VOCs 方面一直发挥着重要作用,但也存在很大的局限性。近年来,人们一直致力于VOCs 在线监测方法的研究,出现了多种在线监测技术。如膜萃取气相色谱技术、激光光谱技术等。但目前开发的一些在线监测仪器由于价格较高、体积较大等缺点,大大限制了其在实际监测工作中的广泛应用。在多种VOCs 在线监测技术中,由于技术研究尚不完善,还存在很多问题和局限性。随着可调谐激光技术的迅速发展,检测原理的日趋完善,调谐激光吸收光谱技术将在VOCs 在线监测应用中日益发挥其独特作用。   2 适合国内的测定方法探讨   结合国内的实际情况,基于GC和GC-MS 是现在国内实验室最为普及的仪器且能测定大多数VOCs,这两种实验室方法测定环境空气中VOCs具有较高可行性及推广性:一种是固体吸附/热脱附/ GC或GC-MS方法,一种是罐采样/冷冻预浓缩/ GC或GC-MS方法。   两方法在使用的过程中,主要都是通过富集空气中的低浓度VOCs,使得其能够有效的达到GC或者GC-MS能量检测的含量,进而针对目标化合物进行全面有效的测定。我们仅从理论上而言,不管是采集样品过程中的方便性或者富集效果体现,都是罐采样/冷冻浓缩方法更好。但是利用这种方法进行采样,其所使用的设备在价格上却显得比较高昂,所付出的成本较大,而且在实践处理中还需要使用液氮,针对某些有条件的地区能够使用这种方法对VOCs进行行之有效的测定工作。在测定中的主要程序详情如图1。   虽然其本身存在很多优点,但针对我国目前具体情况而言,所使用的普及度依然不是很全面,在实践运用中还存在很多的问题需要解决,在本文将不做进一步的阐述。   总之,随着当今社会不断地高速发展,科学技术也随之得到了空前的发展,本文通过对环境空气中挥发性有机物的测定方法进行研究阐述,在实践检测过程中采取科学方法,以达到科学有效地对环境空气中的VOCs进行测定。   参考文献   [1]张艳,姚喆,宁占武,李琳,刘杰民,郑连存.热解析-固相微萃取-气相色谱法测定空气样品中挥发性有机化合物[J].环境工程学报.2007(07).   [2]李辰,梁冰,师彦平,李菊白,欧庆瑜.室内空气中挥发性有机化合物污染及检测方法[J].分析测试技术与仪器. 2005(01).   [3]徐能斌,应红梅,朱丽波,俞杰.预浓缩系统与GC-MS联用测定环境空气中痕量挥发性有机物[J]. 分析测试学报.2004(S1).   [4]蒋志宏,汪国权,徐以盛,芮振荣,马毅,沈朝烨,陈晓燕.空气中总挥发性有机物热脱附-气相色谱联用测定方法的研究[J].环境与职业医学.2006(03)

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2018.04.19

曹雪涛袁行霈当选美人文与科学院院士

    4月18日,美国人文与科学院正式公布了2018年当选的院士名单,共有177位院士和36位外籍院士当选。其中,中国工程院院士、中国医学科学院原院长、南开大学校长曹雪涛和北京大学中文系资深教授、国学研究院院长袁行霈当选为该院外籍院士。    据悉,美国人文与科学院于1780年5月4日由马萨诸塞州立法机构批准成立,是美国历史最悠久的独立学术团体和政策研究中心,首任院长为美国第一任副总统及第二任总统约翰·亚当斯。该院现有院士4900名,外籍院士600名,均是来自科学、技术、人文、教育、社会政策、艺术等领域的杰出学者,其中包括250名诺贝尔奖得主和60多位普利策奖获得者。    本年度有4位美国华人学者当选人文与科学院院士,分别是麻省理工学院理学院终身教授、基因编辑专家张锋,麻省理工学院机械工程系讲席教授、纳米技术和能源转换专家陈刚,耶鲁大学尤金—希金斯讲席教授、干细胞专家林海帆,密歇根州立大学讲席教授、生态学专家刘建国。    近年来我国多位杰出学者包括陈竺、白春礼、田刚、施一公等相继当选为美国人文与科学院外籍院士。

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2018.04.19

干货|超低烟气排放的除尘技术大汇总!

烟气超低排放实际上是指烟气中颗粒物的超低排放,排放烟气中不仅包括烟尘,而且包括湿法脱硫过程中产生的次生颗粒物,因此要实现烟气的超低排放必须进行必要的除尘处理。除尘技术一般包括:烟气脱硝后烟气中烟尘的去除,称之为一次除尘技术,主流技术包括:电除尘技术?袋式除尘技术和电袋复合除尘技术;脱硫后对烟气中颗粒物的再次脱除或烟气脱硫过程中对颗粒物的协同脱除,称之为二次除尘或深度除尘技术,脱硫后对烟气中颗粒物的脱除主要采用湿式电除尘技术,脱硫过程中对颗粒物的协同脱除主要采用复合塔脱硫技术,并采用高效的除雾器或在湿法脱硫塔内增加湿法除尘装置?下面详细介绍一下这几种除尘技术。一次除尘技术1电除尘技术电除尘技术利用强电场电晕放电,使气体电力产生大量自由电子和离子,并吸附在通过电场的粉尘颗粒上,使烟气中的粉尘颗粒荷电,荷电后的粉尘颗粒在电场库仑力的作用下吸附在极板上,通过振打落入灰斗,经排灰系统排出,从而达到收尘的目的。优点:除尘效率较高,压力损失小,使用方便且无二次污染,对烟气的温度及成分敏感度不高,设备运行检修相对容易,安全可靠性较好。局限:设备占地面积较大,除尘效率受煤种和飞灰成分的影响较大。依据电极表面灰的清除是否用水,电除尘可分为干式电除尘和湿式电除尘?干式电除尘常被称作电除尘,如静电除尘技术、低低温电除尘技术;湿式电除尘常被称作湿电,湿电仅用于湿法脱硫后的二次除尘?(1)静电除尘技术静电除尘技术是在电晕极和收尘极之间通上高压直流电,所产生的强电场使气体电离、粉尘荷电,带有正、负离子的粉尘颗粒分别向电晕极和收尘极运动而沉积在极板上,使积灰通过振打装置落进灰斗。静电除尘器与其他除尘设备相比,耗能少,除尘效率高,适用于除去烟气中0.01~50μm的粉尘,而且可用于烟气温度高、压力大的场合。但由于静电除尘器基于荷电收尘机理,静电除尘器对飞灰性质(如成分、粒径、密度、比电阻、黏附性等)较为敏感,特别对高比电阻粉尘、细微烟尘捕集困难,运行工况变化对除尘效率也有较大影响。另外其不能捕集有害气体,对制造、安装和操作水平要求较高。(2)低低温电除尘技术低低温电除尘技术是通过烟气冷却器降低电除尘器入口烟气温度至酸露点以下的电除尘技术?低低温电除尘技术因烟气温度降至酸露点以下,粉尘比电阻大幅下降,且击穿电压上升,烟气流量减小,可实现较高的除尘效率;同时,烟气温度降至酸露点以下,气态SO3将冷凝成液态的硫酸雾,通过烟气中粉尘吸附及化学反应,可去除烟气中大部分SO3;在达到相同除尘效率前提下,与常规干式电除尘器相比,低低温电除尘器的电场数量可减少,流通面积可减小,运行功耗降低,节能效果明显。但粉尘比电阻降低会削弱捕集到阳极板上粉尘的静电黏附力,从而导致二次扬尘有所增加?2袋式除尘技术袋式除尘技术利用过滤原理,用纤维编织物制作的袋式过滤单元来捕捉含尘烟气中的粉尘。堆积在滤袋表面的粉饼层在此反向加速度及反向穿透气流的作用下,脱离滤袋面,落入灰斗。落入灰斗后的灰再经输灰系统外排。优点:布袋除尘器占地面积小;除尘效率高,一般可保证出口排放浓度在50mg/m3以下;处理气体量范围大;不受煤种、飞灰成分、浓度和比电阻的影响;结构简单,使用灵活;运行稳定可靠,操作维护简单。局限:受滤袋材料的限制,在高温、高湿度、高腐蚀性气体环境中,除尘时适应性较差。运行阻力较大,平均运行阻力在1500Pa左右,有的袋式除尘器运行不久阻力便超过2500Pa。另外,滤袋易破损、脱落,旧袋难以有效回收利用。3电袋复合除尘技术电袋复合除尘技术是电除尘技术与袋式除尘技术有机结合的一种复合除尘技术,利用前级电场收集大部分烟尘,同时使烟尘荷电,利用后级滤袋区过滤拦截剩余的烟尘,实现烟气净化?未被前级电区捕集的荷电粉尘,由于电荷作用使细微颗粒极化或凝并成粗颗粒,同时由于同性电荷的排斥作用,到达滤袋表面堆积的粉尘层排列有序?结构疏松,呈棉絮状,粉尘层阻力低,容易清灰剥离,因而产生了荷电粉尘增强过滤性能的效应,降低运行阻力,延长滤袋寿命?电袋复合除尘器按照结构型式可分为一体式电袋复合除尘器?分体式电袋复合除尘器和嵌入式电袋复合除尘器?其中一体式电袋复合除尘器技术最为成熟,应用最为广泛?优点:对煤种和烟尘比电阻变化的适用性比电除尘器强,运行阻力低于纯布袋除尘器,滤袋寿命较布袋除尘器更长,电耗低于电除尘器。局限:由于兼有电除尘和布袋除尘两套单元,运行维护较为复杂。二次除尘技术1湿式电除尘技术湿式电除尘技术是用水冲刷吸附在电极上的粉尘?根据阳极板的形状,湿式电除尘器分为板式、蜂窝式和管式等,应用较多的是板式与蜂窝式。湿式电除尘器安装在脱硫设备后,可有效去除烟尘及湿法脱硫产生的次生颗粒物,并能协同脱除SO3、汞及其化合物等?影响湿式电除尘器性能的主要因素有湿式电除尘器的结构型式、入口浓度、粒径分布、气流分布、除尘器技术状况和冲洗水量?优点:对粉尘的适应性强,除尘效率高,适用于处理高温、高湿的烟气;无二次扬尘;无锤击设备等易损部件,可靠性强;能有效去除亚微米级颗粒、SO3气溶胶和石膏微液滴,对有效控制PM2.5、蓝烟和石膏雨。局限:排烟温度需低于冲刷液的绝热饱和温度;在高粉尘浓度和高SO2浓度时难以采用湿式电除尘器;必须要有良好的防腐蚀措施;湿式电除尘器冲洗水虽采用闭式循环,但要与脱硫水系统保持平衡。2复合塔脱硫技术复合式脱硫塔工作时烟气由引风机鼓入脱硫塔内,在脱硫塔径向进风管内设有第一级喷淋装置,对烟气进行预降温和预脱硫,经过降温和预脱硫的烟气由脱硫塔中下部均匀上升,依次穿过三级喷淋装置形成的高密度喷淋洗涤反应区和吸收反应区,脱硫液通过螺旋喷嘴生成极细的雾滴为烟气与脱硫液的充分混合提供了巨大的接触面积,使得气液两相进行充分的传质和传热的物理化学反应,从而达到SO2的高效脱除。脱硫塔内置有两级脱水除雾装置,经过脱硫后的烟气继续上升,依次经过两层折板除雾装置,通过雾气、小液滴在折板处的多次撞击形成较大液滴,大液滴与烟气分离后下落,脱水后的烟气通过烟道至烟囱排放。针对以上几种除尘技术的选择,当电除尘器对煤种的除尘难易性为“较易”时,可选用电除尘技术;当煤种除尘难易性为“较难”时,可优先选用电袋复合除尘技术,300MW等级及以下机组也可选用袋式除尘技术;对于一次除尘就要求烟尘浓度小于10mg/m3或5mg/m3不依赖二次除尘实现超低排放的,可优先选择超净电袋复合除尘技术?其他情况下(包括煤种的除尘难易性为“一般”),可结合二次除尘技术效果?煤质波动情况?场地条件?投资与运行费用等因素综合考虑选择?另外,还可遵循原则:一次除尘器出口烟尘浓度为30mg/m3~50mg/m3时,二次除尘宜选用湿式电除尘器;一次除尘器出口烟尘浓度小于30mg/m3,二次除尘也可选用湿式电除尘器,实现更低的颗粒物排放浓度,更好地适应煤炭市场等因素的变化,投资与运行费用也会适当增加?一次除尘器出口烟尘浓度为10mg/m3~30mg/m3时,二次除尘宜选用复合塔脱硫技术协同除尘,并确保复合塔的除雾除尘效果?

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2018.04.18

水质样品采集和保存?

                                      水质采样保存方法测定项目采样容器保存方法及保存剂用量保存时间最低采样量相关依据备注水温P或G /12h250GB/T 13195-1991尽量现场测定浊度P或G  /12h250GB/T 13200-1991尽量现场测定溶解氧溶解氧瓶单独采样 ,注满,加入硫酸锰,碱性KI叠氮化钠溶液,现场固定24h500HJ 506-2009尽量现场测定石油类和动植物油类G棕色 单独采样,不要预洗,充满,加HCl到PH≤2,2-5℃冷藏3d1000 HJ 637-2012如不冷藏,12h内测定 化学需氧量G用H2S04酸化,pH≤22d500HJ/T 399-2007HJ 828-2017电导率、硬度、PH、色度P或G  / 12h250HJ6920-86 GB27500-2011水和废水检测方法 尽量现场测定五日生化需氧量(BOD5)溶解氧瓶单独采样,注满容器12h250HJ 505-2009 高氯废水化学需氧量 G 用H2S04酸化,pH≤2,4℃48h 250HJ/T 132-2003 HJ/T 70-2001加硫代硫酸钠去除氧化物,记录用量 氨氮P或G用H2S04酸化,pH≤224h250HJ 536-2009、HJ 535-2009高锰酸盐指数G  /2d500 GB/T 11892-1989总氮P或G用H2S04酸化,HCI酸化至pH≤224h250 HJ 636-2012凯氏氮G用H2S04酸化,pH1~2,1~5℃避光1月250 GB/T 11891-1989硝酸盐氮P或G用HC酸化,pH1~27d250HJ/T 346-2007 苯胺类化合物G  4℃冷藏14d 500 HJ 822-2017GB/T 11889-1989 如不能冷藏,24h内测定 二硫化碳G细口充满样品瓶,并赶走瓶中气泡,冷藏2-5℃ 48h250  GB/T 15504-1995水面下20-30cm取样,尽快测定 测定项目采样容器保存方法及保存剂用量保存时间最低采样量相关依据备注二氧化氯和亚氯酸盐P或G避光、热、剧烈振动,充满采样瓶30min500 HJ 551-2016应立即分析,不适合运输保存游离氯和总氯G 避光,加入采样体积1%NaOH,充满玻璃瓶,若样品酸性,应加大量NaOH保证pH>12,冷藏4℃  5d250  HJ 586-2010 HJ 585-2010 应尽量现场测定,避免接触空气二乙烯三胺 P避光、热 ? 250 GB/T 14378-1993氟化物 P1-5℃,避光14d  250 HJ 488-2009碘化物G1~5℃冷藏1月500 HJ 778-2015F一P1-5℃,避光14d250HJ/T 84-2016 C1一P或G1~5℃,避光30d250HJ/T 84-2016Br一P或G1~5℃,避光14h250HJ/T 84-2016SO42—P或G1~5℃,避光30d250HJ/T 84-2016PO43—P或GNaOH,H2SO4调pH=7,CHCl3 0.5% 7d250HJ/T 84-2016NO2,NO3P或G1~5℃冷藏24h500HJ/T 84-2016 保存前现场过滤丁基黄原酸G4℃冷藏,避光,加HCl和NaOH至PH=7  3d 250HJ 756-2015 肼和甲基肼G加HCl和NaOH至PH=7  24h250 HJ 674-2013 玻璃瓶保存 可吸附有机卤素(AOX)G HNO3使PH<2,充满,赶走瓶中气泡,4℃冷藏,7d 250  HJ/T 83-2001用玻璃瓶采样,玻璃瓶保存  甲醛G4℃冷藏,避光,加入0.2-0.5g/L硫代硫酸钠出去残余氯  24  250 HJ 601-2011苯系物G4℃保存,充满样品瓶14d  250 GB/T 11890-1989吡啶 G2-5℃冷藏,预洗3次,充满样品瓶,赶走气泡48h  50 GB/T 14672-1993不用橡皮塞、木塞 丙烯睛P或G 2-5℃冷藏,充满样品瓶24h 250 HJ/T 73-2001测定项目采样容器保存方法及保存剂用量保存时间最低采样量相关依据备注甲基汞 P4℃冷藏,HCl和NaOH调pH=3,每升样品加硫酸铜溶液(0.01g/ml)1ml  12h 250 GB/T 17132-1997 测沉积物需避光多氯联苯G 4℃冷藏,避光保存,充满 7d 1000 HJ 715-2014酚类化合物G 充满,不能预洗,硫酸调至PH≤2,4℃避光保存  20d 250HJ744-2015 HJ 676-2013 多环芳烃G 注满采样瓶不留气泡,不能水样预洗,4℃冷藏,避光保存;如果水中有氯,每升样品加80mg硫代硫酸钠除去  40d1000  HJ 478-2009 7天内萃取阿特拉津G 充满样品瓶,4℃冷藏保存  40d500  HJ 754-2015  7天内萃取百菌清和溴氰菊酯G 充满样品瓶2-5℃冷藏保存,  40d500  HJ 698-20147天内萃取  百菌清及拟除虫菊酯类农药 G 充满样品瓶,4℃冷藏保存 40d1000 HJ 753-20157天内萃取  有机氯农药和氯苯类化合物 G加HCL调至PH<2充满样品瓶,4℃冷藏保存40d 500  HJ 699-2014 7天内萃取有机磷农药G 预洗3次,充满样品瓶,4℃冷藏保存 3d250  GB/T 14552-2003GB/T 13192-1991乙腈P或G 采样瓶带聚四氟乙烯衬垫,充满,4℃冷藏保存,存放避免有机物干扰6d40 HJ 789-2016每次采样带一个空白(实验用水)硝基苯类化合物G  4℃冷藏,避光,充满,7天内萃取 30d1000  HJ 648-2013HJ 716—2014五氯酚G 4℃冷藏、避光、充满,每100ml水样加1ml硫酸(1+9),和0.5g硫酸铜,7天内萃取  30d 250 HJ 591-2010若有余氯,每100ml水样加80mg硫代硫酸钠 烷基汞P 2-5℃,每升加1g硫酸铜 ?2500  GB/T 14204-1993采样和分析不要重复加硫酸铜 梯恩梯、黑索今、地恩梯 G 4℃冷藏,避光,充满,7天内萃取 30d500  HJ 600-2011松节油G  单独定容采样,不能预洗,4℃冷藏,48h内萃取7d 250  HJ 696-2014测定项目采样容器保存方法及保存剂用量保存时间最低采样量相关依据备注挥发性有机物 G样品瓶带聚四氟乙烯衬垫,充满赶走气泡,4℃冷藏,加Hcl至ph≤2,每40ml加入25mg抗坏血酸,有余氯另外处理14d 40ml  HJ 810-2016HJ 639-2012 每批均须平行双样带一个全程序空白和一个运输空白挥发性卤代烃P或G 样品瓶带聚四氟乙烯衬垫,充满防止气泡,4℃冷藏 ,带全程序空白7d 40ml  HJ 620-2011有余氯加入0.5g抗坏血酸或硫代硫酸钠 氯苯类化合物 G 带聚四氟乙烯衬垫,充满防止气泡,2-5℃冷藏,避光,每升加入1ml浓硫酸 7d1000  HJ 621-2011氯苯 G2-5℃冷藏,充满赶走气泡,用水样洗3次7d 1000  HJ/T 74-2001卤代乙酸类化合物 G 4℃冷藏,充满赶走气泡,14天内萃取,每100ml加入1.0ml氯化铵溶液(10mg/ml)21d 100  HJ 758-2015挥发酚 G4℃冷藏,加磷酸使PH=4,加硫酸铜使之在样品含量为1g/L  24h500  HJ 502-2009HJ 503-2009如果样品含游离氯等氧化剂,加入过量硫酸亚铁去除 三氯乙醛G 加入酸碱使PH=7,2-5℃冷藏保存 72h 250  HJ/T 50-1999氰化物P或G加NaOH到pH≥9;l~5℃冷藏7d250 HJ 484-2009 如果有硫化物存在,保存12h氯化物P或G /1月100 HJ/T 343-2007硫酸盐P1~5℃冷藏,除去悬浮物1月200 HJ/T 342-2007GB 13196-91硫氰酸盐G 每升加2.5g亚硫酸钠,搅拌下慢慢加NaOH使PH≥12,2-5℃冷藏 24h 250  GB/T 13897-1992NaOH为100g/L 硫化物P或G单独采样,水样充满容器。1L水样加NaOH至pH9,加入5%抗坏血酸5ml。饱和EDTA3mL,滴加饱和Zn(Ac)2,至胶体产生,常温避光24h250 HJ/T 60-2000GB/T 16489-1996测定项目采样容器保存方法及保存剂用量保存时间最低采样量相关依据备注磷酸盐P或G0-4℃冷藏,0.45微米滤膜过滤48h250 HJ 669-2013GB/T 5750.5-2006采样时现场过滤总磷P或G用H2S04或HCI酸化至pH≤1,或者冷藏24h250 GB/T 11893-1989空白样 黄磷 G 充满避免气泡,避光 7d500  HJ 701-2014单质磷P或G PH调至7 48 250  HJ 593-201032种元素的测定:银、铝、砷、硼、钡、铍、铋、钙、镉、钴、铬、铜、铁、钾、锂、镁、锰、钼、钠、镍、磷、铅、硫、锑、硒、硅、锡、锶、钛、钒、锌、锆P  采样瓶置于硝酸中侵泡24h,之后实验水洗净,样品采集后通过滤膜过滤,加入适量硝酸到1%,如厕元素总量,采样后立即加入硝酸 14d250  HJ 776-2015总汞P或BG 充满,每升加10ml浓盐酸使PH<1,加0.5g重铬酸钾,使水呈淡黄色,冷藏30d  1000 HJ 597-2011GB/T 7469-1987总铬 G 加硝酸使PH<2,24h 250 GB/T 7466-1987尽快测定 钒 P采集前水样洗三次,加硝酸使PH<2,测定溶解性钒先0.45微米滤膜过滤90d 250  HJ 673-2013 混合水样钡 P 可溶性钡和总钡应分别采集,加浓硝酸至1%,4℃冷藏保存,测可溶性钡应先过滤14d 250  HJ 603-2011银 P加硝酸PH<2,如是感光材料的生产、胶片印刷及镀银行业废水,采样后不加酸, 14d 250  GB/T 11907-1989 尽快测定总硒P  加硝酸PH<2180d 250 HJ 811-2016GB/T 15505-1995铁、锰 P 硝酸侵泡24h,采样后加硝酸PH<2,如测可过滤态铁锰,采样后先滤膜过滤再酸化14d 250  GB/T 11911-1989铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物G 加NaOH使PH>12,2-5℃冷藏 24h 250  GB/T 13898-1992铊 P或G加硝酸到1%,如果测可溶性铊,采样后先过滤  14d 1000HJ 748-2015铍 P 采样瓶先硝酸洗后用水冲干净,采样后加硫酸到PH<2,如测可溶性铍,采样后先过滤 14d  250 HJ/T 59-2000 硼p 密闭冷藏  30d 250 HJ/T 49-1999六价铬 G加NaOH调节PH=8 24h  250 GB/T 7467-1987铬 G 可溶性铬和总铬分别采集,可溶性需过滤,两者都需加硝酸至1% 14d 250 HJ 757-2015金属总量的消解 P 14d 250 HJ 677-2013汞、砷、硒、铋和锑 HJ 694-2014钙和镁总量G或P每升样品加2ml硝酸,使PH降至1.5 14d 250 GB/T 7477-1987钙和镁P 采样前瓶子硝酸泡24h,然后去离子水洗净,加硝酸ph≤2,如测可溶性,过滤  14d 250 GB/T 11905-1989钙G或P每升样品加2ml硝酸,使PH降至1.5 14d 250GB/T 7476-1987 全盐量G或P 500  HJ/T 51-1999显影剂及其氧化物总量G或P 避光、热、剧烈振动,0-4℃冷藏,每升样品加0.1g硫代硫酸钠 48h 250 HJ 594-2010 总大肠菌群和粪大肠菌群G或P单独采样,不能预洗,样品瓶灭菌0-4℃冷藏 8h 250  HJ 755-2015蛔虫卵G或P 运回实验室后过滤10L  HJ 775-2015粪大肠菌群 单独采样,避光 HJ/T 347-2007

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2018.04.18

2017年中国半导体年会!十大名单揭晓

一、2017年中国集成电路设计十大企业排名企   业   名   称1深圳市海思半导体有限公司2清华紫光展锐3深圳市中兴微电子技术有限公司4华大半导体有限公司5北京智芯微电子科技有限公司6深圳市汇顶科技股份有限公司7杭州士兰微电子股份有限公司8敦泰科技(深圳)有限公司9格科微电子(上海)有限公司10北京中星微电子有限公司*企业主营业务以集成电路设计为主。二、2017年中国半导体制造十大企业排名企   业   名   称1三星(中国)半导体有限公司2中芯国际集成电路制造有限公司3SK海力士半导体(中国)有限公司4英特尔半导体(大连)有限公司5上海华虹(集团)有限公司6华润微电子有限公司7台积电(中国)有限公司8西安微电子技术研究所9武汉新芯集成电路制造有限公司10和舰科技(苏州)有限公司三、2017年中国半导体封装测试十大企业排名企   业   名   称1江苏新潮科技集团有限公司2南通华达微电子集团有限公司3天水华天电子集团4威讯联合半导体(北京)有限公司5恩智浦半导体6英特尔产品(成都)有限公司7安靠封装测试(上海)有限公司8海太半导体(无锡)有限公司9上海凯虹科技有限公司10晟碟半导体(上海)有限公司 四、2017年中国半导体功率器件十强企业  序号企  业  名  称1吉林华微电子股份有限公司2扬州扬杰电子科技股份有限公司3苏州固锝电子股份有限公司4无锡华润华晶微电子有限公司5瑞能半导体有限公司6常州银河世纪微电子股份有限公司7无锡新洁能股份有限公司8杭州立昂微电子股份有限公司9北京燕东微电子有限公司10深圳深爱半导体股份有限公司*企业主营业务以半导体功率器件为主。五、2017年中国半导体MEMS十强企业序号企  业  名  称1歌尔声学股份有限公司2瑞声声学科技(深圳)有限公司3美新半导体(无锡)有限公司4美泰电子科技有限公司5苏州敏芯微电子技术有限公司6苏州明皜传感科技有限公司7上海矽睿科技有限公司8苏州迈瑞微电子有限公司9苏州感芯微系统技术有限公司10江苏德尔森传感器科技有限公司六、2017年中国半导体材料十强企业序号企  业  名  称1浙江金瑞泓科技股份有限公司2宁波江丰电子材料股份有限公司3衡所华威电子有限公司4有研半导体材料有限公司5安集微电子科技(上海)股份有限公司6北京达博有色金属焊料有限责任公司7上海新阳半导体材料股份有限公司8有研亿金新材料有限公司9南京国盛电子有限公司司10天津中环领先材料技术有限公司七、2017年中国半导体设备五强企业序号企  业  名  称1中电科电子装备集团有限公司2北京北方华创微电子装备有限公司3中微半导体设备(上海)有限公司4沈阳拓荆科技有限公司5上海微电子装备(集团)股份有限公司注:中国半导体行业协会根据行业季度统计报表及各地方协会统计数据评选出“2017年中国集成电路设计十大企业,中国半导体制造、封装测试、功率器件、MEMS、设备及材料十大(强)企业”,未填报报表或地方协会未纳入统计范围内的企业不在评选范围内。

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2018.04.17

太阳能光伏废水中总氮的去除

    光伏行业属于战略性新兴产业,其发展对调整能源结构、推进能源生产和消费方式变革、促进生态文明建设具有重要意义。随着发展新能源政策的发布,中国由光伏电池的代工工厂逐渐成为太阳能光伏发电强国,相应公司数量越来越多,而在解决能源污染的同时,光伏行业的废水处理已成为水处理行业的突出难题。    值得庆幸的是,光伏废水由于生产工艺的稳定性,废水类型也随之相对稳定,通常主要包括含氟废水、有机废水及含硝废水,其中总氮正是来源于含硝废水,主要由多晶制绒酸槽后漂洗水组成,对这类废水的总氮处理目前有两个思路:一是生物脱氮,二是零排放,两者由于成本的巨大差异,使生物脱氮法占有更为广泛的市场。    对两种方式分别进行详解:    1.废液零排放:    即尽可能使污染物减少至零,实现对资源完全性的循环利用,避免给自然生态产生任何废弃物的方案或技术。    目前在对工业废水的整体工艺设计规划还未能实现真正意义上的零排放,部分技术可做到一部分回收利用,另一部分减量排放,即使如此,仍需要投入较高成本,用于回用物质提炼、废物减量以及减量后的高浓废物处置,对多数企业,这样的成本较难承受,并且在回用过程中,相关技术未见成熟,仍在摸索之中,因此,无论是单独为总氮设计零排放装置还是将总氮处理并入整体工艺,零排放仍是一项需继续改进的方案。      2.生物脱氮法:    即利用微生物的生理代谢作用将总氮实现转化的过程。    由于该类废水中的总氮形态多为硝酸根离子,因此在生物脱氮原理中侧重厌氧转化环节,最简单的工艺是常规活性污泥法,基建成本相对较高,其他诸如氧化沟与SBR等工艺相对成本较低,但对氮的脱除效率并不高,且需要较大的占地面积,整体而言,生物脱氮法中的各项技术起步较早,工艺较为成熟,可以广泛使用在不同规模的污水厂,缺陷是,脱氮效率不高,且高浓度硝酸废水对微生物有一定的致死性,效果不佳。        综上所述,对光伏废水总氮的去除宜采用生物脱氮法。    目前对传统生物脱氮法的改进中,佼佼者为湛清HDN工艺,该工艺经过特殊结构设计,是一项实现运行成本、脱氮负荷、菌种耐受力、反应器结构、占地面积、污泥产量、内部气体流态、微生物数量等参数全面提升改进后的撬装式反硝化设备,专为各类工业废水处理研发,可解决电镀、化工、线路板、医药、印染、食品等行业生化出水总氮超标问题以及钢铁、玻璃、光伏等大量使用硝酸等企业的出水总氮超标问题,能够快速适应工业废水高盐分、高毒性、高硝氮、波动大的水质特点。

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2018.04.16

培养基与试剂相关标准解读

    中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会2013年11月29日发布,2014年6月1日正式实施的gb?4789.28—2013《食品安全国家标准 食品微生物学检验 培养基和试剂的质量要求》(以下简称2013版标准)至今已经实施了3年半[1]。这个标准方法可以说是目前所有食品检验机构和食品生产企业微生物学实验室质量控制的基础,虽然篇幅大,规定多,但是,标准各章节的描述都不够详尽,在具体操作细节方面更是存在各种疏漏,检验机构困惑较多,理解应用时也常常出现偏差,影响标准的实施效果。检验机构现场评审时,在培养基和试剂质量控制环节被开不符合项的情况极为常见。为了帮助检验人员更好地理解和应用标准,我们需要对2013版标准应用现状进行分析。  微生物学检验培养基质量控制的意义  目前,作为我国现行食品安全标准体系配套的强制性标准《食品安全国家标准 食品微生物学检验》(gb?4789系列)都是以传统微生物学培养为基础的经典检验方法。培养基及相关配套试剂是微生物学常规检验方法必须采用的生化试剂,培养基及试剂质量会直接影响到检验结果的准确性,因此,必须做好培养基及试剂的质量控制。涉及食品微生物学检验的培养基种类繁多。近年来,随着市场经济的发展,商品化培养基的应用越来越普及。基于种种原因,它们的配方、用途、使用方法、保存方式各不相同,为实验室质量控制带来新问题。  现行的相关微生物学检验用培养基质量控制的标准或规定,除了2013版标准之外,cnas—cl09:2013《检测和校准实验室能力认可准则在微生物检测领域的应用说明》规定实验室对于培养基和试剂的验收可参考iso?11133—2014《食品、动物饲料和水的微生物学—营养培养基的制备、生产、存储和性能测试》或修改采用iso1?1133制定的sn/t?1538.1—2016《培养基制备指南?第1部分:实验室培养基制备质量保证通则》和sn/t?1538.2—2016《培养基制备指南第2部分:培养基性能测试实用指南》进行[2,3],但是,这些相关标准或规定受限于应用领域,作为微生物学检验培养基和试剂的质量控制依据也不完备,多数商品化培养基生产企业也未据此作为质量控制标准,而检验机构对自行配制的培养基进行质量控制的情况更少,导致培养基和试剂质量参差不齐。据以往相关调查,国产培养基的质量均有严重问题[4]。中国国家认证认可监督管理委员会网站通报的cnas实验室现场评审在《服务和供应品的采购》这个环节的常见不符合项最多,主要是:未建立培养基和试剂质量控制程序、不能提供关键培养基技术性验收评估记录和不能提供实验室用水符合性评价记录,说明多数检验机构对于培养基和试剂的相关标准和规定的理解、执行都存在偏差。  培养基和试剂质量控制的要求  在中国国家认证认可监督管理委员会发布的《检验检测机构资质认定评审准则》4.5.6条款中,规定“检验检测机构应建立和保持选择和购买对检验检测质量有影响的服务和供应品的程序。明确服务、供应品、试剂、消耗材料的购买、验收、存储的要求”,就是要求“在中华人民共和国境内,向社会出具具有证明作用的数据、结果的检验检测机构”为保证采购物品和相关服务的质量,应当按制定的程序对试剂进行有效的控制和管理,以保证检验检测结果的质量[5]。虽然文件有规定,但是,具体如何执行,需要检验机构结合自身实际情况制定程序性文件。2013版标准只是食品安全国家标准,适用范围仅限于食品微生物学检验领域,而目前其他微生物学检验领域并没有适用的培养基和试剂质量控制标准,所以,建议所有涉及微生物学检验领域的检验机构都执行或参照执行2013版标准,制定适合本实验室的培养基和试剂质量控制程序性文件。  2013版标准的具体要求和存在问题  术语和定义  本章节主要缺陷是定义描述不到位和前后术语不一致。同时,遗漏了诊断血清、测试纸片、生化鉴定试剂盒等常用微生物检验试剂。另外,标准将培养基和试剂分为11类,分类方法与iso?11133分为6类有所不同,例如,将选择性计数培养基分为选择性固体计数培养基和选择性液体计数培养基,明显就是画蛇添足。  缺少“设备和仪器”  作为一个既有检验方法又有判定依据的标准,缺少对于设备和仪器的规定,是不可想象的。  培养基及试剂质量保证  这个章节分为证明文件、贮存、培养基的实验室制备、培养基的使用、培养基的弃置五个部分。建议检验机构按照这个框架规定培养基和试剂的质量控制程序。这个章节存在的问题,主要是对培养基保质期规定太松、配制用水电阻率错误、ph测定温度不适用、培养基的弃置可操作性不强,而目前现场评审时,实验室被核查到的常见错误,除了培养基配制原始记录信息不全这个通病外,几乎所有实验室都没有做到“倾注琼脂量达到3?mm以上厚度”,属于未认真学习标准规定。  质控菌株的保藏及使用  这个章节,除了使用术语与第二章规定不一致外,最重要的问题是描述和规定不够详尽,也未考虑生物安全相关标准要求,因此,与cnas—cl09:2013、gb?4789.1—2016《食品安全国家标准?食品微生物学检验?总则》、gb?19489—2008等其他实验室质量控制管理规定要求不一致[2,6,7],容易理解错误。  培养基和试剂的质量要求  1.基本要求  本条规定供应商和制备者应进行培养基和试剂的20℃~25℃的ph和缓冲能力特性评估,前者与标准全文都在25℃测定ph的规定不符,后者则是全文都没有出现如何检验、如何判定的描述。  2.微生物学要求  概论规定实验室应“制定验收程序,如需进行验证,可按6.2执行”。对此条款,目前,多数检验机构并未理解,除了没有制定明确的培养基和试剂验收程序外,也不知道哪些培养基和试剂需要进行验证。其实,就是有第三方检验机构检验报告判定“达到附录d质量控制标准的要求”的,以及对检验结果没有直接影响的培养基和试剂,不需要验证。在“5.2.3.2测试菌株”条,使用了与第四章“质控菌株”不一样的术语。这个条款中,规定了根据培养基和试剂类型的不同,采用的测试菌株数量。在现场评审时,常见评审员要求实验室必须使用附录e里面的全部菌株进行测试或实验室仅用一株菌株进行选择性培养基测试等情况,都属于对标准理解错误。  培养基和试剂性能测试方法  总体来说,2016版标准考虑到我国中小型实验室进行全部培养基和试剂验证的工作量,并未一味照搬国际标准的要求,人性化规定了实验室可以使用半定量和定性测试方法验证培养基和试剂,有利于实验室执行并开展。不足之处是,本章节文字、语法及描述性错误太多,影响了标准的实施效果。  测试结果的记录  7.1条要求“培养基制造商或供应商应按客户的要求提供培养基常规信息和相关测试菌株生长特性信息。”与3.1.1条“生产企业提供的文件”属于重复规定。  7.2条要求“按照质量体系的要求,对所有培养基性能测试的数据归档并在有效期内进行适当的保存。”实际上,任何质量控制体系都没有规定必须对所有培养基进行性能测试,用于辅助检验用的培养基,如,菌种保存、实验室内部环境监控的那些培养基并不强制进行性能测试,只要对关键性培养基和试剂进行验证即可。  附录  这个部分除了因为涉及面比较广,各种文字错误也相当多。附录a的表a.1中,如,“颜色异常”的可能原因中,就缺少了“配制原料错误”、“容器污染(如,异常荧光)”这样的常见问题。附录b中,除了流程图有缺陷外,甘油添加量10%~15%明显太少。附录c的主要问题是使用的培养基成分名称与5.1.2条“基础成分”描述不一致。在附录d、附录e中,分别规定了生产企业或实验室自制培养基和实验室使用商品化培养基的具体质量控制标准。其中除了文字错误多外,还存在缺少对生理盐水等常用培养基的规定、指定使用生物危害较大的菌株作为试验菌株、用a/a、k/a、k/k描述结果不符合gb?4789.1—2016规定、部分培养基不可能达到评定标准等主要问题。附录f“螺旋平板法”是6.1.1.3条采用的,但是,其内容规定的全部是样品检验方法,并报告样品中菌落数,完全不适用于培养基的质量控制。2013版标准的7.2条“建议使用测试结果记录单(见附录g)进行文件记录并评价测试结果”。实际上,附录g作为原始记录表格,缺少配制用水、仪器设备、环境条件、处理方式、包装规格等关键信息,同时,表格中要求进行的凝胶稳定性、粘稠度等指标,在2013版标准全文中并没有提及如何检验、如何判定,所以,附录g完全不符合实验室质量管理体系要求。  【参考文献】  [1]gb?4789.28—2013.食品安全国家标准;食品微生物学检验;培养基和试剂的质量要求[s].2013;  [2]cnas—cl09:2013.检测和校准实验室能力认可准则在微生物检测领域的应用说明[s].2016;  [3]iso?11133—2014,microbiology of food,animal feed and water—preparation,production,storage and performance testing of culture media[s].2014;  [4]居建华,顾伟忠,姚积源等.商品培养基使用的实验室质量控制[j].上海预防医学杂志.2000,12(11):515~517;  [5]国家认监委关于印发《检验检测机构资质认定评审准则》及释义和《检验检测机构资质认定评审员管理要求》的通知(2016-06-02)[2018-01-30];  http://www.cnca.gov.cn/xxgk/gwxx/2016/201606/t20160602_51598.shtml;  [6]gb?4789.1—2016.食品安全国家标准,食品微生物学检验,总则[s].2016;  [7]gb?19489—2008.实验室,生物安全通用要求[s].2008;   (内容源于福建省疾病预防控制中心)

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2018.04.16

高浓度有机废水浓缩处理技术研究现状

    高浓度有机废水,如酒精废液、制药行业废水、垃圾渗滤液等,是指COD浓度在2000mg/L以上的废水,其特点是水中的悬浮物含量高,色度高,有异味,有机物浓度高,水质的成分复杂,不易进行生物降解,处理难度很高,采用一般的废水处理方法难以满足高浓度有机废水净化处理的技术和经济要求。因此,对其进行有效处理方法的研究已逐渐成为环境保护技术的热点研究课题之一。高浓度有机废水的来源主要有:农业行业生产的废水,该废水降解性强,所含的有机物质无害;制药废水、化工废水等,这类废水含有一定有害离子与化学物质;精细化工废水,这类废水所含成分复杂且毒性强,对环境影响大。    高浓度有机废水浓缩处理技术研究现状    高浓度有机废水的浓缩处理,目的是先将高浓度有机废水进行浓缩,然后采用焚烧法等方法进行处理,这样可以节约处理成本,从而使高浓度有机废水得到有效的治理。高浓度有机废水的浓缩方法目前主要有: 冷冻浓缩、蒸发浓缩、燃烧浓缩、膜浓缩等。    冷冻浓缩    冷冻浓缩是处理高浓度有机废水的一种新方法,它利用的是冷冻分离的固液相平衡的原理。采用冷冻浓缩地方法对COD浓度在10000mg/L以上的利用啤酒自配的高浓度有机废水进行处理,    在冷冻时间为12~24h,冷冻温度为-16~-12℃ 时,COD和TOC的去除率达到70%以上。采用冷冻浓缩与膜浓缩结合的方法处理有机废水,发现可以达到很好的处理效果,比单独使用膜浓缩更经济。冷冻浓缩对废水无选择性,尤其适合处理有恶臭气味、易挥发的有机废水,但是应用到实际有限制,且设备及操作费用较高,操作不宜控制。    蒸发浓缩    蒸发浓缩是指通过采用低温真空或减压等方法,对高浓度有机废水蒸发浓缩处理。采用减压蒸发浓缩的方法对某化工厂的高浓度有机废水进行处理,进COD 浓度为45×104~55×104mg/L时,COD的去除率达90%以上。通过低温真空蒸发法对垃圾渗滤液处理站的反渗透浓缩液进行处理,废液的COD为3000mg /L,处理后COD的蒸发率为62.5% 。    市垃圾渗滤液处理厂对垃圾渗滤液采用四级闪蒸法浓缩处理,CODcr的去除率可达99.5% ,同时NH3-N去除率为98.5%。蒸发浓缩可以回收有机废水中有价值的成分,但是在蒸发浓缩的过程中会有结垢等问题。    燃烧浓缩    燃烧法是在燃烧炉内将废液与煤粉混烧,从而使高浓度有机废液中的有机物达到浓缩的目的。酒精废醪液有机物含量大,COD浓度在105mg/L以上,采用燃烧法处理酒精废醪液,COD的去除率可达99%以上。燃烧浓缩对废水浓缩处理后,燃烧的热量及浓缩过程产生的冷凝水均可用作生产,但是该方法投资费用较大,电耗较高,且在燃烧时废水中的盐分会腐蚀设备。    膜分离浓缩    膜浓缩高浓度有机废水的原理是废水通过膜时,在两侧施加某种推动力,废水中的有机物就会选择性的透过膜,从而达到浓缩有机物的目的。根据膜孔径的大小,膜分离技术可以分为微滤( MF) 、超滤( UF) 、纳滤( NF) 、反渗透( RO) 等。    超滤膜浓缩    超滤又称超过滤,膜表面的机械筛分是超滤分离的主要机理,同时膜表面和膜孔的吸附以及膜孔阻滞也在起着截留作用。超滤截留分子粒径范围在0.01~ 0. 1μm之间,在外界压力的作用下水和小分子物质透过孔径成为渗滤液,而水中的胶体、细菌等则被截留。    利用超滤技术对微生物胞外多糖PS-9415发酵液进行浓缩分离的研究,结果表明在0.05MPa下对3%的料液超滤浓缩,可得到5.8%的浓缩液,多糖回收率为 82.7% ; 在0.1MPa下对0.5% 的料液超滤浓缩,浓度提高了4.9倍.    纳滤膜浓缩    纳滤,是操作压力和分离效果处于超滤和反渗透之间的一种压力驱动膜分离技术,分离原理主要近似机械筛分,同时纳滤膜本身带有电荷也起到了截留的作用,纳滤的截留分子粒径范围在0.5nm~0.01μm之间。纳滤相比于超滤和反渗透,相对分子质量低于200的有机物和单价离子被截留的效果较差,而对于相对分子质量介于200 ~ 500之间的有机物及二价或多价离子的截留率很高。通过超滤-纳滤连续性实验对土霉素进行分离提纯,结果发现,采用超滤平均收率为95% ,结晶收率为94.5%左右,产品纯度为96% ,废水的CODcr值比原来平均减少了37% ,再进行纳滤浓缩2.5倍后的平均结晶收率为 96% ,纯度为98.4% ,排放废水中CODcr总量减少了近2.5倍。    反渗透浓缩    反渗透又称逆渗透,是渗透过程的逆过程,即溶剂透过膜从浓溶液向稀溶液流动,在分离过程中通过增加大于本身渗透压的压力,使溶剂逆着自然渗透的方向渗透,反渗透膜孔径小,截留分子粒径范围小于等于0.5nm,逆着自然渗透的方向渗透。    反渗透技术在各种膜分离技术中,近年来已经成为发展最快,应用最普及的一种。采用高耐污反渗透技术对沼泽进行浓缩,沼液COD浓度为10000mg/L以上,采用反渗透COD去除率可达95%以上,NH3-N的去除率也在 90%以上,且渗透液的水质可以达到调浆等的回用标准。    膜蒸馏浓缩    膜蒸馏技术是指通过使用疏水性微孔膜( 水溶液不能通过) ,由于两侧的蒸汽压差不同,蒸汽可通过膜从热侧向冷侧进行传输,而其他非挥发性组分被留在热侧,从而实现分离或提纯的目的。对COD浓度为30000mg/L左右的高盐有机废 水采用膜蒸馏技术 ( MD) 处 理,COD的去除率可达99.5% 以上。膜处理技术具有能耗低、适应性强、浓缩过程无相态变化等优点,但是膜对废水的处理具有选择性。

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2018.04.13

生态环境部:废止排污收费规章等两草案

    近日,生态环境部部长李干杰在京主持召开部务会议,审议并原则通过《关于废止有关排污收费规章和规范性文件的决定(草案)》《工矿用地土壤环境管理办法(试行)(草案)》。    会议指出,随着生态文明体制改革不断深入,生态环保法律法规制修订步伐明显加快,生态环保法律体系不断完善。及时修改和废止与上位法冲突的规章和规范性文件,是生态环境部的法定职责,对推进法治政府建设具有积极作用。2018年1月1日起,环保税正式开征,排污收费制度退出历史舞台,及时废止有关排污收费的规章和规范性文件,是征收排污费改为征收环保税的必然结果,也是与上位法保持一致和严格依法行政的必然要求。    会议强调,要充分认识这项工作的长期性和紧迫性,主动作为,常抓不懈。根据“谁制定、谁负责,谁主管、谁负责”的原则,适时认真做好与上位法冲突的规章和规范性文件的修改和废止工作,为打好污染防治攻坚战,建设美丽中国提供坚实的法治保障。    会议认为,《工矿用地土壤环境管理办法(试行)(草案)》的制定是落实《土壤污染防治行动计划》(以下简称“土十条”)的重要举措,充分体现了源头预防、全过程管理以及强化风险管控的工作思路,对推动落实土壤污染防治各项任务,打好净土保卫战具有重要意义。    会议强调,要以这一部门规章出台为契机,进一步配合做好《土壤污染防治法》制定工作。要密切配合,形成合力,积极谋划打好净土保卫战,确保“土十条”各项任务如期完成,推动土壤环境管理工作取得新的进展。    生态环境部副部长翟青、赵英民、刘华,中央纪委驻生态环境部纪检组长吴海英,副部长庄国泰出席会议。    生态环境部机关各部门主要负责同志参加会议。

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2018.04.13

我国学者揭示五氧化二钽低温相晶格结构

    据悉近期,固体所物质计算科学研究室杨勇研究员在五氧化二钽晶格结构研究方面取得重要进展,相关结果发表在physical review materials (phys. rev. materials, 2, 034602 (2018))上。图1. (a)-(e) ta2o5的几个典型的已知结构相;(f) 理论预测的γ相  五氧化二钽 (ta2o5) 是一种用途广泛的宽带隙半导体材料。由于具有很高的介电常数,它是替代二氧化硅 (sio2) 作为新一代电子器件的氧化物绝缘层的备选材料之一。它具有很高的光折射率,因此作为涂层材料被应用在常见的光学器件 (如相机镜头) 以及一些超高精度的测量仪器上,例如著名的激光干涉引力波天文台 (ligo)。在ligo的两个互相垂直的激光干涉长臂之中,反射镜面的材料主要是由相互叠加的sio2和ta2o5薄膜层构成。此外,ta2o5还可以作为抗腐蚀的保护膜,以及电催化和光催化材料。  半个多世纪前,人们在实验上已经发现,在大约1320°c的时候,ta2o5会发生结构相变,从低温相 (l-ta2o5) 转化为高温相 (h-ta2o5)。从那以后,尽管有大量的研究工作投入到ta2o5的低温相和高温相的研究之中,其晶格结构仍然存在着争议和不确定性。由于高品质的ta2o5单晶材料生长的困难,由x射线衍射(xrd) 提供的原子尺度的结构信息非常有限。事实上,人们发现,实验上获得的ta2o5的晶格结构非常依赖于生长环境 (温度、压力等) 以及合成方法。以低温相为例,人们已经发现/报道了一系列ta2o5的晶体相和结构模型: 如lsr, lgmr, βal, βr, λ, δ, b, z,等等。先前的第一性原理计算表明,这些已知的结构相当中,b-ta2o5在能量上最稳定,λ次之,第三稳定是lsr相。  尽管已经有如此之多的研究工作,ta2o5的基态晶格结构依然没有定论,众说纷纭,莫衷一是。在高压下合成的b-ta2o5,是此前报道的最稳定晶体相。有没有可能存在新的基态结构相?最近,固体所杨勇研究员和日本东北大学kawazoe教授合作,对这一问题作了肯定的回答。基于第一性原理计算结合结构搜索的进化算法 (evolutionary algorithm),杨勇研究员和kawazoe教授在理论上预测了ta2o5的一种新的低温相 (命名为γ-ta2o5)。计算表明,这种单胞为三斜晶系的低温相比已报道的任何一种结构相都要稳定。在外加压力之下,这种新的结构相可以发生结构相变,向亚稳态的b-ta2o5以及λ-ta2o5转变。另外,这种新的低温相在局域原子结构、声子谱等方面特征和先前实验报道的结构有诸多相似之处。主要的不同点在于晶格的长程序。进一步的分析发现,先前在大量的xrd实验中观察到的、在~ 3.8 ?附近的超强衍射峰,实际上对应于ta-ta径向分布函数的第二半径。  论文在线发表于美国物理学会的材料类期刊physical review materials。这项工作得到了国家自然科学基金的资助。图2. b, λ, γ-ta2o5的能量-体积函数关系图以及结构相变示意 (虚线)

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2018.04.12

山东省火电厂大气污染物排放标准(征求意见稿)

日前,山东省印发《山东省火电厂大气污染物排放标准(征求意见稿)》。标准修订的主要内容包括:一对火力发电锅炉及燃气轮机组重新分类,二增加了全省大气污染物分区排放控制要求,三调整了标准的执行时段(关于标准执行时段的相关要求和执行时段调整方案),四调整了大气污染物排放限值要求,五提出了氨逃逸控制要求。具体执行要求如下:2016年9月19日前建成投产或环境影响评价文件已通过审批的燃煤锅炉,2016年12月31日前建成投产或环境影响评价文件已通过审批的燃油、燃气锅炉或燃气轮机组及其他燃料锅炉,自本标准实施之日起至2019年12月31日止,不分控制区执行表1中的排放浓度限值。2016年9月20日起至本标准实施之日前环境影响评价文件通过审批的燃煤锅炉建设项目,2017年1月1日起至本标准实施之日前环境影响评价文件通过审批的燃油、燃气锅炉或燃气轮机组及其他燃料锅炉建设项目,以及新建火力发电锅炉或燃气轮机组项目,自本标准实施之日起按所在控制区执行表2中的排放浓度限值。2020年1月1日起,所有火力发电锅炉或燃气轮机组按所在控制区执行表2中的排放浓度限值。山东省火电厂大气污染物排放标准(征求意见稿)前言本标准首次发布于2007年,2013年第一次修订,本次为第二次修订。此次修订主要内容:——对火力发电锅炉及燃气轮机组进行重新分类;——增加了分区排放控制要求;——调整了标准的执行时段;——增加了氨逃逸厂界浓度的控制要求;——加严了燃油锅炉或燃气轮机组及其他燃料锅炉的大气污染物排放控制要求。自本标准实施之日起,《山东省火电厂大气污染物排放标准》(DB37/664—2013)及其修改单废止。本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由山东省环境保护厅提出。本标准由山东省环保标准化技术委员会归口。本标准起草单位:济南市环境保护科学研究院、山东省环境规划研究院。本标准主要起草人:1范围本标准规定了火电厂大气污染物排放浓度限值、监测和监控要求,以及标准的实施与监督等内容。本标准适用于使用单台出力65t/h以上除层燃炉、抛煤机炉外的燃煤发电锅炉;单台出力65t/h以上水煤浆发电锅炉;各种容量的煤粉发电锅炉;单台出力65t/h以上燃油、燃气发电锅炉;各种容量的燃气轮机组的火电厂;单台出力65t/h以上采用煤矸石、生物质、油页岩、石油焦等燃料的发电锅炉。整体煤气化联合循环发电的燃气轮机组执行燃用天然气的燃气轮机组排放限值。本标准适用于上述现有火电厂的大气污染物排放管理,以及上述新建、改建、扩建火电厂项目的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收、排污许可及其投产后的大气污染物排放管理。本标准不适用于各种容量的以生活垃圾、危险废物为燃料的火电厂。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T42固定污染源排气中氮氧化物的测定紫外分光光度法HJ/T43固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法HJ/T56固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法HJ57固定污染源废气二氧化硫的测定定电位电解法HJ75固定污染源烟气(SO2、NOX、颗粒物)排放连续监测技术规范HJ76固定污染源烟气(SO2、NOX、颗粒物)排放连续监测系统技术要求及检测方法HJ/T373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范(试行)HJ/T397固定源废气监测技术规范HJ/T398固定污染源排放烟气黑度的测定林格曼烟气黑度图法HJ533环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法HJ534环境空气氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法HJ543固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法(暂行)HJ629固定污染源废气二氧化硫的测定非分散红外吸收法HJ692固定污染源废气氮氧化物的测定非分散红外吸收法HJ693固定污染源废气氮氧化物的测定定电位电解法HJ819排污单位自行监测技术指南总则HJ836固定污染源废气低浓度颗粒物的测定重量法HJ917固定污染源废气气态汞的测定活性炭吸附/热裂解原子吸收分光光度法DB37/T2704固定污染源废气氮氧化物的测定紫外吸收法DB37/T2705固定污染源废气二氧化硫的测定紫外吸收法3术语和定义下列术语及定义适用于本标准。3.1火电厂thermalpowerplants燃烧固体、液体、气体燃料的发电厂。3.2现有火力发电锅炉及燃气轮机组existingplant本标准实施之日前,建成投产或环境影响评价文件已通过审批的火力发电锅炉及燃气轮机组。3.3新建火力发电锅炉及燃气轮机组newplant本标准实施之日起,环境影响评价文件通过审批的新建、改建和扩建的火力发电锅炉及燃气轮机组。3.4燃煤锅炉coalfiredplant使用煤块、碎煤、煤粉、型煤、煤泥、水煤浆等为燃料的锅炉。3.5燃油锅炉及燃气轮机组oilfiredplant使用汽油、柴油、煤油、重油、渣油等为燃料的锅炉及燃气轮机组。3.6燃气锅炉及燃气轮机组gasfiredplant使用天然气、煤制气、油制气、高炉煤气、液化石油气、沼气等气体物质为燃料的锅炉及燃气轮机组。3.7其他燃料锅炉otherfuelplant除燃煤、燃油和燃气锅炉或燃气轮机组外,使用煤矸石、油页岩、生物质等其他燃料的锅炉。3.8标准状态standardcondition烟气在温度为273K,压力为101325Pa时的状态,简称“标态”。本标准规定的排放浓度均指标准状态下干烟气的数值。3.9氧含量oxygencontent燃料燃烧时烟气中含有多余的自由氧,通常以干基容积百分数来表示。3.10W型火焰炉膛archfiredfurnace燃烧器置于炉膛前后墙拱顶,燃料和空气向下喷射,燃烧产物转折180°后从前后拱中间向上排出而形成W型火焰的燃烧空间。3.11核心控制区corecontrolregion生态环境敏感度高的区域,包括各类自然保护区、风景名胜区和其他需要特殊保护的区域。3.12重点控制区keycontrolregion人口密度大、环境容量较小、生态环境敏感度较高的区域。3.13一般控制区keycontrolregion人口密度低、环境容量相对较大、生态环境敏感度相对较低的区域,即除核心控制区和重点控制区之外的其他区域。3.14传输通道城市cityintransportchannel《京津冀及周边地区2017年大气污染防治工作方案》中,为切实改善京津冀及周边地区环境空气质量,进一步加大大气污染物治理力度,被纳入京津冀大气污染传输通道的城市。国家和省对传输通道城市具体范围名单进行调整的,按照新调整后的范围执行。3.15重点控制区城市cityinkeycontrolregion《重点区域大气污染防治“十二五”规划》中,依据地理特征、社会经济发展水平、大气污染程度、城市空间分布以及大气污染物在区域内的输送规律划定的,需实施更严格的环境准入条件、执行重点行业污染物特别排放限值、采取更有力的污染治理措施的城市。国家和省对重点控制区城市具体范围名单进行调整的,按照新调整后的范围执行。4技术内容4.1排放控制区划分依据生态环境敏感程度、人口密度、环境承载能力三个因素,将全省区域划分三类控制区,即核心控制区、重点控制区、一般控制区,由各设区市人民政府划定,报省环境保护厅备案。其中,在核心控制区内建设锅炉项目应符合国家和省相关法律、法规及政策等的要求。4.2污染物排放控制要求4.2.12016年9月19日前建成投产或环境影响评价文件已通过审批的燃煤锅炉,2016年12月31日前建成投产或环境影响评价文件已通过审批的燃油、燃气锅炉或燃气轮机组及其他燃料锅炉,自本标准实施之日起至2019年12月31日止,不分控制区执行表1中的排放浓度限值。4.2.22016年9月20日起至本标准实施之日前环境影响评价文件通过审批的燃煤锅炉建设项目,2017年1月1日起至本标准实施之日前环境影响评价文件通过审批的燃油、燃气锅炉或燃气轮机组及其他燃料锅炉建设项目,以及新建火力发电锅炉或燃气轮机组项目,自本标准实施之日起按所在控制区执行表2中的排放浓度限值。4.2.32020年1月1日起,所有火力发电锅炉或燃气轮机组按所在控制区执行表2中的排放浓度限值。4.2.4传输通道城市和重点控制区城市内的锅炉或燃气轮机组,除满足本标准规定的污染物排放控制要求外,还应执行国家及省发布的公告、方案及规划中关于特别排放限值等的相关要求。4.2.5氨逃逸控制要求采用氨法脱硫或使用尿素、液氨或氨水作为还原剂脱硝的企业,无组织排放监控点浓度限值应符合表3规定。4.2.6两台及以上锅炉或燃气轮机组若采用混合方式排放烟气,且选择的监控位置只能监测混合烟气中的大气污染浓度,按各锅炉或燃气轮机组中最严的排放浓度限值执行。4.2.7在现有火力发电锅炉及燃气轮机组运行、建设项目竣工环保验收及其投产后的运行过程中,负责监管的环境保护行政主管部门,应对周围居住、教学、医疗等用途的敏感区域环境质量进行监测。建设项目的具体监控范围为环境影响评价确定的周围敏感区域;未进行过环境影响评价的现有火电厂,监控范围由负责监管的环境保护行政主管部门,根据企业排污的特点和规律及当地的自然、气象条件等因素,参照相关环境影响评价技术导则确定。4.2.8火电厂的煤场及渣土场,必须实施封闭管理。5污染物监测要求5.1污染物采样与监测要求5.1.1对企业排放废气的采样,应根据监测污染物的种类,在规定的污染物排放监控位置进行,有废气处理设施的,应在该设施后监控。在污染物排放监控位置须设置规范的永久性测试孔、采样平台和排污口标志。5.1.2企业应按照有关法律和《环境监测管理办法》等规定,建立企业监测制度,制定监测方案,对污染物排放状况及其对周边环境质量的影响展开自行监测,保存原始监测记录,并公布监测结果。企业自行监测方案制定、监测质量保证和质量控制等应符合HJ819的要求。5.1.3对企业污染物排放情况进行监测的采样方法、采样频次、采样时间和运行负荷等方面的要求,应按DB37/T2537、GB/T16157和HJ/T397的规定执行。5.1.4新建和现有火力发电锅炉及燃气轮机组需要安装污染物排放自动监控装置的,应按有关法律和《污染源自动监控管理办法》的规定执行。污染物排放自动监控设备通过验收并正常运行的,应按HJ75和HJ76的规定,定期对自动监控设备进行监督考核。5.1.5火电厂大气污染物监测的质量保证和质量控制,应按HJ/T373的规定执行。5.1.6对火电厂大气污染物排放浓度的测定采用表4所列的方法标准。 5.2 大气污染物基准氧含量排放浓度折算方法实测的火电厂颗粒物、二氧化硫、氮氧化物和汞及其化合物排放浓度,必须按公式(1)折算为基准氧含量排放浓度。各类锅炉或燃气轮机组的基准氧含量按表5的规定执行。 6实施与监督6.1在任何情况下,企业均应遵守本标准的污染物排放控制要求,采取必要措施保证污染防治设施正常运行。各级环保部门在对企业进行监督性检查时,可以将现场即时采样和监测的结果作为判定排污行为是否符合排放标准以及实施相关环境保护管理措施的依据。6.2本标准实施后,新制(修)订的国家或省排放标准、批复的环境影响评价文件或排污许可证中相应污染物的排放要求严于本标准的,按相应的排放标准限值或要求执行。

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2018.04.12

重磅!国务院各项鼓励仿制药发展政策出台

    近日,国务院发布相关政策,促进仿制药研发、提升仿制药质量疗效、仿制药供应保障及使用政策等方面全力鼓励仿制药品发展,以满足临床用药及公共卫生安全需求,加快我国由制药大国向制药强国跨越。      国务院办公厅关于改革完善仿制药    供应保障及使用政策的意见    国办发〔2018〕20号    各省、自治区、直辖市人民政府,国务院各部委、各直属机构:    为贯彻落实党的十九大精神和党中央、国务院关于推进健康中国建设、深化医改的工作部署,促进仿制药研发,提升仿制药质量疗效,提高药品供应保障能力,更好地满足临床用药及公共卫生安全需求,加快我国由制药大国向制药强国跨越,经国务院同意,现提出如下意见。    一、促进仿制药研发    (一)制定鼓励仿制的药品目录。建立跨部门的药品生产和使用信息共享机制,强化药品供应保障及使用信息监测,及时掌握和发布药品供求情况,引导企业研发、注册和生产。以需求为导向,鼓励仿制临床必需、疗效确切、供应短缺的药品,鼓励仿制重大传染病防治和罕见病治疗所需药品、处置突发公共卫生事件所需药品、儿童使用药品以及专利到期前一年尚没有提出注册申请的药品。鼓励仿制的药品目录由国家卫生健康委员会、国家药品监督管理局会同相关部门制定,定期在国家药品供应保障综合管理信息平台等相关平台发布,并实行动态调整。新批准上市或通过仿制药质量和疗效一致性评价的药品,载入中国上市药品目录集,上市药品目录集内容动态更新并实时公开。    (二)加强仿制药技术攻关。将鼓励仿制的药品目录内的重点化学药品、生物药品关键共性技术研究列入国家相关科技计划。健全产学研医用协同创新机制,建立仿制药技术攻关联盟,发挥企业的主导作用和医院、科研机构、高等院校的基础支撑作用,加强药用原辅料、包装材料和制剂研发联动,促进药品研发链和产业链有机衔接。积极引进国际先进技术,进行消化吸收再提高。    (三)完善药品知识产权保护。按照鼓励新药创制和鼓励仿制药研发并重的原则,研究完善与我国经济社会发展水平和产业发展阶段相适应的药品知识产权保护制度,充分平衡药品专利权人与社会公众的利益。实施专利质量提升工程,培育更多的药品核心知识产权、原始知识产权、高价值知识产权。加强知识产权领域反垄断执法,在充分保护药品创新的同时,防止知识产权滥用,促进仿制药上市。建立完善药品领域专利预警机制,降低仿制药企业专利侵权风险。    二、提升仿制药质量疗效    (四)加快推进仿制药质量和疗效一致性评价工作。国家药品监督管理局、国家卫生健康委员会、科学技术部、工业和信息化部、国家医疗保障局等部门要细化落实鼓励企业开展仿制药质量和疗效一致性评价的政策措施,加快推进一致性评价工作。进一步释放仿制药一致性评价资源,支持具备条件的医疗机构、高等院校、科研机构和社会办检验检测机构参与一致性评价工作。采取有效措施,提高医疗机构和医务人员开展临床试验的积极性。对临床使用量大、金额占比高的品种,有关部门要加快工作进度;对临床必需、价格低廉的品种,有关部门要采取针对性措施,通过完善采购使用政策等方式给予支持。(五)提高药用原辅料和包装材料质量。组织开展药用原辅料和包装材料质量标准制修订工作。推动企业等加强药用原辅料和包装材料研发,运用新材料、新工艺、新技术,提高质量水平。通过提高自我创新能力、积极引进国外先进技术等措施,推动技术升级,突破提纯、质量控制等关键技术,淘汰落后技术和产能,改变部分药用原辅料和包装材料依赖进口的局面,满足制剂质量需求。加强对药用原辅料和包装材料的质量监管,定期公布对生产厂家的检查和抽验信息。    (六)提高工艺制造水平。大力提升制药装备和智能制造水平,提高关键设备的研究制造能力和设备性能,推广应用新技术,优化和改进工艺生产管理,强化全面质量控制,提升关键工艺过程控制水平,推动解决制约产品质量的瓶颈问题。推进药品生产质量控制信息化建设,实现生产过程实时在线监控。完善企业生产工艺变更管理制度。    (七)严格药品审评审批。深化药品审评审批制度改革,严格审评审批标准,仿制药按与原研药质量和疗效一致的原则受理和审评审批,提高药品质量安全水平。优化审评审批流程,提高仿制药上市审评审批效率。对国家实施专利强制许可的仿制药、列入鼓励仿制药品目录的药品、国家科技重大专项支持的仿制药等注册申请优先审评审批。国家药品监督管理局要完善仿制药注册申请的技术标准和指南体系。    (八)加强药品质量监管。加快建立覆盖仿制药全生命周期的质量管理和质量追溯制度。加强对药物研发、生产、流通及使用过程的监督检查,加强不良反应监测和质量抽查,严肃查处数据造假、偷工减料、掺杂使假等违法违规行为,强化责任追究,检查和处罚结果向社会公开。    三、完善支持政策    (九)及时纳入采购目录。药品集中采购机构要按药品通用名编制采购目录,促进与原研药质量和疗效一致的仿制药和原研药平等竞争。对于新批准上市的仿制药,相关部门应及时编制公立医疗卫生机构药品采购编码,对应的通用名药品已在药品采购目录中的,药品集中采购机构应及时启动采购程序;对应的通用名药品未在药品采购目录中的,自批准上市之日起,药品集中采购机构要及时论证,积极将其纳入药品采购目录。国家实施专利强制许可的药品,无条件纳入各地药品采购目录。    (十)促进仿制药替代使用。将与原研药质量和疗效一致的仿制药纳入与原研药可相互替代药品目录,在说明书、标签中予以标注,并及时向社会公布相关信息,便于医务人员和患者选择使用。卫生健康等部门要加强药事管理,制定鼓励使用仿制药的政策和激励措施,加大对临床用药的监管力度。严格落实按药品通用名开具处方的要求,除特殊情形外,处方上不得出现商品名,具体由卫生健康部门规定。落实处方点评制度,加强医疗机构药品合理使用情况考核,对不合理用药的处方医生进行公示,并建立约谈制度。强化药师在处方审核和药品调配中的作用。在按规定向艾滋病、结核病患者提供药物时,优先采购使用仿制药。    (十一)发挥基本医疗保险的激励作用。加快制定医保药品支付标准,与原研药质量和疗效一致的仿制药、原研药按相同标准支付。建立完善基本医疗保险药品目录动态调整机制,及时将符合条件的药品纳入目录。对基本医疗保险药品目录中的药品,不得按商品名或生产厂家进行限定,要及时更新医保信息系统,确保批准上市的仿制药同等纳入医保支付范围。通过医保支付激励约束机制,鼓励医疗机构使用仿制药。    (十二)明确药品专利实施强制许可路径。依法分类实施药品专利强制许可,提高药品可及性。鼓励专利权人实施自愿许可。具备实施强制许可条件的单位或者个人可以依法向国家知识产权局提出强制许可请求。在国家出现重特大传染病疫情及其他突发公共卫生事件或防治重特大疾病药品出现短缺,对公共卫生安全或公共健康造成严重威胁等非常情况时,为了维护公共健康,由国家卫生健康委员会会同工业和信息化部、国家药品监督管理局等部门进行评估论证,向国家知识产权局提出实施强制许可的建议,国家知识产权局依法作出给予实施强制许可或驳回的决定。    (十三)落实税收优惠政策和价格政策。落实现行税收优惠政策,仿制药企业为开发新技术、新产品、新工艺产生的研发费用,符合条件的按照有关规定在企业所得税税前加计扣除。仿制药企业经认定为高新技术企业的,减按15%的税率征收企业所得税。国家发展和改革委员会、工业和信息化部等部门要加大扶持力度,支持仿制药企业工艺改造。鼓励地方结合实际出台支持仿制药产业转型升级的政策,进一步加大支持力度。持续推进药品价格改革,完善主要由市场形成药品价格的机制,做好与药品采购、医保支付等改革政策的衔接。坚持药品分类采购,突出药品临床价值,充分考虑药品成本,形成有升有降、科学合理的采购价格,调动企业提高药品质量的积极性。加强药品价格监测预警,依法严厉打击原料药价格垄断等违法违规行为。    (十四)推动仿制药产业国际化。结合推进“一带一路”建设重大倡议,加强与相关国际组织和国家的交流,加快药品研发、注册、上市销售的国际化步伐。支持企业开展国际产能合作,建立跨境研发合作平台。积极引进先进管理经验和关键工艺技术,鼓励境外企业在我国建立研发中心和生产基地。    (十五)做好宣传引导。卫生健康、药品监管、医疗保障等部门要做好政策宣传解读,普及药品知识和相关信息,提升人民群众对国产仿制药的信心。加强对医务人员的宣传教育,改变不合理用药习惯,提高合理用药水平,推动仿制药替代使用。及时回应社会关切,合理引导社会舆论和群众预期,形成良好改革氛围。    改革完善仿制药供应保障及使用政策,事关人民群众用药安全,事关医药行业健康发展。各地区、各部门要加强组织领导,结合实际细化出台工作方案和配套细则,完善抓落实的工作机制和办法,把责任压实、要求提实、考核抓实,积极稳妥推进,确保改革措施落地见效。    国务院办公厅    2018年3月21日

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2018.04.12

中国燃气电厂烟气排放现状及政策趋势

    为了解中国燃气电厂污染物排放现状及环保设施运行现状并掌握未来燃气发电的环保政策走向,通过调研国内典型地区的多家燃气电厂,从燃机本体控制、余热锅炉SCR控制以及外部因素控制等3个方面对比分析了燃气电厂的主要污染物—NOx的减排技术现状和存在的问题,认为余热锅炉SCR控制技术的优化空间大、国内应用案例多,是燃气电厂未来降低NOx的有效手段;基于国内外排放水平和技术现状,分析得出国内燃气发电的环保标准具有进一步加严的趋势;从电厂运行、科学研究和政策制定等多个方面提出了降低NOx排放的意见和建议。      引言      近年来,随着中国雾霾频发,火力发电等重点行业的污染物排放状况受到了更多关注。自2015年以来,中国燃煤电厂逐步开始实施超低排放改造,改造后其主要污染物(烟尘、SO2和NOx)可达到国家对燃气机组的排放限值要求,部分电厂NOx排放浓度已达到25mg/m3水平[1-3]。众所周知,由于燃料特性的不同,燃气发电相比燃煤发电更为清洁高效[4],但随着燃煤电厂实施超低排放改造,燃气电厂的环保优势受到挑战。特别是近年来气电装机容量的迅速扩充,加之燃气电厂主要位于经济发达、环境敏感区域,所以其环保问题已日益凸显。目前,中国燃气电厂污染物真实的排放水平如何?燃气电厂将如何应对新的政策变化、如何选择合理应对措施?本文对以上问题进行深入研究和探讨。      1燃气电厂的烟气排放现状      1.1燃气机组分布特点      截至2016年年底,中国燃气发电机组总装机容量已达7860万kW。从区域分布来看,全国燃气发电机组主要分布于长三角、珠三角和京津冀等经济发达地区,以上3个地区分别占全国装机容量的35%、25%和15%,具体情况如图1所示。      目前,中国经济发达地区环境更为敏感,部分地区已经或正计划制定更为严格的环保排放标准。      1.2燃气电厂排放标准      为规范燃气轮机发电机组污染物排放水平,2011年中国发布了《火电厂大气污染物排放标准GB13223—2011》(以下简称为国家标准),随后部分经济发达地区也相继发布地方标准或出台政策。2011年年底北京发布《固定式燃气轮机大气污染物排放标准DB11847—2011》;2017年深圳市人民政府发布1号文《深圳市大气环境质量提升计划(2017—2020年)》,进一步降低燃气轮机发电机组NOx排放限值,具体情况如表1所示。      在国外,美国对现有燃气电厂的排放标准要求最高。其燃气电厂污染物排放首先需满足新能源性能标准(NewSourcePerformanceStandard),标准要求:大于250MW的燃气发电机组NOx排放浓度应低于30mg/m3。在此基础上,为获得相关运营执照[5],美国燃气电厂还需采用BACT最佳实用技术或LAER最低可得排放速率技术。最终,美国燃气电厂采用燃气轮机低氮燃烧+SCR脱硝的技术路线后,NOx排放可达6~10mg/m3水平。目前中国小部分燃气电厂应用了相关技术,但较难达到10mg/m3以下排放水平,因此国内电厂有必要对国外排放标准及经验进行研究。      1.3燃气电厂烟气污染物排放状况      由于国家标准中关于燃气轮机发电机组的SO2和烟尘的排放限值远高于实际排放水平,所以为了解相关标准实施后的实际排放水平,本文采用实地交流和发放问卷方式对中国典型地区的燃气电厂进行了环保现状调研,主要污染物排放水平汇总如表2所示。      调研结果显示,上述燃气轮机发电机组在未安装任何脱硫除尘环保设施的情况下,其SO2和烟尘实际排放水平均远低于国家标准规定的排放限值,也远优于实施超低排放燃煤机组的污染物排放水平。因此,现有国家标准难以科学客观地反映当前燃气机组真实的排放水平,还有进一步下调的空间。      目前,燃气轮机排放的主要污染物为NOx,因此环保治理的主要对象是NOx。上述电厂正常工况运行时均能达到国家标准的排放要求。其中,北京地区燃气轮机发电机组采取了SCR脱硝技术,电厂NOx排放均控制在25mg/m3以下,大部分电厂为获得浓度减半后的排放优惠,可实现15mg/m3排放水平;长三角地区电厂正常工况下NOx排放量控制在50mg/m3以下,大部分机组未加装SCR脱硝系统,以江苏省为例:仅有2座电厂加装了SCR脱硝系统;珠三角地区燃气电厂在75%负荷以上运行时污染物排放数值均满足国家标准,同时该地区所调研的燃气电厂均未装设SCR脱硝系统;川渝地区燃气电厂采用脱硫川气后,SO2排放浓度未见升高,而由于燃料热值偏低,燃气轮机的NOx排放量有所降低。      机组的排放水平除与是否加装SCR脱硝系统密切相关以外,还与机组容量等级有关,如表3所示。以江苏省为例,在50~>40档和40~>30档的燃气发电机组中,F级机组数量占比更大;在30~20档的燃气发电机组中,E级机组数量占比更大,F级机组数量仅占17%(这类机组已加装SCR脱硝系统)。      调研的机组在环保设施的前期设计、设备配置、日常运维中还存在诸多问题,例如:大部分CEMS仪器检测原理为红外法,检测精度不够,同时不具备NO2检测功能等;已加装SCR脱硝系统的电厂脱硝效率偏低,一般在50%左右,还存在较大优化空间等。此外在2010年前投产的大部分电厂余热锅炉中未预留加装SCR脱硝系统的空间。      2燃气电厂NOx减排技术现状      燃气电厂采用天然气为燃料,NOx是主要污染物。按照控制位置不同,可将排放控制技术分为以下3类:燃气轮机本体控制技术、余热锅炉SCR控制技术[6]和外部因素控制技术。燃气机组排放控制技术路线如图2所示。      2.1燃气轮机本体控制技术      目前,国内外燃气轮机NOx减排技术多样,有燃烧室注水/注蒸汽技术、干式低氮燃烧技术、催化燃烧技术等[7],目前主流技术为干式低氮燃烧技术。针对燃气轮机干式低氮燃烧的降氮技术路线主要有3种:机组燃烧调整、燃烧器部分功能优化以及对现有燃气轮机燃烧器升级改造。目前以上技术主要由主机厂家掌握,下面以某主机厂家9F级燃气轮机的NOx减排技术路线为例进行对比,如表4所示。      综上所述,主机厂商通过以上3种技术路线可以不同程度地降低燃气轮机出口NOx排放浓度,但进一步降低的潜力有限,会影响机组效率和燃烧稳定性,且改造难度大、成本高(单台改造成本最大将接近亿元)。      2.2余热锅炉SCR控制技术及存在问题      SCR脱硝技术的原理是通过向余热锅炉烟道中喷入还原剂,将烟气中的NOx转化为氮气和水。常规设计中,还原剂常采用液态无水氨、氨水或尿素。      SCR脱硝技术已成熟应用于燃煤机组,燃气电厂应用较少,北京地区燃气机组为达到更严格的排放标准,均加装了SCR脱硝系统,其他地区个别机组也加装了SCR脱硝系统。相比燃煤机组,燃气机组加装SCR脱硝系统初投资较低,一般为1500~2000万元/台。目前,已投运的燃气机组SCR脱硝系统可以在全负荷工况实现更低的NOx排放,但由于缺少相关技术规范和经验积累,在设计及运营中还存在以下问题。      2.2.1设计问题      同燃煤机组相比,燃气机组的流场不均匀性显著,如立式余热锅炉过渡段转弯处和催化剂层入口处容易出现流场不均;卧式余热锅炉容易出现催化剂层上部流速低、下部流速高等问题。已投产SCR脱硝系统在设计时未充分考虑这一特性,或未针对这一情况采取优化措施,导致投产后影响脱硝效果,达不到设计效率。  近几年投产的大部分燃气机组虽然在设计阶段考虑了预留脱硝系统位置,但预留空间普遍偏小,预留空间在3~5m,一方面将给后期加装SCR脱硝系统工程带来极大不便,另一方面将会影响SCR脱硝系统喷氨均匀性。根据ANSYS流场数值计算,预留空间越大,SCR脱硝系统入口前的喷氨混合越均匀,如图3所示。  图3脱硝模型与喷氨格栅后不同截面氨浓度对比     2.2.2设备问题      2.2.2.1催化剂问题      目前,燃气电厂使用的脱硝催化剂以进口为主,价格高,单价为1.0~1.2万美元/m3,约为国产燃煤脱硝催化剂的5~8倍,且存在供货周期长、维护不便等弊端[9]。      国产燃气电厂用SCR催化剂已取得一定进展,但在制造设备、工艺、成品率控制等方面与国外厂家仍有一定距离。以蜂窝式催化剂为例,相比某国外催化剂,某国产催化剂的化学组分差异不大,但受限于制造工艺,比表面积偏小、脱硝效率偏低,详见表5。同时国产波纹板式催化剂也存在类似问题。      2.2.2.2CEMS系统问题      燃气电厂在线污染物监测设备(CEMS)也存在量程选择不当、精度不够、未设置NO2检测功能[10-11]等问题。由于脱硝系统的喷氨量与CEMS测量结果在控制系统中相关联,实际测量过程中,NOx浓度应该包含NO和NO2。但现有NOx的检测和计算方法与实际情况差异明显,未能真实地反映NOx浓度。如表6所示,机组在正常负荷下,实际检出的NO2体积分数可占NOx体积分数的20%左右。目前,大部分燃气电厂NOx检测只考虑了NO,即使小部分电厂考虑了NO2,但只参考燃煤机组的体积占比(通常按5%)[12]。因此,燃气电厂配置功能全面和精度更高的CEMS检测系统,将准确地获得现有燃气电厂的真实污染物排放水平,并为后续制定科学的减排措施提供数据支撑。      2.2.3运行维护问题      部分燃气电厂脱硝系统受制于安装空间有限、喷氨控制策略考虑不周,加之运行时间短、经验不足,对燃气机组与燃煤机组脱硝系统运行规律差异认识不够,造成SCR脱硝效率偏低。如图4所示,某燃气电厂脱硝系统运行效率很多时段低于50%。      此外,还缺乏对脱硝系统的精细化运行管理,例如:自动喷氨逻辑控制严重滞后的情况下,存在过喷情况,导致氨逃逸率偏高。      2.3外部因素控制技术      除与燃气轮机燃烧室结构和余热锅炉SCR脱硝系统有关外,燃气机组排放状况还受外部因素的影响。目前可控的外部因素主要有:天然气成分、进气温湿度、天然气温度等[13]。但目前该领域相关技术还不够成熟,应用案例不多。      国电科学技术研究院曾联合中科院工程热物理所开展低热值燃料掺烧来降低NOx排放的相关研究[14],通过在天然气中掺入不同比例的低热值醇基燃料,可在一定程度上降低NOx排放质量浓度,如表7所示。该研究成果还未在全压全温全尺寸燃烧室上验证,距产业化应用尚有一定距离。      通过调节进气温湿度也能在一定程度上降低NOx排放。表8为某电厂机组环境温湿度波动对NOx排放质量浓度的影响情况[15]。目前国外有使用喷雾冷却来降低NOx排放的案例,但国内未见类似应用。      综上所述,上述3种技术方案均对降低NOx排放具有积极作用,但相对而言,余热锅炉SCR控制技术优化空间大,国内应用案例多,未来将是燃气电厂进一步降低NOx的有效手段。      3燃气电厂环保趋势分析      根据国家标准,燃气电厂与超低排放后的燃煤电厂具有同样的排放浓度限值。实际上,因为燃气电厂与燃煤电厂基本含氧量不同,若按电能排放绩效值进行测算[16-17],燃气电厂NOx排放绩效是超低排放改造后的燃煤电厂的1.45倍左右。因此,燃气电厂的排放标准亟待提高。      目前,欧美发达国家早已对燃气发电的污染物排放水平实施严格控制,以美国加州为例,通过低氮燃烧+SCR脱硝技术(与国内主流技术相同),燃气轮机出口可达到30mg/m3的排放水平,脱硝效率高至80%,最终实现烟囱出口NOx(2~5)×10-6的排放水平,这说明燃气电厂进一步降低NOx在技术上可行。      近几年,北京和深圳相继出台了比国家标准更为严格的排放标准或地方政策,江苏省也在积极开展相关研究。      基于上述情况,预计国家相关部门在对火电厂大气污染物排放标准修订时将进一步降低燃气电厂NOx和SO2的浓度排放限值;物价部门也将逐步提高污染物收费水平;此外各级环保部门将对燃气电厂的NOx排放现状更为关注,检测内容将更加细致和全面(例如增加NO2检测)。因此,在这种背景下,燃气电厂加装SCR系统将是大势所趋。      4结论与建议      4.1结论     (1)与已实现“超低排放”的燃煤电厂相比,燃气电厂在SO2和粉尘排放方面仍具有明显的环保优势,但NOx排放优势已受到挑战。     (2)燃气轮机低氮改造需平衡效率、安全、排放等多方面因素,在现有排放基础上,通过燃气轮机本体改造降低NOx排放潜力有限,较难实现全负荷脱硝,性价比没有优势。     (3)燃气电厂加装SCR脱硝系统,将成为进一步降低NOx的有效措施。但在设计和实施过程中,应充分考虑燃气机组烟气特性,不能简单照搬照抄燃煤机组设计思路和方案。     (4)用于燃气电厂降低NOx排放的外部因素控制方法技术不够成熟,降低幅度有限,在国内应用案例不多。     (5)国内燃气电厂NOx排放标准加严是大势所趋,同时,燃气电厂还应该关注机组启停阶段的黄烟及全负荷NOx减排问题,做好降低氮氧化物技术储备。     4.2建议     在燃气机组进一步降低NOx排放的大趋势下,为了更好地开展燃气电厂超低排放改造,提出以下建议:     (1)燃气电厂应密切跟踪国家及地方环保政策的变化趋势,新建电站应提前预留SCR脱硝系统的合理安装位置。     (2)燃机行业内相关科研机构、主机厂商等单位应加强产学研力度,进一步优化SCR脱硝技术,降低初投资成本,特别是加快国产催化剂研发进度,促进产业化应用。     (3)各级环保部门应合理借鉴国外燃气电厂NOx排放标准和先进管理经验,充分调研国内燃气电厂环保现状,合理调整新的环保标准。     (4)国家或地方应对排放水平优于国家标准的燃气电厂给予一定的电价补贴或利用小时奖励,以调动燃气电厂减排积极性。   《中国电力》

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2018.04.10

最新|IATF 16949:2016对第三方实验室提出资质要求

    自2016年10月1日IATF发布了IATF16949:2016汽车行业质量管理体系标准以来,收到了大量的反馈和意见。IATF在2017年10月13日发布了自新标准发布以来第一版解释Sanctioned Interpretations #1-9(SIs)。    2018年4月,IATF又发布了第二版解释#10-11(SIs),并将于2018年6月正式生效,其中进一步明确了委外检测实验室的要求。   其中最近发布的解释原文内容如下:           翻译成中文,内容如下:    7.1.5.3.2 外部实验室    组织用于检验、试验或校准服务的外部/商业/独立的实验室设施应有一个确定的范围,包括进行要求的检验、试验或校准服务的能力,并且:    -   实验室应该获得由ILAC MRA(国际实验室认可论坛多边认可协议-www.ilac.org)的认可机构(签约国)认可的ISO/IEC17025或等同的国家认可,在认可证书上应包括相关检测、实验或校准服务的范围;校准或测试报告上应包括国家认可机构的标识;或    -   有证据证明顾客认可该外部实验室;    更改理由:    一些组织发现对于检验、试验或校准服务的外部/商业/独立的实验室设施的实验室认可的要求有些混淆,需要澄清。澄清了实验室认可的要求和期望。    温馨提示:    这是IATF的对外部实验室认可机构要求的进一步澄清,在中国CNAS是唯一的认可机构,并且签署了ILAC MRA协议,完全符合要求。但要注意:    1、并不是只要有CNAS认可证书的实验室都可以接受,需要确认委托检测的项目获得CNAS认可;    2、CNAS国际承认是因为CNAS是国际实验室认可合作组织(ILAC)多边承认协议MRA)成员,并与ILAC签署了《ILAC-MRA国际互认标识许可协议》,才可以在规定的范围内使用ILAC-MRA 标识。    3、获得CNAS认可的实验室,不管第一方第二方第三方,只有与CNAS 签署书面协议后,并取得专门许可和承诺遵守CNAS 的使用规定时,方可使用IAF-MLA/CNAS 联合标识。这是CNAS的规定,具体可看下 CNAS-R01《认可标识和认可状态声明管理规则》。

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2018.04.10

细胞膜蛋白质的提取方法

    1.热变性及酸碱变性沉淀法 用于选择性的除去某些不耐热及在一定PH值下易变性的杂蛋白。  2.有机溶剂沉淀法 多用于生物小分子、多糖及核酸产品的分离纯化,有时也用于蛋白质沉淀。  3.等电点沉淀法 用于氨基酸、蛋白质及其它两性物质的沉淀。但此法单独应用较少,多与其它方法结合使用。  4.非离子多聚体沉淀法 用于分离生物大分子。  5.生成盐复合物沉淀 用于多种化合物,特别是小分子物质的沉淀。  6.盐析法 多用于各种蛋白质和酶的分离纯化。  盐析法  一般来说,所有固体溶质都可以在溶液中加入中性盐而沉淀析出,这一过程叫盐析。在生化制备中,许多物质都可以用盐析法进行沉淀分离,如蛋白质、多肽、多糖、核酸等,其中以蛋白质沉淀最为常见,特别是在粗提阶段。  盐析法分为两类,第一类叫Ks分段盐析法,在一定PH和温度下通过改变离子强度实现,用于早期的粗提液;第二种叫b分段盐析法,在一定离子强度下通过改变PH和温度来实现,用于后期进一步分离纯化和结晶。  一.影响盐析的若干因素  1.蛋白质浓度  高浓度蛋白溶液可以节约盐的用量,但许多蛋白质的b 和Ks常数十分接近,若蛋白浓度过高,会发生严重的共沉淀作用;在低浓度蛋白质溶液中盐析,所用的盐量较多,而共沉淀作用比较少,因此需要在两者之间进行适当选择。用于分步分离提纯时,宁可选择稀一些的蛋白质溶液,多加一点中性盐,使共沉淀作用减至最低限度。一般认为2.5%-3.0%的蛋白质浓度比较适中。  2.离子强度和类型  一般说来,离子强度越大,蛋白质的溶解度越低。在进行分离的时候,一般从低离子强度到高离子强度顺次进行。每一组分被盐析出来后,经过过滤或冷冻离心收集,再在溶液中逐渐提高中性盐的饱和度,使另一种蛋白质组分盐析出来。  离子种类对蛋白质溶解度也有一定影响,离子半径小而很高电荷的离子在盐析方面影响较强,离子半径大而低电荷的离子的影响较弱,下面为几种盐的盐析能力的排列次序:磷酸钾>硫酸钠>磷酸铵>柠檬酸钠>硫酸镁。  3.PH值  一般来说,蛋白质所带净电荷越多溶解度越大,净电荷越少溶解度越小,在等电点时蛋白质溶解度最小。为提高盐析效率,多将溶液PH值调到目的蛋白的等电点处。 但必须注意在水中或稀盐液中的蛋白质等电点与高盐浓度下所测的结果是不同的,需根据实际情况调整溶液PH值,以达到最好的盐析效果。  4.温度  在低离子强度或纯水中,蛋白质溶解度在一定范围内随温度增加而增加。但在高浓度下,蛋白质、酶和多肽类物质的溶解度随温度上升而下降。在一般情况下,蛋白质对盐析温度无特殊要求,可在室温下进行,只有某些对温度比较敏感的酶要求在0-4℃进行。  二.硫酸铵的使用  硫酸铵中常含有少量的重金属离子,对蛋白质巯基有敏感作用,使用前必须用H2S处理:将硫酸铵配成浓溶液,通入H2S饱和,放置过夜,用滤纸除去重金属离子,浓缩结晶,100℃烘干后使用。另外,高浓度的硫酸铵溶液一般呈酸性(PH=5.0左右),使用前也需要用氨水或硫酸调节至所需PH。  硫酸铵的加入有以下几种方法:1)加入固体盐法 用于要求饱和度较高而不增大溶液体积的情况;2)加入饱和溶液法用于要求饱和度不高而原来溶液体积不大的情况;3)透析平衡法先将盐析的样品装于透析袋中,然后浸入饱和硫酸铵中进行透析,透析袋内硫酸铵饱和度逐渐提高,达到设定浓度后,目的蛋白析出,停止透析。该法优点在于硫酸铵浓度变化有连续性,盐析效果好,但手续烦琐,需不断测量饱和度,故多用于结晶,其它情况少见。  使用固体硫酸铵时:1)必须注意饱和度表中规定的温度,一般有0℃或室温两种,加入固体盐后体积的变化已考虑在表中;2)分段盐析中,应考虑每次分段后蛋白质浓度的变化。一种蛋白质如经二次透析,一般来说,第一次盐析分离范围(饱和度范围)比较宽,第二次分离范围较窄。3)盐析后一般放置半小时至一小时,待沉淀完全后才过滤或离心。过滤多用于高浓度硫酸铵溶液,因为此种情况下,硫酸铵密度较大,若用离心法需要较高离心速度和长时间的离心操作,耗时耗能。离心多用于低浓度硫酸铵溶液。  有机溶剂沉淀法  有机溶剂的沉淀机理是降低水的介电常数,导致具有表面水层的生物大分子脱水,相互聚集,最后析出。该法优点在于:1)分辨能力比盐析法高,即蛋白质或其它溶剂只在一个比较窄的有机溶剂浓度下沉淀;2)沉淀不用脱盐,过滤较为容易;3)在生化制备中应用比盐析法广泛。其缺点是对具有生物活性的大分子容易引起变性失活,操作要求在低温下进行。总体来说,蛋白质和酶的有机溶剂沉淀法不如盐析法普遍。  有机溶剂的选择首先是能和水混溶,使用较多的有机溶剂是乙醇、甲醇、丙酮,还有二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈和2-甲基-2,4戊二醇等。  有多种因素影响有机溶剂的沉淀效果:1)温度 低温可保持生物大分子活性,同时降低其溶解度,提高提取效率;2)样品浓度和PH 与盐析法中的作用基本相同;3)金属离子一些多价阳离子如Zn2+和Ca2+在一定PH下能与呈阴离子状态的蛋白质形成复合物,这种复合物在水中或有机溶剂中的溶解度都大大下降,而且不影响蛋白质的生物活性。4)离子强度 盐浓度太大或太低都对分离有不利影响,对蛋白质和多糖而言盐浓度不超过5%比较合适,使用的乙醇量不超过二倍体积为宜。  其他沉淀法  一.等电点沉淀法  两性电解质分子上的净电荷为零时溶解度最低,不同的两性电解质具有不同的等电点,以此为基础可进行分离。如工业上生产胰岛素时,在粗提液中先调PH8.0去除碱性蛋白质,再调PH3.0去除酸性蛋白质。  利用等电点除杂蛋白时必须了解制备物对酸碱的稳定性,不然盲目使用十分危险。 不少蛋白质与金属离子结合后,等电点会发生偏移,故溶液中含有金属离子时,必须注意调整PH值。 等电点法常与盐析法、有机溶剂沉淀法或其他沉淀方法联合使用,以提高其沉淀能力。  二.生成盐复合物沉淀法  1.金属复合盐法  许多有机物质包括蛋白在内,在碱性溶液中带负电荷,能与金属离子形成沉淀。根据有机物与它们之间的作用机制,可分为羧酸、胺及杂环等含氮化合物类,如铜锌镉;亲羧酸疏含氮化合物类,如概镁铅;亲硫氢基化合物类,如汞银铅。蛋白质-金属离子复合物的重要性质是它们的溶解度对溶液的介电常数非常敏感,调整水溶液的介电常数(如加入有机溶剂),即可沉淀多种蛋白。  2. 有机盐法  含氮有机酸如苦味酸、苦酮酸、鞣酸等能与有机分子的碱性功能团形成复合物而沉淀析出。但此法常发生不可逆的沉淀反应,故用于制备蛋白质时,需采用较温和的条件,有时还需加入一定的稳定剂。  3.无机复合盐法  如磷钨酸盐、磷钼酸盐等。  以上盐类复合物都具有很低的溶解度,极易沉淀析出。若沉淀为金属复合盐,可通以H2S使金属变成硫化物而除去,若为有机酸盐或磷钨酸盐,则加入无机酸并用乙醚萃取,把有机酸和磷钨酸等移入乙醚中除去,或用离子交换法除去。值得注意的是此类方法常使蛋白质发生不可逆沉淀,应用时必须谨慎。  三. 选择性变性沉淀  其原理是利用蛋白质、酶和核酸等生物大分子对某些物理或化学因素敏感性不同,有选择地使之变性沉淀,以达到分离提纯的目的。  此方法可分为:1)利用表面活性剂(三氯乙酸)或有机溶剂引起变性;2)利用对热的不稳定性,加热破坏某些组分,而保存另一些组分;3)酸碱变性。  四.非离子多聚物沉淀法  非离子多聚物是六十年代发展起来的一类重要沉淀剂,最早用于提纯免疫球蛋白、沉淀一些细菌和病毒,近年来逐渐广泛应用于核酸和酶的分离提纯。这类非离子多聚物包括不同分子量的聚乙二醇、NPEO、葡聚糖、右旋糖酐硫酸钠等,其中应用最多的是聚乙二醇。  用非离子多聚物沉淀生物大分子和微粒,一般有两种方法:1)选用两种水溶性非离子多聚物组成液液两相体系,不等量分配,而造成分离。此方法基于不同生物分子表面结构不同,有不同分配系数。并外加离子强度、PH值和温度等影响,从而扩大分离效果。2)选用一种水溶性非离子多聚物,使生物大分子在同一液相中,由于被排斥相互凝聚而沉淀析出。该方法操作时先离心除去大悬浮颗粒,调整溶液PH值和温度至适度,然后加入中性盐和多聚物至一定浓度,冷贮一段时间,即形成沉淀。

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2018.04.10

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