超痕量汞监测仪UT 3000工作原理： 　　汞分析仪的金富集阱利用汞在室温下与金之间强烈的吸附作用，来捕获大气环境中的总气态汞(TGM)。含气态汞的样品气被引入金阱，样品穿过金阱，同时汞被金吸附。汞富集结束后，金阱迅速加热，汞被热脱附释放。气态汞被洁净的不含汞的气流引入光学样品池，通过原子吸收光谱法进行检测。     超痕量汞监测仪UT 3000在超痕量水平检测空气和其他气体中的总气态汞优势： 　　UT-3000超痕量汞分析仪是测量气体中超痕量汞的有力工具，仪器结构精巧，成熟可靠。采用高效的金富集阱模块和高端的原子吸收汞蒸气检测器，UT-3000的检出限可低至sub-ng/m3级(ppq-即10-15级)。     超痕量汞监测仪UT 3000测量原理： 　　样品气体通过免维护隔膜泵引入光学单元。紫外光束穿过光学单元，部分光能被样品中的汞原子吸收。这种方法叫“原子吸收光谱法”，简称AAS。该方法选择性高，灵敏度高。即使目前有多种方法用于汞监测，但AAS法在汞检测领域一直保持着很高的重要性。AAS法干扰低，无需昂贵的载气。     超痕量汞监测仪UT 3000优势： 　　1.自动化操作：UT-3000可全自动操作，通过内置的微处理器进行控制。分析开始后，自动进行测量并自动保存数据。标配的数据记录器可将数据保存4周。 　　2.样品流量控制：样品流量通过高精度的电子流量计控制。样品流量乘以进样时间可得出总的进样体积。在脱附阶段，流量计自动转为低流量，以达到zui高灵敏度。

    酸蒸馏器优势：　　DST-1000配置冷凝筒，外配加热单元。所有接触液体的部分皆为PFA材质。　　需要纯化的酸通过底部外置的试管注入，试管有液位指示标记。电源提供加热套热源。　　由控制器控制温度，分高中低三档。置酸室中的酸缓慢加热，并产生酸蒸气。　　酸蒸气在冷凝室中冷凝，形成水珠，通过收集通道，进入1000ml收集瓶。　　圆弧形的蒸馏筒顶部方便水蒸气冷凝和酸蒸气冷凝。无需水冷，安装简易，减少浪费。　　收集瓶配有转换盖使得酸蒸馏的时候提供空气冷凝，当收集瓶装满酸的时候可以排出空气。　　两个排气口都配备滤膜，可以防止空气中的杂质进入。压力平衡管保持蒸馏过程中压力平衡。     酸蒸馏器操作要点：　　高纯酸的产酸速率与蒸酸温度有关。高档位温度的产酸速率约为40ml/hr。蒸酸温度只影响产酸速率，不影响产酸纯度。加热元件加热酸的温度远低于酸的沸点，因此不会产生酸蒸气夹带杂质污染高纯酸的现象。较低的zui高温限制值及内置的保险丝，确保蒸馏过程的安全。在无人值守时使用DST-1000或长期蒸酸时，可使用低档位温度设置。在需要取用高纯酸时，可随时停止蒸馏。当置酸室内剩余酸的体积约为50-100ml时，可手动关掉加热单元。冷却后，将剩余的酸排到废液桶内。

一、相关标准1我国汽车VOC检测相关标准历程目前，我国出台的有关汽车VOC的直接标准只有两个，即HJ/T400《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》和GB/T27630《乘用车内空气质量评价指南》。我国汽车VOC检测相关标准历程HJ/T400规定了M类(载客)车辆和N类(载货)车辆车内挥发性有机物和醛酮类物质的采样和测定方法，但是该标准只适用于车辆静止状态、恒温及恒湿条件下的车内空气采样，并未涉及车辆运行状态下的车内污染物采样，而且未对车内空气污染物的指标与限值进行规定。GB/T27630规定了车内空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛的浓度要求，给出了汽车车内各VOC污染物的限值标准。该指南引导汽车企业开展车内VOC控制工作，但引起的争议也暴露出我国在汽车挥发性有害物质管理方面仍面临一系列问题，且指南只针对我国整车的VOC标准，汽车的原材料和零部件并无相关国家标准，没有从源头控制VOC的排放问题。图1展示了我国汽车VOC检测相关标准发展历程，表明我国的汽车VOC检测相关标准还有很多需要完善的地方。2我国汽车VOC检测相关标准发展建议通过借鉴国外汽车行业VOC检测相关标准先进经验，深入了解我国汽车行业VOC现状，研究和完善我国汽车VOC检测相关标准，提出建议及改进措施如下：1)虽然我国先后出台了HJ/T400-2007和GB/T27630-2011，但对于汽车车内VOC污染物，国家并未按这两个标准对新出厂和销售车辆的车内空气污染实施控制，这给消费者的健康和人类环境带来隐患。因此，我国应明确汽车产业链各方责任和监督管理措施，对汽车行业进行监管，健全汽车信息披露机制，让消费者了解每台新车的挥发水平，时机成熟时，有必要强制实施这两个标准。2)借鉴国外VOC检测管理经验，结合我国汽车挥发性有害物质现状，规范我国汽车行业零部件和材料VOC检测方法，降低零部件、材料供应商的技术和成本压力，基于全产业链引导零部件及材料企业开展统一的挥发性有害物质管理工作。3)《指南》仅明确了车内VOC要求，为有效控制汽车外饰产生的大量VOC，保护大气环境，有必要建立汽车挥发性有害物质防治管理体系，推进监督管理措施和提升VOC控制技术。4)随着国家关于车内空气污染物浓度限值及测量方法相关标准和检测方法的逐渐颁布和执行，希望有关部门制订对内饰件的原材料质量进行控制的环保标，从汽车产业链的源头零部件和材料限制VOC排放值。5)目前的汽车VOC检测标准方法中取样程序复杂，所用设备昂贵，测试成本高，因此迫切需要加强对VOC测试方法的研究和简化(简便快捷实时监测设备)，降低产业链成本，使检测手段更加快捷和准确，共同为我国的汽车产业的健康快速发展贡献力量。二、汽车VOC主要测试方法针对汽车VOC含量测试，主要从整车VOC、总成(车内零部件)VOC以及材料VOC。下面将分别讲一下对应的测试方法。1整车VOC含量测试方法：不同车系相应不同的测试标准，包括德国PV3938标准、日本《车内VOC试验方法》、俄罗斯GOSTR51206-2004标准以及国内《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测试方法》即HJ/T400-2007测试标准，具体测试条件如下：PV3938测试标准：测试条件:23oC、50%RH;测试方法：静态测试;采样方法：使用红外灯同时照射车内不同部位使其表面温度达到65oC,封闭一定时间后采集车内空气样品。《车内VOC试验方法》:测试条件:23oC、50%RH;测试方法：半动态测试;温度调整到40oC，保持4.5h后使用DNPH采样管采集车内空气30min后测定甲醛;采样结束后启动汽车发动机，使其空调正常工作，测定VOC。GOSTR51206-2004标准：测试条件:23oC、50%RH;测试方法：动态测试;模式一：以速度50公里/小时匀速行驶行，行驶速度稳定20分钟后测试;模式二：以制造厂家规定的zui小稳定转速空转20分钟后测试。HJ/T400-2007测试标准：国家环境保护总局于2007年12月7日发布，2008年3月1日实施。标准规定了测量机动车乘员舱内挥发性有机物和醛酮类物质的采样点设置、采样环境条件技术要求、采样方法和设备、相应的测量方法和设备、数据处理、质量保证等内容。环境温度：25.0±1.0oC相对湿度：50±10%。测试方法：1、受检车辆放入符合规定的车辆测试环境中;2、新车应为合格下线28d±5d并要求内部表面无覆盖物;3、车窗、门打开，静止放置时间不小于6h;4、准备期间车辆测试条件应符合规定，安装好采样装置;5、关闭所有门窗，受检车辆保持封闭状态16h，开始进行采集。对于不同有机挥发物质，设定的限定值如下表所示：2零部件(总成)VOC含量测试方法：测试标准：VDA276测试方法：平衡浓度排放气体3材料VOC含量测试方法：三、美系，欧系以及日系主机厂对VOC测试的要求目前对于汽车整车VOC含量的测试标准主要有美系、欧系以及日系三种，分别对应的是顶空方法(HS-GC/MS)、热脱附法(TD-GC/MS)以及袋子法(Bag-TD-GC/MS)。下面将分别介绍并对比三种VOC含量测试的差异：1美系—顶空标准(HS-GC/MS)项空法是欧系、美系汽车企业测量苯烃类挥发性有机物的常用方法。顶空法测试标准的主要装置图以及原理图如上图所示。顶空加热样品到120°C;转移样品挥发出来的物质到GCMS;以样品峰面积与空气峰面积之间的比较作为样品挥发量的评估;通过质谱库检索样品挥发出来的是什么物质;评估这些挥发物质对人的影响风险。顶空法是一种比较通用的测量汽车内饰材料苯烃类挥发性有机物含量的方法。欧系大部分汽车企业均采用该方法对汽车内饰材料进行采样和检测，国内部分自主品牌汽车企业(如吉利汽车公司等)也采用项空法。2欧系—热吸附标准(TD-GC/MS)热解析法是欧系汽车企业测量苯烃类挥发性有机化合物的另一种检测方法,下面以PSA公司的D105495为例进行说明。热解析法的分析过程为：从待测样品上裁取一定质量(10-30mg)的材料放入热解析管中;将热解析管放入热解析仪中进行30min的90℃热解析，试验样品挥发出来的有机物气体经过传输线进入气质联用仪;通过气质联用仪分析得到各种苯烃类挥发性物的含量和总的VOC含量。3日系—袋子法(Bag-TD-GC/MS)日系采样袋法测试示意图如下所示:采样袋法多为日系车企使用。本方法进行VOC采样使用的采样袋由厚度为0.05mm的聚氟乙烯(PVF)制成，根据采样袋容积分为大袋子和小袋子两种方法，分别用于测量总成零部件和材料的VOC含量。采样袋法主要被日系主机厂(包括丰田、日产和铃木等)及其合资企业采用。袋子法主要操作流程：三种测试标准的对比：4检测舱法检测舱法的试验空间是一个体积为(1±0.05)m3的密闭空间，内部装有调节空气均匀度的装置和样品支架。为了调节空气交换率，试验箱体上安装有进气管和排气管。使用试验气体(丙烷)和氮气对火焰离子探测仪进行校准，压缩空气需经过湿度调节装置以规定的湿度通入检测舱。美国通用汽车公司、德国的大众汽车公司和宝马汽车公司等汽车企业及其合资企业采用此方法进行零部件的VOC检测。

实验室快速测汞仪应用领域用于液体样品或样品消解溶液中汞元素的定量检测。水样：饮用水、废水、地下水、地表水、海水土壤和沉积物地质地矿样品废弃物：玻璃、建筑废弃物、废液、木料焚化厂监测：烟气吸收液、烟气分析（如：VDI 3868-2 VE）食品厂监控临床样品：尿液、唾液化工行业：环境保护和质量监控石油石化行业科学研究实验室快速测汞仪技术参数：测量原理:UV-吸收波长:254 nmUV光源:无电极低压汞灯（EDL）, 温度控制型UV检测器:硅板，紫外加强型，温度控制型稳定方法:双光束法 （参比光）光学样品池:熔融石英 （透明）, 长23 cm样品池温度:70°C测量范围:zui低测量范围: 0-1 μg/L zui高测量范围: 0-100 mg/l泵:长寿命隔膜泵气体流速:30 l/h, 可调测量范围:0.01 μg/l-10 μg/l （10 ppt-10 ppb） for 10 ml灵敏度:5 ng/l or 0.05 ng样品体积:2-10 ml还原溶剂:SnCl2或 or NaBH4读数方式:带读数和图示的LCD 显示信号输出:4-20 mA模拟输出, USB / RS 232 计算机输出, 并行打印机输出电源:230 VAC/ 50-60 Hz （optional 115 VAC / 50-60Hz）电源功率:35 W仪器尺寸:45 x 15 x 35 cm （ H x D） 光学部分        24 x 48 x 27 cm （ H x D） 反应瓶部分空间要求:约70 x 50 cm （W x D）重量:约10 kg实验室快速测汞仪测量原理：首先含汞的样品随着气流进入熔融石英材质的光学测量池，通过波长为254nm的UV吸收进行汞的定量分析。这种测量方法叫：冷蒸气原子吸收法（CVAAS）。实验室快速测汞仪LabAnalyzer 254的优点快速测量：即使样品中汞含量很高，也无需延长冲洗时间。一次测量包括冲洗过程在内，一般用时为60s-100s。在整个测量过程中，测量信号在显示器上连续显示。一次测量结束后，仪器会自动报警提示。除了显示测量信号曲线外，仪器还另外标出峰值和各点对应的汞浓度。为了便于实验室进行质量控制，仪器还能自动存储实验数据。在需要查看时可以随时调用，也可以选择自动打印。

激光粒度仪采用Furanhofer衍射及Mie散射理论,测试过程不受温度变化、介质黏度,试样密度及表面状态等诸多因素的影响,只要将待测样品均匀地展现于激光束中，即可获得准确的测试结果。主要参数测量范围： 0.15-400 微米采样通道： 82道仪器灵敏度：12位（A/D CONVERT）相对湿度： 电源电压： 220V±10% 50Hz,推荐使用稳压电源（1KVA）对仪器供电激光器类型: 半导体激光器功率: 5mW激光器波长: 760nm激光器寿命：大于20000小时测试时间： 单次测试时间小于：60 秒操作系统 : 中文 Windows95/98/ME/2000/NT/XP验收方法: 按Q/AMR001-2002标准验收.测试对象1.各种非金属粉：如重钙、轻钙、滑石粉、高岭土、石墨、硅灰石、水镁石、重晶石、云母粉、膨润土、硅藻土、黏土等。2.各种金属粉：如铝粉、锌粉、钼粉、钨粉、镁粉、铜粉以及稀土金属粉、合金粉等。3.其它粉体：如催化剂、水泥、磨料、医药、农药、食品、涂料、染料、荧光粉、河流泥沙、陶瓷原料、各种乳浊液。特点● 测试范围宽由于采用了大尺寸光电探测阵列（70个通道）、侧向辅助光电探测阵列（12个通道）及其它相应技术，使 单透镜 测试范围达到0.1---450微米；并且由于本仪器使用过程中无须更换镜头及调整光学系统，提高了系统的稳定性，简化了操作过程。● 采用半导体激光发生器具有光参数稳定、效率高、寿命长、不怕振动等一系列优点，克服了传统气体激光器由于自然漏气，需定期更换的缺点。● 自动化程度高操作简单GSL-101BI型激光颗粒测量仪采用微机进行实时控制，自动完成数据采集、分析处理、结果保存、打印等功能,操作简单,自动化程度高。● 测试迅速由于无须沉降过程，使测试速度大幅度提高，在通常情况下，1分钟内即可完成一次样品测试。（注:不包括样品制备时间）。● 软件本仪器测试程序采用MSVC/C++6.0编制,在中文Windows95/98/ME/2000/NT/XP人机接口界面，操作直观简便,通俗易懂。数据输出内容丰富,并且可以输出英文测试报告,对于彩色打印机还可以输出彩色测试报告。● 采用了独特的机械搅拌装置具有搅拌力矩大、速度快、搅拌均匀等一系列优点。

    总氮的政策要求    总氮的定义是水中各种形态无机和有机氮的总量。包括NO3-、NO2-和NH4+等无机氮和蛋白质、氨基酸和有机胺等有机氮，以每升水含氮毫克数计算。常被用来表示水体受营养物质污染的程度。    环办环监〔2017〕61号文件中要求，总氮总磷需要进行在线监测，氮磷排放重点行业的重点排污单位，应于2018年6月30日前安装总氮、总磷排放自动在线监测设备并与环保部门联网。其中包括以下行业：氮肥、复混肥(复合肥)等肥料制造，合成氨等基础化学原料制造，淀粉及淀粉制品制造，屠宰及肉类加工，味精制造，乳制品制造，酒的制造，饮料制造，皮革和毛皮鞣制加工，染整精加工，纸浆制造和造纸，设有污水排放口的规模化畜禽养殖场，污水集中处理设施等。    总氮的排放标准    目前城镇污水处理厂污染物排放标准中要求，总氮浓度排放标准一级B要求为20mg/L，一级A为15mg/L。北京市综合污染物排放标准，一级B总氮排放低于15mg/L，一级A总氮排放低于10mg/L。纺织染整工业水污染物排放标准表一要求总氮小于20mg/L,表二要求总氮低于15mg/L，表三要求总氮低于12mg/L。

    在实验过程中取用固体样品和液体样品是我们常做的事，所以掌握药品及试剂的取用、称量和溶解就是非常必要的。　　固体药品的取用原则　　1.“三不”原则，即“不闻、不摸、不尝”;具体说就是：不要去闻药品的气味，不能用手触摸药品，不能尝试药品的味道。　　2.节约原则，即严格按照实验规定的用量取用药品;如果没有说明用量，一般按最少量(1～2mL)取用液体，固体只需盖满试管底部即可。最大量，液体不超过容器容积的1/3，固体不超过1/2。　　3.“三不一要”原则，即实验用剩的药品不能因为要 “节约”而放回原试剂瓶，这样做会污染试剂瓶中未使用的药品。因此，用剩的药品既不能放回原试剂瓶，也不能随意丢弃，更不能带出实验室，要放在指定的容器中。　　4.固体颗粒的取用(一横二放三慢竖)，一般用药匙;块状固体可用镊子夹取。　　先把容器横放,用镊子夹取块状药品或金属颗粒放在容器口,再把容器慢慢地竖立起来,使块状药品或金属颗粒缓缓地沿容器壁滑到容器底部,以免打破容器.　　5.粉末状药品的取用，取用时可以用药匙(或者纸槽)。操作要领是：“一斜、二送、三直立”。具体的操作是：先将试管倾斜，把盛药品的药匙(或者纸槽)小心地送入试管底部，再使试管直立起来。　　注：使用后的药匙或镊子应立即用干净的纸擦干净。　　液体药品的取用原则　　液体药品的取用：“多倒少滴”　　取用不定量(较多)液体—直接倾倒(一倒二向三挨四靠)　　a. 瓶塞必须倒放在桌面上【防止药品腐蚀实验台或污染药品】;　　b. 直接倾倒时瓶口必须紧挨试管口，试管45度，并且缓缓地倒【防止药液损失】;　　c. 贴标签的一面必须朝向手心处【防止药液洒出腐蚀标签】;　　d. 倒完液体后，要立即盖紧瓶塞，并把瓶子放回原处，标签朝向外面【防止药品潮解、变质】。　　取用少量的液体—使用胶头滴管　　a. 应在容器的正上方垂直滴入;胶头滴管不要接触容器壁【防止沾污试管或污染试剂】;　　b. 取液后的滴管，应保持橡胶胶帽在上，不要平放或倒置【防止液体倒流，沾污试剂或腐蚀橡胶胶帽】;　　c. 用过的试管要立即用清水冲洗干净;但滴瓶上的滴管不能用水冲洗，也不能交叉使用。　　取用一定量的液体—使用量筒　　a. 当向量筒中倾倒液体接近所需刻度时，停止倾倒，余下部分用胶头滴管滴加药液至所需刻度线;　　b. 读数时量筒必须放平稳，视线与量筒内液体的凹液面的最低处保持水平。(注意：俯视则读数偏大，仰视则读数遍小。)　　固体试剂的称量　　1.步骤：调零、放纸片、左物右码、读数、复位。使用托盘天平时，要做到：　　①左物右码：添加砝码要用镊子不能用手直接拿砝码，并先大后小;称量完毕，砝码要放回砝码盒，游码要回零。　　左盘质量=右盘质量+游码质量 即：药品的质量=砝码读数+游码读数　　若左右放颠倒了;药品的质量=砝码读数 - 游码读数　　②任何药品都不能直接放在盘中称量，干燥固体可放在纸上称量，易潮解药品要放在(烧杯或表面皿等)玻璃器皿中称量。　　注意：称量一定质量的药品应先放砝码，再移动游码，最后放药品;称量未知质量的药品则应先放药品，再放砝码，最后移动游码。　　溶液稀释的原则　　溶液稀释的原则是溶质量不变　　仪器：烧杯、容量瓶、玻璃棒、胶头滴管、分析天平、量筒　　1.计算 计算浓溶液的量，以及需要的水，或其他溶剂的量。　　2.取液 取适合浓溶液的量。　　3.移液 将浓溶液沿玻璃棒注入容量瓶中。　　4.洗涤 用蒸馏水洗烧杯2—3次，并倒入容量瓶中。　　5.定容 倒水或其他溶剂的至刻度线1—2cm处改用胶头滴管滴到与凹液面直。　　6.摇匀 盖好瓶塞，上下颠倒、摇匀，或采用玻璃棒搅拌均匀。　　7.装瓶、贴签。　　有一些在稀释的时候回大量放热的溶液，例如浓硫酸。在稀释的时候，一定要注意，将需要稀释的溶液慢慢的注入到水中，并且不断搅拌。这样才能避免溶液飞溅，使人受伤。　　药匙使用注意事项　　1.根据试剂用量不同，药匙应选用大小合适的。　　2.不能用药匙取用热药品，也不要接触酸、碱溶液。　　3.取用药品后，应及时用纸把药匙擦干净。　　4.药匙应该专匙专用，用玻璃棒制作的小玻璃勺子可长期存放于盛有固体试剂的小广口瓶中，无需每次洗涤。     （源于实验室与分析）

    拉曼散射效应的进展　　1928年，印度物理学家拉曼(C.V.Raman)首次发现曼散射效应，荣获1930年的诺贝尔物理学奖。　　1928-1940年，拉曼光谱成为研究分子结构的主要手段。　　1960年以后，激光技术的发展使拉曼技术得以复兴。由于激光束的高亮度、方向性和偏振性等优点，成为拉曼光谱的理想光源。随探测技术的改进和对被测样品要求的降低，目前在物理、化学、医药、工业等各个领域拉曼光谱得到了广泛的应用，越来越受研究者的重视。　　什么是拉曼光谱分析法　　拉曼光谱分析法是基于印度科学家C.V.拉曼(Raman)所发现的拉曼散射效应，对与入射光频率不同的散射光谱进行分析以得到分子振动、转动方面信息，并应用于分子结构研究的一种分析方法。　　拉曼光谱仪原理　　当光线照射到分子并且和分子中的电子云及分子键结产生相互作用，就会发生拉曼效应。对于自发拉曼效应，光子将分子从基态激发到一个虚拟的能量状态。当激发态的分子放出一个光子后并返回到一个不同于基态的旋转或振动状态。在基态与新状态间的能量差会使得释放光子的频率与激发光线的波长不同。　　如果最终振动状态的分子比初始状态时能量高，所激发出来的光子频率则较低，以确保系统的总能量守衡。这一个频率的改变被名为Stokes shift。如果最终振动状态的分子比初始状态时能量低，所激发出来的光子频率则较高，这一个频率的改变被名为Anti-Stokes shift。拉曼散射是由于能量透过光子和分子之间的相互作用而传递，就是一个非弹性散射的例子。　　关于振动的配位，分子极化电位的改变或称电子云的改变量，是分子拉曼效应必定的结果。极化率的变化量将决定拉曼散射强度。该模式频率的改变是由样品的旋转和振动状态决定。　　1.Rayleigh散射：弹性碰撞;无能量交换，仅改变方向;　　2.Raman散射：非弹性碰撞;方向改变且有能量交换;　　拉曼光谱的特征　　1. 对不同物质Raman 位移不同;　　2.对同一物质Δν与入射光频率无关;是表征分子振-转能级的特征物理量;是定性与结构分析的依据;　　3.拉曼线对称地发布在瑞利线两侧，长波一侧为斯托克斯线，短波一侧为反斯托克斯线;　　4.斯托克斯线强度比反斯托克斯线强;　　拉曼谱图的构成和特征　　一张拉曼谱图通常由一定数量的拉曼峰构成，每个拉曼峰代表了相应的拉曼位移和强度。每个谱峰对应于一种特定的分子键振动，其中既包括单一的化学键，例如C-C，C=C，N-O，C-H等，也包括由数个化学键组成的基团的振动，例如苯环的呼吸振动、多聚物长链的振动以及晶格振动等。　　拉曼光谱可以提供样品化学结构、相和形态、结晶度及分子相互作用的详细信息。　　主要的拉曼光谱仪　　激光Raman光谱仪(laser Raman spectroscopy)　　Ar激光器：　　波长: 514.5nm，488.0nm;　　单色器：　　光栅，多单色器;　　检测器：　　光电倍增管，光子计数器;　　傅立叶变换-拉曼光谱仪(FT-Raman spectroscopy)　　光源：Nd-YAG钇铝石榴石激光器(1.064um);　　检测器：高灵敏度的铟镓砷探头;　　特点：　　(1)避免了荧光干扰;　　(2)精度高;　　(3)消除了瑞利谱线;　　(4)测量速度快。　　拉曼光谱的分析方向　　拉曼光谱仪分析技术是以拉曼效应为基础建立起来的分子结构表征技术,其信号来源与分子的振动和转动。　　拉曼光谱的分析方向有：　　定性分析：不同的物质具有不同的特征光谱，因此可以通过光谱进行定性分析。　　结构分析：对光谱谱带的分析,又是进行物质结构分析的基础。　　定量分析：根据物质对光谱的吸光度的特点,可以对物质的量有很好的分析能力。　　拉曼光谱的应用　　由拉曼光谱可以获得有机化合物的各种结构信息：　　1 同种分子的非极性键S-S，C=C，N=N，C ≡C产生强拉曼谱带， 随单键到双键再到三键谱带强度增加。　　2 红外光谱中，由C ≡N，C=S，S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变，而在拉曼光谱中则是强谱带。　　3 环状化合物的对称呼吸振动常常是zui强的拉曼谱带。　　4.在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带，反这类键的对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。　　5 C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。　　6 醇和烷烃的拉曼光谱是相似的：I. C-O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II. 羟基和甲基的质量仅相差2单位。 III.与C-H和N-H谱带比较，O-H拉曼谱带较弱。　　拉曼光谱仪用于分析的优、缺点　　1.拉曼光谱用于分析的优点　　拉曼光谱的分析方法不需要对样品进行前处理，也没有样品的制备过程，避免了一些误差的产生，并且在分析过程中操作简便，测定时间短，灵敏度高等优点　　2.拉曼光谱用于分析的不足　　(1)拉曼散射面积　　(2)不同振动峰重叠和拉曼散射强度容易受光学系统参数等因素的影响　　(3)荧光现象对傅立叶变换拉曼光谱分析的干扰　　(4)在进行傅立叶变换光谱分析时，常出现曲线的非线性的问题　　(5)任何一物质的引入都会对被测体体系带来某种程度的污染，这等于引入了一些误差的可能性，会对分析的结果产生一定的影响。

    肉与肉制品中水分含量测定主要应用蒸馏法和直接干燥法。蒸馏法是将样品中的水分与甲苯或二甲苯共同蒸出，收集馏出液于接收管中，根据馏出液体积计算水分含量。直接干燥法是将样品与砂和乙醇充分混合，混合物在水浴上蒸干，然后在103±2℃的温度下烘干至恒重，测其质量的损失，从而测定其水分含量。    蒸馏法    原理：样品中的水分与甲苯或二甲苯共同蒸出，收集馏出液于接收管中，根据馏出液体积计算含量。    试剂：甲苯或二甲苯：取甲苯或二甲苯，先以水饱和后，分去水层，进行蒸馏，收集馏出液备用。    仪器：水分测定器，水分接收管容量5mL，最小刻度值0.1mL，容量误差小于0.1mL。    试样    按GB∕T 9695.19取样。    取有代表性的样品不少于200 g。，将样品于绞肉机中绞两次并混匀。    绞好的样品应尽快分析，若不立即分析，应密封冷藏贮存，防止变质和成分发生变化。存储的试样在启用适应重新混匀。    分析步骤    称取适量样品（精确到0.001g，含水2-4mL），放入250mL锥形瓶中，放入新蒸馏的甲苯或二甲苯，连接冷凝管与水分接收管，从冷凝管顶端注入甲苯，装满水分接收管。    加热慢慢蒸馏，使每秒得馏出液两滴，待大部分水分蒸出后，加速蒸馏约每秒钟4滴，当水分全部蒸出后，接收管内的水分体积不再增加时，从冷凝管顶端加入甲苯冲洗。如冷凝管壁附有水滴，可用附有小橡皮头的铜丝插擦下，再蒸馏片刻至接收管上部及冷凝管壁无水滴附着，接受管水平面保持10min不变为蒸馏终点，读取接收管水层的容积计算。    计算    试样中水分的含量按下式计算：    式中：    X1：试样中水分的含量，mL/100g；    V：接收管内水的体积，mL；    m：试样的质量，g。    当平行分析结果符合精密度的要求时，则取两次测定的算术平均值作为结果，精确到10%。    精密度    同一实验室由同一操作者在短暂的时间间隔内、用同一设备对同一试样获得的两次独立测定结果的统统差值不超过1%。    直接干燥法：    原理： 样品与砂和乙醇充分混合，混合物在水浴上蒸干，然后在103±2℃的温度下烘干至恒重，测其质量的损失。    试剂    如无特别说明，所有试剂均为分析纯。   （1）水：符合GB/T 6682-2008规定的三级水要求。   （2）砂：砂粒径应在12-60目之间。    用自来水洗砂后，再用6mol/L盐酸煮沸30min，并不断搅拌，倾去酸液，再用6mol/L盐酸重复这一操作，直至煮沸后的酸液不在变黄，用水洗砂，至氯试验为阴性（取洗砂后的水1mL，加1滴浓硝酸、1mL 20g/L硝酸银溶液，若不混浊，即为阴性）。于150-160℃将砂烘干，贮存于密封瓶内备用。   （3）95%乙醇。    仪器和设备   （1）实验室常用设备。   （2）绞肉机：孔径不超过4mm。   （3）扁形铝制或玻璃制称量瓶：内径60-70mm，高35mm以下。   （4）细玻璃棒：末端扁平，略长于称量瓶直径。    试样    按GB∕T 9695.19取样。    取有代表性的样品不少于200 g。，将样品于绞肉机中绞两次并混匀。    绞好的样品应尽快分析，若不立即分析，应密封冷藏贮存，防止变质和成分发生变化。存储的试样在启用适应重新混匀。    分析步骤    将成有砂（砂质量为样品质量的三到四倍）和玻璃棒的称量瓶置于103±2℃干燥箱中，瓶盖斜支于瓶边，加热30-60min，取出盖好，置于干燥器中，冷却至室温，精确至0.0001g，并重复干燥之前后两次连续称量结果之差小于1mg。    称取试样5-8g（精确至0.0001g）于上述恒重的称量瓶中。    根据试样的量加入乙醇5-10mL，用玻璃棒混合后，将称量瓶及内含物置于水浴上，瓶盖斜支于瓶边，为了避免颗粒溅出，调节水浴温度在60-80℃之间，不断搅拌，蒸干乙醇。将称量瓶及内含物移入103±2℃干燥箱中烘干2h，取出，放入干燥器中冷却至室温，精确称量，再放入干燥箱中烘干1h，并重复上述操作，直至前后两次连续称重之差小于1mg。    结果计算    样品中水分的含量按下式计算：    式中：    X2：样品中的水分含量，mL/100g；    m2：干燥前试样、称量瓶、玻璃棒和砂的质量，g；    m3：干燥后试样、称量瓶、玻璃棒和砂的质量，g；    m1：称量瓶、玻璃棒和砂的质量，g。    当平行分析结果符合精密度的要求时，则取两次测定的算术平均值作为结果，精确到10%。

    高效液相色谱仪色谱柱在色谱分析系统中主要起着分离检测物质的作用，如同色谱系统的心脏，同时也是易损耗品。　　色谱柱在吸附样品时，样品中所含有的盐、脂质、疏水蛋白质和其它一些生物物质都有可能与色谱柱发生相互作用，一些保留值较小的物质如盐类比较容易被冲出色谱柱，而一些保留性较强的组分，流动相溶液不足以把这些物质洗脱下来，多次上样后，这些吸附在柱子表面的物质通常就会积累在柱头。　　当这些被吸附的样品成分累积到一定程度足以使之形成新的固定相而改变分离机理，以致样品保留时间会波动，会出现拖尾现象。　　色谱柱结构　　1-塑料保护堵头;2-柱头螺丝;3-刃环(卡套);4-聚四氟乙烯O形圈;5-多孔不锈钢烧结片;6-色谱柱管;7-液相色谱固定相　　色谱柱保护　　为了延长色谱柱的使用寿命，前面已经指出，应在分析柱前连接一个小体积的保护柱。保护柱是内径为1.0mm、2.1mm、3.2mm、4.6mm或10mm、20mm、40mm，长7.5mm、10mm或20～60mm的短填充柱，通常填充和分析柱相同的填料(固定相)，可看作是分析柱的缩短形式，安装在分析柱前。　　其作用是收集、阻断来自进样器的机械和化学杂质，以保护和延长分析柱的使用寿命。一只1cm长的保护柱就能提供充分的保护作用。若选用较长的保护柱，可降低污染物进入分析柱的机会，但会引起谱带扩张。因此选择保护柱的原则是在满足分离要求的前提下，尽可能选择对分离样品保留低的短保护柱。　　保护柱也可装填和分析柱不同的填料，如较粗颗粒的硅胶(10～15um)或聚合物填料，但柱体积不宜过大，以降低柱外效应的影响。　　保护柱装填的填料较少，价格较低，其为消耗品，通常可分析50～100次样品，柱压力降呈现增大的趋向就是需要更换保护柱的信号。　　现在市场供应的结构新颖可更换柱芯式设计的保护柱，由保护柱套和可更换式保护柱芯两部分组成。保护柱与分析柱的连接示意图　　1-保护柱套;2-保护柱芯;3-PEEK标准通用接头;4-分析柱接头;5-连接六通进样阀接头　　对硅胶基体的键合固定相，流动相的pH值应保持在2.5～7.0之间。具有极端值的流动相会溶解硅胶，而使键合相流失。　　使用水溶性流动相时，为防止微生物繁殖引起柱阻塞，应加入0.01%的叠氮化钠，以抑制微生物的繁殖。对不洁净的样品，要使用0.45um滤膜过滤或经固相萃取器净化后再进样。　　进行正式分析前，应先用10倍柱体积的流动相冲洗色谱柱，以保持色谱柱处于平衡状态。当使用乙醇、异丙醇、乙酸等黏度大的流动相时，色谱柱的平衡时间要延长，甚至要加倍。　　对反相C18 键合相柱，除去柱中含有的缓冲溶液盐类或水溶性物质时，不应使用纯水冲洗。因为C18键合相像一条长链将硅胶黏结，当有有机溶剂存在时，其表面被流动相润湿，C18长链完全展开，像海水中的海藻一样。当纯水或缓冲溶液通过时，C18键合相与其不浸润，键合相表面会塌陷，从而将溶剂、样品分子或无机盐分子包合。此时仅用纯水无法将包合物洗脱出，应使用含5%有机溶剂的水溶液冲洗，才可清除无机盐或水溶性物质。　　硅胶、氧化铝或正相键合相柱，应保存在流动相中。氰基柱不能保存在纯有机溶剂(如甲醇或乙腈)中，应保留在欲使用的流动相中;氨基柱最好保存在乙腈中，而非流动相，并且应注意不可使用丙酮作流动相。C18反相柱应保存在纯甲醇溶剂中，对填充高交联度苯乙烯-二乙烯基苯共聚微球的非极性固定相也可用此法保存。　　色谱柱再生　　对使用时间较长、柱效逐渐下降的色谱柱，可用下述方法进行快速再生，以除去微量不洁杂质在柱头的聚积。　　正相柱：用下述极性强且能互溶的有机溶剂来洗涤色谱柱，每种溶剂每次用30mL清洗，按庚烷、氯仿、乙酸乙酯、丙酮(氨基柱不用)、甲醇、5%甲醇水溶液次序冲洗(洗脱剂的极性依次递增)，最后再用纯甲醇通过柱将水分带出，拆下柱置于气相色谱仪柱箱中升温至75℃，以除去水分。另应注意不能使用乙醇，它会使柱丧失柱效。　　反相柱：用极性溶剂每种30mL，按以下顺序清洗：5%甲醇水溶液、0.5mol/L H3PO4(或0.1mol/L EDTA钠盐)、5%甲醇水溶液、甲醇、甲醇-氯仿(1：1)混合液、甲醇、5%甲醇水溶液。最后保存在甲醇溶剂中。　　当色谱柱的性能变得很差时，可采用下述两种方法，作最后的补救。　　一种方法是修补柱头并同时更换不锈钢烧结片。当取下烧结片发现柱头塌陷或填料被杂质污染时，可挖掉0.5mm左右的固定相，再重新填充同样的干燥固定相，用少量流动相润湿，再填充干燥的固定相与柱口平齐(必要时用光滑的不锈钢棒压紧)，如此重复3～5次。　　再换上新的不锈钢烧结过滤片，拧紧结头，与高压泵连接，用流动相冲洗20min，若柱压力降恢复正常，可连接检测器，测柱效。若柱效恢复就可继续使用。若柱压力降恢复正常，但柱效仍偏低，表明柱头未填充紧密，仍有空隙，此时应重复上述操作，直至柱压力降恢复正常、柱效也恢复正常才可继续使用。　　另一种方法是倒冲色谱柱。此法适用于已修补过柱头，柱寿命已达中后期的色谱柱。柱逆向使用后柱效会损失较大(约30%)，倒冲柱可检查柱头不锈钢烧结片是否堵塞。若已堵塞在倒冲柱时，可观察到柱压力降减小，待柱压力降恢复正常，再将色谱柱按原方向安装使用。　　柱的使用和维护注意事项　　色谱柱的正确使用和维护十分重要，稍有不慎就会降低柱效、缩短使用寿命甚至损坏。　　在色谱操作过程中，需要注意下列问题，以维护色谱柱。　　1、避免压力和温度的急剧变化及任何机械震动。温度的突然变化或者使色谱柱从高处掉下都会影响柱内的填充状况;柱压的突然升高或降低也会冲动柱内填料，因此在调节流速时应该缓慢进行，在阀进样时阀的转动不能过缓。　　2、应逐渐改变溶剂的组成，特别是反相色谱中，不应直接从有机溶剂改变为全部是水，反之亦然，流动相使用前必须经脱气和过滤处理。　　3、一般说来色谱柱不能反冲，只有生产者指明该柱可以反冲时，才可以反冲除去留在柱头的杂质。否则反冲会迅速降低柱效。　　4、选择使用适宜的流动相(尤其是pH)，以避免固定相被破坏。有时可以在进样器前面连接一预柱，分析柱是键合硅胶时，预柱为硅胶，可使流动相在进入分析柱之前预先被硅胶“饱和”，避免分析柱中的硅胶基质被溶解，压力升高是需要更换预柱的信号。　　5、避免将基质复杂的样品尤其是生物样品直接注入柱内，需要对样品进行预处 理或者在进样器和色谱柱之间连接一保护柱。保护柱一般是填有相似固定相的短柱。保护柱可以而且应该经常更换。　　6、经常用强溶剂冲洗色谱柱，清除保留在柱内的杂质。在进行清洗时，对流路系统中流动相的置换应以相混溶的溶剂逐渐过渡，每种流动相的体积应是柱体积的20倍左右，即常规分析需要50～75ml。　　7、避免使用高粘度的溶剂作为流动相;如果使用极性或离子性的缓冲溶液作流动相，应在实验完毕柱子冲洗干净。　　8、进样样品要提纯;　　9、严格控制进样量，不要超载。　　10、每天分析测定结束后，都要用适当的溶剂来清洗柱，最好用洗脱能力强的洗脱液冲洗，例如ODS柱宜用甲醇冲洗至基线平衡。当采用盐缓冲溶液作流动相时，使用完后应用无盐流动相冲洗。含卤族元素(氟、氯、溴)的化合物可能会腐蚀不锈钢管道，不宜长期与之接触。装在HPLC仪上柱子如不经常使用，应每隔4~5天开机冲洗15分钟。　　11、大多数反相色谱柱的pH稳定范围是2-7.5，尽量不超过该色谱柱的pH范围。　　12、按说明书保存色谱柱，绝对禁止讲缓冲液留在柱内过夜，注意反相柱不能用纯水长时间冲。　　13、不建议拆开柱子，自己更换填料。

    二噁英是多氯二苯并对二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)这两大类化合物的通称。    PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体，共有210种化合物。这些异构体的毒性因结构不同而存在差异，美国环保局确认特别有毒的二噁英类物质有30种，其中PCDDs7种，多氯二苯呋喃PCDFs10种。在所有的异构体中，毒性高的是2,3,7,8-四氯代双苯并二噁英(TCDD)，其毒性相当于氰化K的1000倍以上，是目前发现的无意识合成的副产品中毒性强的化合物，被称为“地球上强的毒物”。据报道，只要28.35gTCDD，就能将100万人置于死地。    二噁英是非常稳定的亲脂性固体有机物，熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水，容易在生物体内累积。二噁英蒸汽压极低，因而其存在于大气气溶胶颗粒物上。    自然界中微生物的降解、水解和光解作用对二噁英的分子结构影响较小，在自然沉积物中二噁英的半衰期估计大于100年。此外，人类和动、植物都没有分解二噁英的机能，因此其毒性很难在环境中被消除，只能通过食物链逐级传递和富集。    环境中二噁英检测所涉及的行业    近年来，随着我国经济的高速发展，环境中二噁英的排放量呈逐年上升的趋势。根据环境保护部开展的全国主要行业持久性有机污染物调查显示，我国17个主要行业二噁英排放企业有万余家，涉及钢铁、再生有色金属和废弃物焚烧等多个领域。    根据《中华人民共和国履约国家行动计划》，2004年，钢铁和其他金属生产二噁英量的贡献最大，占45.6%，其次是发电和供热、废弃物的焚烧，这三类污染源贡献量合计占到了总排放的81%。而生活垃圾焚烧的二噁英排放量占总排放量的0.03%，属于优先控制的重点行业。    中国二噁英排放清单    数据来源：《中华人民共和国履约国家行动计划》、吕亚辉等《中国二噁英排放清单的国际比较研究》    2014年发布的《生活垃圾焚烧污染控制标准》(GB18485-2014)规定，从2016年1月1日起执行新的标准，所有生活垃圾焚烧炉烟气中二噁英的排放限值为0.1ngTEQ/m3。企业应每年至少自查一次，环保主管部门应采用随机方式每年至少监测一次。    根据中国循环经济协会发电分会秘书长郭云高提供的数据，截至2016年4月，全国投运的垃圾焚烧厂共225座，日处理量23.3万吨，每座垃圾焚烧厂日处理量基本在500吨以上。    对二噁英的强制性检测需求催生了二噁英检测市场。此前，只有基于履行斯德哥尔摩国际公约而建立的国家政府监测机构或科研单位才有二噁英检测能力。如今，一批非政府性第三方检测机构也为垃圾焚烧企业提供二噁英检测服务。    国内外二噁英检测标准    目前，二噁英的检测方法以高分辨气相色谱(HRGC)—高分辨质谱(HRMS)为主，但在样品前处理方法上存在较大差异。美国环境保护署、欧盟标准组织、日本工业标准调查会及我国国家标准化管理委员会等都相继制定了二噁英类物质检测的方法标准。    我国现行的二噁英排放控制标准    我国现有的二噁英检测机构    相比发达国家，我国环境二噁英防治和监测工作起步较晚，全国范围内具有二噁英监测能力的机构屈指可数，监测能力参差不齐，对二噁英排放及污染研究的监测数据十分匮乏。目前，我国的二噁英监测机构主要由二噁英监测中心、部分省市级监测站、高校、科研机构和社会监测机构等组成。    这些二噁英实验室在装备和技术水平等方面良莠不齐，而且由于这些实验室建设目的不同，技术侧重点也不相同。例如，疾病控制中心的二噁英实验室侧重于食品安全和人体健康，进出口商品检验部门的二噁英实验室侧重于商品检测，高校和研究所的二噁英实验室侧重于科学研究，而国家环境分析测试中心的二噁英实验室则是针对排放源和环境样品的二噁英测试。    根据国家相关部门2004年批复的《全国危险废物和医疗废物处置设施建设规划》关于监测能力建设的要求，全国按大区布局，建设了7个环境二噁英监测分中心，分别为东北分中心(沈阳)、华东分中心(杭州)、西南分中心(重庆)、华南分中心(广州)、华北分中心(北京)、西北分中心(西安)和华中分中心(武汉)。    目前，除华北分中心依托中国环境监测总站、华南分中心依托环境保护部华南环境科学研究所，隶属国家环保部外，其他各分中心均依托所在地的省环境监测中心站管理，隶属所在地环保厅。    另外，国家环境分析测试中心也先于这7家分中心建立了二噁英重点实验室，隶属国家环境保护部。国家环境分析测试中心的二噁英重点实验室，除了承担了国家环保总局对全国典型城市生活垃圾焚烧设施的二噁英类排放监测任务外，还对化工、钢铁、造纸等行业在生产燃烧时所产生的污染进行分析控制。    随着省、市级监测机构监测能力的不断提升，部分经济较发达的省、市级监测机构也通过自筹资金等方式相继具备了二噁英监测能力。例如，四川省环境监测中心、宁波市环境监测中心、广东省环境监测中心已具备了开展二噁英检测工作的硬件条件。此外，河北省环境检测中心、东莞市、泰州市、常州市等地也在积极筹措二噁英实验室的建设。    同时，部分科研院所、高校和疾控中心也具备了二噁英监测的能力。例如，1996年中科院武汉水生所建立起我国第一个水生生物二噁英类物质检测与研究实验室;2014年中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所(以下简称“质标所”)承建的农业部二噁英检测实验室建设项目竣工验收，主要承担农产品及饲料中二噁英类物质的检测。    此外，中科院生态研究中心、中科院上海高等研究院分析测试中心、中科院广州化学研究所分析测试中心、中国检验检疫科学研究院综合检测中心、中国科学院大连化物所现代分析中心、浙江中科院应用研究院分析测试中心、广东产品质量监督检验研究院二噁英实验室、环境保护部环境发展中心、清华大学、北京大学和浙江大学等也成立了二噁英实验室。目前，上海市疾控中心、深圳市疾控中心等机构也具备二噁英检测的硬件条件，但其主要侧重于生物样品的二噁英检测。    值得注意的是，最近几年CTI华测检测技术股份有限公司、SGS通标标准技术服务有限公司、诺安实力可、中持依迪亚(北京)环境检测分析股份有限公司、浙江九安检测有限公司、欧陆分析等一些第三方检测机构也通过了实验室资质认证和计量认证，具备环境样品的二噁英检测能力。这些非政府机构为企业带来了更多的服务选择。

    测汞仪是一种高灵敏度的测汞用的原子吸收光谱的仪器。在一些金属矿床上方空气中的汞异常往往低到几至几十纳克/立方米。原有各种测汞的方法无法发现此种微弱异常。近年来研究成功的测汞仪，其灵敏度可以达到l纳克/立方米。    工作原理    它是利用汞蒸气能强烈吸收253.7纳米谱线的特性而设计的。仪器主要包括发射253.7纳米谱线的汞灯，气体吸收室及光电放大和测量等装置。进入吸收室的气体样品，如含有微迹的汞，则通过吸收室的光线会因部分被汞吸收而减弱。    检测原理    根据光线减弱的程度可以测出气体中的汞含量。二氧化硫及许多稀有气体253.7纳米谱线邻近。对谱线都显著的吸收。因而产生严重的干扰。由于消除干扰方法的不同而设计制成了多种类型的测汞仪。    例如：    ①利用贵金属捕集器使汞被截留，使干扰气体逸去；    ②使样品气流分成两股，将一股中的汞事先移除，然后比较同一光源通过两个吸收室时的输出；    ③利用压致展宽效应，将通过吸收室后的光线分成两股，一股再通过饱和汞蒸气室，然后测量两股透出光线强度的比值；    ④利用“塞曼效应”，比较在光源上施加磁场与不加磁场时，通过吸收室的光线强度的比值。根据实用上的要求，已制成了装在汽车及飞机上进行连续测定汞的仪器，以及能就地进行测定的轻便背包式的测汞仪器等。    测试过程    一般测试过程为：将水样经某种处理后，加氯化亚锡（Sncl2），把水样中的汞离子还原成元素汞，用载气（如空气等）将汞蒸汽带入吸收池内，用光电管检测吸收池内紫外线强弱变化，产生的光电信号经转换，放大及信号处理输出到数字显示表或记录仪上，从而实现对样品中汞含量的分析和测试。    测汞仪因此汞的监测得到国家很大的重视，因此对微量汞的分析方法也在不断改进，对测汞仪的要求也越来越高，所以本公司研制的测汞仪，是在原有产品的基础上改进而制造，极大的改善了漂移和噪声，提高了灵敏度和精确度，关具有数字保持功能。    适用范围    适用范围非常广，测汞仪适用于环境监测，卫生防疫，自来水，化工等行业，可用于测量水，空气，士壤，食品，化妆品，化工原料中的汞含量。    测量方法    天然水中含汞极少，一般不超过0.1ug/L。我国引用水标准限值为0.001mg/L. 测量汞的含量，大多院校以及科研单位都选用测汞仪来测量，来帮助做实验，以下就有几种测汞仪的测量方法：（1）冷原子吸收法该方法适用于各种水体中的汞的测定，其zui低检测浓度为0.1-0.5ug/L汞（因仪器灵敏度和采气体积不同而异）。 原理：汞原子蒸气对253.7nm的紫外光有选择性吸收。在一定浓度范围内，吸收光与汞浓度成正比。水样经消解后，讲各种形态汞转变成二价汞，再用氯化亚锡讲二价汞还原为元素汞，用载气将产生的汞蒸气带入测汞仪的吸收池测定吸光度，与汞标准溶液吸光度进行比较定量。 测定要点：    a、水样预处理    b、绘制标准曲线    c、水样的测定   （2）冷原子荧光法该方法是将水样中的汞离子还原基态汞原子蒸气，吸收253.7nm的紫外光后，被激发而产生特征共振荧光，在一定的测量条件下和较低的浓度范围内，荧光强度与汞浓度成正比。方法zui低检出浓度为0.05ug/L，测定上限可达1ug/L，且干扰因素少，适用于地面水、生活污水和工业废水的测定。    技术参数    [测汞仪]    1．检测下限：≤0.01ng/ml    2．线性相关系数：r>0.999    3．相对标准偏差：    4．制造商：大吉光电    5．测量范围：0-10.0ug/L    6．稳定度：读数漂移≤±2字/3分钟（在A=0处）    7．精密度：变异系数≤4%

    目前，农药残留检测研究主要集中在化学检测、生化检测、生物检测三大类检测方法上，包括酶抑制法、仪器分析法、活体检测法、生物传感器法、免疫分析法等具体方法。    蔬菜中的农药残留是一个备受社会关注的问题。由于各类蔬菜食品样品组成成分复杂，且农药品种多，化学结构和性质各异，待测组分复杂，有的还要检测其毒代谢物、降解物、转化物等。尤其是近几年来，高效农药品种不断出现，残留在蔬菜和环境中的量很低，国际上对农药最高残留限量要求越来越严格，给农药残留量检测技术提出了越来越高的要求。    酶抑制检测法    主要应用于检测蔬菜、水果或农产品中的有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留。在一定的条件下，有机磷和氨基甲酸酯类农药对乙酰胆碱脂酶正常功能有抑制作用，其抑制率与农药残留的浓度呈正相关。酶催化乙酰胆碱水解，其水解产物与显色剂反应，产生显色物质。利用这种共性，可判断是否存在有机磷或氨基甲酸酯类农药残留。酶抑制法操作简便、成本低，前期投入少，但只能对有机磷与氨基甲酸酯类农药进行测定，而且不能给出准确的定量结果，可作为田间生产检测和市场初级检测中的快速检测方法。    仪器分析技术    是指利用气相色谱仪、液相色谱仪、质谱仪或各种光谱仪等大型精密仪器来进行农药残留分析的方法。基于色谱和质谱的分析方法检测精度高、重复性好，是农药残留定量检测分析的主要方式。但由于仪器投资大，而且需要比较复杂的前处理过程，检测时间较长，况且蔬菜等农产品基质复杂，其样品制备过程繁琐、严格，且需要专业人员操作，所以仪器分析法真正用于现场快速检测的较少，使该方法的应用受到了限制。因此，国内外有关色谱检测技术的各种改进方法研究仍不断涌现，这也从某种程度上说明色谱检测技术还有不完备的地方。    活体检测法    是利用活体生物来进行生物测定的技术。如农药残留会导致家蝇中毒，使用敏感品系的家蝇为材料，用样本喂食敏感家蝇后.根据家蝇死亡率便可测出农药残留量，一般在4～6小时内可测出蔬菜是否含超量农药。该技术方法直接，过程简单，容易掌握，但定性粗糙准确性低，只对少数农药有效，而且由于其他生物对不同农药的毒性反应与人畜可能不同，因此影响对农药残留量的判断。使用家蝇检测蔬菜中的农药残留过程简单，无须复杂仪器，农户便可自行检测，缺点是检测时间较长，仅适于田间未采收的蔬菜。    生物传感器    是由一种生物敏感部件与转换器紧密配合的分析装置，这种生物敏感部件对特定化学物质或生物活性物质具有选择性和可逆响应，通过测定pH、电导等物理化学信号的变化，即可测得农药残留量。生物传感器法可提高测量灵敏度且大大缩短了检测时间及仪器的自动化程度，生物传感器能很快地测定果蔬上的农药残留，但制作生物传感器的材料容易失活，且制作过程中的失活问题也未得到很好的解决，因此一段时期内还无法应用于实际生产中。     免疫分析法(IA)    以抗体作为生物化学检测器对化合物、酶或蛋白质等物质进行定性和定量检测，是将抗体抗原反应与现代测试手段相结合的超微量分析法。免疫分析法具有简单、快速、灵敏度高、分析容量大、检测成本低、安全可靠等优点，可广泛应用于现场祥品和大量样品的快速检测。但抗体制备难度大，它的开发过程需要投入较多资金和较长时间，且一般一种抗体只适于分析一种农药或一类农药。

    六六六、滴滴涕具有高残留性，虽然六六六、滴滴涕被国家禁用已经20多年，但在农作物特别是茶叶和粮食中依然有残留并时常被检出.而茶叶是雅安市农业的一个主要支柱产业，为了保护茶叶产业的正常健康发展，了解雅安市茶叶中六六六、滴滴涕的残留情况，本文将对在雅安市1999-2003年采集的茶叶进行六六六、滴滴涕残留量的测定进行分析。     实验方法     样品     主要采自天全县，雨城区，名山县等地素茶叶，品种有毛峰，炒青，绿茶，甘露，春露，春眉茶，共计64件。     仪器条件     采用GB/T5009.19-2003EJ气相色谱法测定，气相色谱仪，填充柱气相色谱条件：内径1.6ml，长3ml玻璃柱，内涂以1.5%OV - 17和2%QF -1混合液的80～100目硅藻土，载气：高纯氮，流速60ml/min;柱温195℃;电子捕获检测器温度250℃;进样口温度250℃;RANGlO;CURRENT1;进样量1～51，外标法定量。     判定依据     依照国家茶叶卫生标准GB9679-88:当六六六，滴滴涕     判定结果     64件茶叶中六六六残留量测定结果都在国家茶叶卫生标准范围内;滴滴涕残留量测定结果中有7件超过国家茶叶卫生标准，超标率为lO.g%。     小结     检测结果显示：所采64件茶叶样六六六残留量均在国家规定的卫生标准范围内，说明该产茶区土壤对六六六农药的分解是很好的，滴滴涕农药在禁止使用20多年后，检测的64件茶叶中滴滴涕残留量仍然有10.9%超过国家卫生标准，其中1件茶叶中滴滴涕残留量达0.73mg/kg，超过国家标准3倍以上。由于滴滴涕的化学性质很稳定，从64件茶叶中滴滴涕残留量仍然有10.9%超过国家卫生标准，可见土壤中滴滴涕农药的完全分解还需要一段较长的时间，即茶叶中六六六，滴滴涕检测项目仍然应该继续进行下去，因此应加强在超标茶叶产地区域内的茶叶卫生质量监督监测管理工作，严防超过国家卫生标准的茶叶进入市场，从而保护茶叶消费者的身体健康。

    应用高效液相色谱检测时，流动相的选择十分重要，因此稀释剂的选择就成为重中之重。根据高效液相色谱检测的不同要求，可以选择不同的类型的稀释剂。而选择时的LC-MS级这一指标到底有何意义?本文对此予以了详尽的解答。    图1. 使用何种质量的稀释剂应由用户自己确定，选择合适的稀释剂可明显降低色谱分析的成本。    众所周知，在高效液相色谱检测中要使用高纯度稀释剂作为流动相，在此有不同纯度指标的稀释剂可供选用，例如HPLC级稀释剂、梯度级稀释剂以及LC-MS级稀释剂。在色谱分析中，应用不同稀释剂的质量和稀释剂的纯度之间有什么关系?稀释剂的质量为何要与检测任务保持匹配?稀释剂的质量表示的是：它们是由同一种原料生产的，理论上只有微量杂质(根据不同的产品：99.8%~99.9%)。但这微量的杂质却会在色谱分析中因不同的检测方法由被测样本而带来变化，此时的纯稀释剂已经不是原来意义上的“纯稀释剂”了。下面，我们将举例说明稀释剂质量的三个等级，以及使用合适质量稀释剂的意义。    HPLC级纯度    HPLC纯度主要是从利用紫外线探测仪或荧光探测仪进行等度分离来描绘的稀释剂质量。这种纯度的稀释剂以高纯度、高穿透性、低荧光以及低挥发残留物和低酸碱性而著称。    这种稀释剂能承受特殊的清洁过滤处理，以便尽可能除去干扰物质。这样一来，由杂质引起的干扰和影响也都降低到了最低，还能够降低色谱分离的背景噪音。在完成过滤后，它们将按照紫外线探测和荧光探测的方法在高效液相光谱仪中进行测试。    经质量监控可以保证：用户可以得到始终如一的稀释剂质量，以确保高效液相光谱分析的高重复性。    梯度级纯度    在高效液相色谱分离中，杂质的色谱法分离除了等度分离外还常常采用梯度清洗方法。在梯度清洗过程中液相的组成成分也在发生变化，例如在反相色谱中有机物含量增加。这对于不适合按照梯度分离法配制的稀释剂来讲会明显提高紫外线探测时的基线、对检测方法的灵敏性的影响。为了能够更好利用Gradient纯度的稀释剂进行色谱分析，就必须对Gradient纯度的稀释剂进一步清洁。除了有利用紫外线和荧光进行探测的性能之外，还要对其梯度分离特性进行核查，从而保证Gradient纯度的稀释剂在一个批次的检验中质量稳定。    LC-MS级纯度    随着实验室引进了超高效液相色谱质谱联用系统，由于其具有较高的灵敏度，也对稀释剂提出了一些新的要求。因此，在质谱分析中应用的焦点，主要是针对低离子背景和高离子化效率。这样，稀释剂就要进行相应的净化处理，而最为关键的就是要清除微量元素、有机物质成分和(金属)离子。因为它们能够带来很高的背景噪音，还会在内收过程中将被分析物质收进来，从而明显降低检测的灵敏度。在质量监控时，将对利血平(m/z 609.49)的测试作为稀释剂质量监控的标准。    在测试过的质量范围内只有很小的背景噪音，没有因杂质带来的干扰信号。由于LC-MS纯度的稀释剂有很高的纯净度，因此也非常适合在超高效液相色谱分析中使用。由于其能保证超高效液相分析柱有较长的使用寿命，因此也对其在紫外和荧光探测中的适应性进行核查。    小结    不同质量的稀释剂都有其存在的理由，实验人员进行分析工作时应根据需求选取适当的稀释剂是，只有这样，才能确保独立批次的色谱分析得到准确、可重复的检测结果。

    为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，提高环境管理水平，规范环境监测工作，生态环境部决定制定《固体废物 汞的测定 高温热解-冷原子吸收分光光度法》国家环境保护标准。目前，标准编制单位已完成征求意见稿，请于2018年5月20日前将书面意见反馈我部。逾期未反馈的，将按无意见处理。

使用注意事项：1、红外测油仪存放时应避免阳光直射，保证室内清洁卫生，通风状况良好，无腐蚀性气体。2、仪器在运输、搬运时，应避免遭到碰撞。3、仪器的各项参数皆已设定完成，请勿随意更改。4、使用前预热30分钟，以确保仪器的准备性。5、仪器不工作、不测定样品时，请关闭主机电源。6、仪器运行期间，禁止在计算机上进行其它无关操作。7、为确保测量精度，样品的含油量应该低于80ppm。8、为避免水对测试结果的影响，请在样品萃取制备过程中进行脱水处理（可用无水硫酸钠）。9、使用仪器时应佩戴实验用的手套，打开通风设备，保持空气流通，以免四氯化碳挥发对人体造成伤害。10、测试时注意比色皿的清洁和箭头方向。11、如果测试样品的间隔较长，尽量不始终使用一个空白值。12、当测试时扫描曲线是横线，没有特征峰出现时，若是下面出现横线，则表明样品脱水处理不彻底；若是上面出现横线，则表明样品浓度过高需要稀释处理后方可测量。

    在对各类食品、农产品、水产品中的农残、半挥发性有机物分析时，在有机样品萃取物中一般会含有大分子物质，如果不去除这些物质,则导致色谱柱分离效率降低、进样口和色谱柱的使用寿命缩短,进而影响数据分析结。因此，在农残、半挥发性有机物的样品分析前必须进行有效的净化前处理。而传统的前处理过程耗时长、溶剂消耗量大，所以，GPC大规模应用是一个必然趋势。　　凝胶渗透色谱GPC(Gel Permeation Chromatography)也称作体积排斥色谱[SEC(Size Exclusion Chromatography)]是用溶剂作流动相，流经多孔填料(如多孔硅胶或多孔树脂) 作为分离介质的液相色谱法。　　GPC是液相色谱的一个分支，其分离部件是一个以多孔性凝胶作为载体的色谱柱，凝胶的表面与内部含有大量彼此贯穿的大小不等的空洞。GPC仪的组成：泵系统、(自动)进样系统、凝胶色谱柱、检测系统和数据采集与处理系统。　　GPC的分离机理通常用“空间排斥效应”解释。　　图2 分离原理简图　　使用外力使含有样品的流动相(气体、液体或超临界流体)通过一固定于柱或平板上、与流动相互不相溶的固定相表面。样品中各组份在两相中进行不同程度的作用。与固定相作用强的组份随流动相流出的速度慢，反之，与固定相作用弱的组份随流动相流出的速度快。由于流出的速度的差异，使得混合组份最终形成各个单组份的“带(band)”或“区(zone)”，对依次流出的各个单组份物质可分别进行定性、定量分析。　　操作指南　　谱图的表示方法：柱后流出物浓度随保留值的变化　　提供的信息：高聚物的平均分子量及其分布。根据所用凝胶的性质，可以分为使用水溶液的凝胶过滤色谱法(GFC)和使用有机溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)。　　只依据尺寸大小分离，大组分最先被洗提出　　色谱固定相是多孔性凝胶，只有直径小于孔径的组分可以进入凝胶孔道。大组分不能进入凝胶孔洞而被排阻，只能沿着凝胶粒子之间的空隙通过，因而最大的组分最先被洗提出来。　　直径小于孔径的组分进入凝胶孔道　　小组分可进入大部分凝胶孔洞，在色谱柱中滞留时间长，会更慢被洗提出来。溶剂分子因体积最小，可进入所有凝胶孔洞，因而是最后从色谱柱中洗提出。这也是与其他色谱法最大的不同。　　依据尺寸差异，样品组分分离　　适用范围　　凝胶过滤色谱适于分析水溶液中的多肽、蛋白质、生物酶等生物分子;凝胶渗透色谱主要用于高聚物(如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯)的分子量测定。　　为什么要用GPC方法　　1.相对分子量分布(多分散性指数)对聚合物的性质有重要影响。　　2.在相对分子质量分布(多分散性指数)成为人们关注的热点后，经典方法却不能同时测定聚合物的相对分子质量分布。凝胶渗透色谱(GPC)的应用改善了测试条件，并提供了可以同时测定聚合物的相对分子质量及其分布的方法，使其成为测定高分子相对分子质量及其分布最常用、快速和有效的技术。　　常见问题解答　　1.溶剂的选择?　　能溶解多种聚合物;不能腐蚀仪器部件;与检测器相匹配。　　2.把激光光散射与凝胶色谱仪联用?　　在得到浓度谱图的同时，还可得到散射光强对淋出体积的谱图，从而计算出分子量分布曲线和整个试样的各种平均分子量。　　3.样本的准备?　　激光光散射实验中必须对样品严格除尘。溶液除尘是光散射成败的关键。首先是溶剂除尘，配置测试样品的溶剂应进行精馏，并经过0.2μm超滤膜过滤后方可使用。配好的溶液也要用0.2μm的超滤膜过滤。另外，测试中所用的器械，如：注射器等，使用前要用洗液浸泡，清水强力冲洗。　　4.GPC色谱柱选择　　(1)按照样品所溶解的溶剂来选择柱子所属系列　　THF、氯仿、DMF　　必须选择合适的溶剂来溶解聚合物　　(2)按照样品分子量范围来选择柱子型号　　样品分子量应该处在排阻极限和渗透极限范围内，并且最好是处在校正曲线线性范围内　　5.GPC 仪器对载体的要求　　(1)良好的化学稳定性和热稳定性;　　(2)有一定的机械强度　　(3)不易变形;　　(4)流动阻力小　　(5)对试样没有吸附作用　　(6)分离范围越大越好(取决于孔径分布)等　　(7)载体的粒度愈小，愈均匀，堆积的愈紧密，色谱柱分离效率愈高。　　6.进样体积　　50-100uL之间(浓度在0.05%-0.5%之间)　　7.GPC系统如何平衡　　(1)安装色谱柱之前，用两通管连接管路，用流动相替换系统后换上GPC柱子。(注意溶剂互溶情况)　　(2)RID平衡操作　　分析开始前，用流动相冲洗检测器流路。　　流动相流速1ml/min，切换到R Flow，使流动相通过检测池的样品池和参比池，冲洗20min左右。　　然后切换R Flow 流路数次，将气泡赶出检测池。　　关闭R Flow，等待基线平稳。　　当Balance 值高于50，进行Balance 调整。　　(3)色谱柱平衡　　等溶剂峰出峰后在经过约一次分析时间后基线才能走平。

    汞蒸气和汞的化合物多有毒，尤见甲基汞的毒性强。汞是具有持久性、易迁移性和高度生物蓄积性的化学品，环境中各种形态的汞均可在一定条件下转化为剧毒的甲基汞，汞还可长距离传输、远距离沉降，易造成跨界污染，成为区域性问题，环境规划署已将其列为全球性污染物。    1、水体中汞的来源、存在形态及危害。    我国是存在原生汞生产的国家，原生汞在我国的需求量很大并被广泛使用，但汞矿的开采却带来了巨大的环境风险。我国汞生产、使用及排放现状不容乐观。    水体中汞的来源主要是由于人们对汞处理应用不当或者汞矿、金矿、氯碱化工厂、汞齐法回收贵金属、有色金属冶炼厂、农药厂、电池、日光灯管以及体温计等的生产，另外，制药、化妆品、医院实验室等也有一定量的含汞废水的排放，含汞污染物主要存在于排污口附近的底泥和悬浮物中。    废水中的汞除无机汞状态外，还以各种有机化合物形式存在的。环境中任何形式的汞(金属汞、无机二价汞、芳基汞和烷基汞等)，在一定条件下，均可转化为具有毒的甲基汞。甲基汞有一甲基汞(Hg+-CH3)和二甲基汞(CH3-Hg-CH3)。1967年，瑞典学者S.Jensen和Jerndov等指出淡水水体底泥中厌氧细菌可使无机汞甲基化，形成甲基汞和二甲基汞。日本学者研究发现，在水中有醋酸、乙醛、甲醇、乙醇、木醇等有机化合物共存时，经紫外线、日光照射后产生甲基游离基可使HgCl2甲基化。    2、水环境中汞的危害。    20世纪50年代，震惊世界的八大公害事件之一“水俣病”，就是由于一家乙醛厂排出的废水中含有甲基汞，废水排入水俣湾，甲基汞在鱼体内富集，人们长期食用含甲基汞的鱼类，引起人体中枢神经系统发生病变。这次日本水俣病共造成5172人患病，730人死亡。1972年伊拉克用甲基汞和乙基汞杀菌剂处理种子而发生的汞中毒事件中有459人死亡[1]。    有研究证明，元素汞和有机汞化合物可能对肾脏和免疫系统产生危害，而甲基汞可以对神经系统和心脑血管造成威胁。甲基汞具有在食物链中的富集能力，最终进入人体，对人类的身体健康造成影响，因此，水环境中汞污染的危害越来越引起人们的担心。    3、废水中汞的控制技术    目前，含汞废水的处理方法有：沉淀法、电解法、离子交换法、活性炭吸附法和组合工艺处理法。    (1)沉淀法：    沉淀法分为混凝沉淀和硫化沉淀两种。混凝沉淀法的原理是在含汞废水中加入混凝剂(石灰、铁盐、铝盐)，在pH为8-10的弱碱性条件下形成氢氧化物絮凝体，利用絮凝体，使汞共沉淀析出。一般铁盐效果较铝盐好。硫化沉淀法是报道较多的一种沉淀法。该方法是将硫化钠投入含汞废水中，利用Hg2+与S2-的强烈亲合力，生成溶度极小的硫化汞而将汞从溶液中除去。吴秀英等[4]采用硫化钠处理青岛电池厂含汞废水进行小试和生产性试验，处理结果显示废水中含汞量低于国家标准，效果较好，沉渣化学性质稳定，可在中小型化工行业推广。硫化沉淀法被广泛应用在美国等国家的氯碱厂汞污染的控制。该方法适用处理不同浓度、不同种类的汞盐，汞离子浓度较高时，应选择化学沉淀法。据报道，沉淀法汞的去除率可达95%-99.9%。    该方法的不足之处： (1)易引起水质硬化，对含低浓度汞的废水处理不彻底，易导致二次污染。(2)受沉淀剂、环境条件和工艺控制参数的影响，出水浓度很难达到排放标准，因此还需进一步处理。    (2)电解法    电解法是利用金属的电化学性质，在直流电作用下，汞化合物在阳极离解成汞离子，在阴极还原成金属汞，而除去废水中的汞。该方法适合处理含高浓度无机汞废水。该方法的缺点是水中的汞离子浓度不能降得很低，电耗较大，投资成本高，容易产生汞蒸汽，形成二次污染。    (3)离子交换法    离子交换法是在离子交换器中进行，用大孔巯基离子交换树脂吸附含汞废水中的汞离子。树脂上的巯基对汞离子有很强的吸附能力，吸附在树脂上的汞，可用浓盐酸洗脱，定量回收。    离子交换法与沉淀法和电解法相比，它适合处理含低浓度汞的废水。研究表明，先经一级处理再用离子交换法进行处理，离子交换效果好。离子交换法处理含汞废水后无机汞的最低出水含量为1-5ug/L。该方法受废水中杂质的影响，以及交换剂品种、产量和成本的限制。    (4)活性炭吸附法    活性炭吸附法是比较成熟的含汞废水处理方法。它能有效地吸附废水中的汞，我国有些工厂已用此法处理含汞废水，但该法价格昂贵，而且只适用于处理低浓度的含汞废水。废水浓度过高时，可先进行一级处理，再用活性炭吸附处理。根据相关资料，该方法适用于含汞量为1-2 mg˙L-1以下的废水，经活性炭吸附法处理后，出水汞浓度可降至0.01-0.05 mg˙L-1。    影响活性炭吸附处理效果的因素较多，包括废水与吸附剂的接触时间、活性炭的结构和孔隙大小、废水中汞的初始形态和浓度、活性炭的用量和形式等。废水的pH值和温度对活性炭的吸附也有影响。活性炭一般在酸性条件下比在碱性条件下有较高的吸附量。吸附反应通常是放热反应，因此温度低对吸附反应有利。活性炭对有机汞的脱除作用比对无机汞更为有效。用活性炭处理含汞较高的废水，处理效率约为85-99%。    该种处理方法的缺点[5]：活性炭的供应比较紧张，再生设备少，再生费用高。    (5)组合处理技术的应用    黄鸣荣等人，采用“硫化物沉淀法—混凝法—超滤—活性炭法组合工艺”对氯碱行业电石法生产聚氯乙烯过程中VCM工序产生的含汞废水进行处理，结果显示，汞去除率可达到99.95%，超滤对硫化物沉淀法出水有明显的除汞效果，出水汞含量稳定在20ppb左右，并能有效延长活性炭的饱和周期。本组合工艺易于操作，有较好的处理效果，具有一定的实用价值。    (6)其他方法    超导磁分离技术是新研制出的一项超导磁体应用技术。该技术是借助磁场力的作用，对不同磁性的物质进行分离的一种技术。采用超导高梯度磁分离技术可对含汞废水进行净化分离，目前，该技术正处于科研阶段，尚未实现工业化应用。    3、结论与建议    随着人们的研究摸索应用，人们已经掌握了各种成熟的含汞废水的治理技术，针对不同含汞废水的特征，可以选择合适的治理方法。    建议如下：1、源头控制，减少汞污染物的排放。2、减少向各环境要素(水、气、渣、土壤)排放含汞废物的源，加强对含汞污染物的控制。3、加大对含汞废物的监控和处理研究，特别是对甲基汞的降解处理，避免其进入食物链，对人类健康产生重大影响。

真空干燥箱使用注意事项：1.真空箱外壳必须有效接地，以保证使用安全。2.真空箱应在相对湿度≤85%RH，周围无腐蚀性气体、无强烈震动源及强电磁场存在的环境中使用。3.真空箱工作室无防爆、防腐蚀等处理，不得放易燃、易爆、易产生腐蚀性气体的物品进行干燥。4.真空泵不能长时期工作，因此当真空度达到干燥物品要求时，应先关闭真空阀，再关闭真空泵电源，待真空度小于干燥物品要求时，再打开真空阀及真空泵电源，继续抽真空，这样可延长真空泵使用寿命。5.干燥的物品如潮湿，则在真空箱与真空泵之间应加入过滤器，防止潮湿气体进入真空泵，造成真空泵故障。6.干燥的物品如干燥后改变为重量轻，体积小（为小颗粒状），应在工作室内抽真空口加隔阻网，以防干燥物吸入而损坏真空泵（或电磁阀）。7.真空箱经多次使用后，会产生不能抽真空的现象，此时应更换门封条或调整箱体上的门扣伸出距离来解决。8.放气阀橡皮塞若旋转困难，可在内涂上适量油脂润滑。（如凡士林）9.除维修外，不能拆开箱体，以免损坏电器控制系统。10.真空箱应经常保持清洁。箱门玻璃切忌用有反应的化学溶液擦拭，应用松软棉布擦拭。11.若真空箱长期不用，将露在外面的电镀件擦净后涂上中性油脂，以防腐蚀，并套上塑料薄膜防尘罩，放置于干燥的室内，以免电器元件受潮损坏，影响使用。12.真空箱不需连续抽气使用时，应先关闭真空阀，再关闭真空泵电源，否则真空泵油要倒灌至箱内。

　　显微镜的成像原理　　在说原理前，我们应该先知道显微镜的分类，分为：光学显微镜和电子显微镜。　　1.光学显微镜的成像原理　　光学显微镜成像原理图　　光学显微镜主要由目镜、物镜、载物台和反光镜组成。目镜和物镜都是凸透镜，焦距同。物镜的凸透镜焦距小于目镜的凸透镜的焦距。物镜相当于投影仪的镜头，物体通过物镜成倒立、放大的实像。目镜相当于普通的放大镜，该实像又通过目镜成正立、放大的虚像。经显微镜到人眼的物体都成倒立光学显微镜的原理放大的虚像。反光镜用来反射，照亮被观察的物体。反光镜一般有两个反射面：一个是平面镜，在光线较强时使用;一个是凹面镜，在光线较弱时使用，可会聚光线。　　2.电子显微镜成像原理　　sem成像原理图　　电子显微镜是根据电子光学原理，用电子束和电子透镜代替光束和光学透镜，使物质的细微结构在非常高的放大倍数下成像的仪器。电子显微镜的分辨能力以它所能分辨的相邻两点的最小间距来表示。20世纪70年代，透射式电子显微镜的分辨率约为0.3纳米(人眼的分辨本领约为0.1毫米)。现在电子显微镜最大放大倍率超过300万倍，而光学显微镜的最大放大倍率约为2000倍，所以通过电子显微镜就能直接观察到某些重金属的原子和晶体中排列整齐的原子点阵。　　※光源(天然光或人工光源)→反光镜→光圈→物体→物镜(凸透镜)→在镜筒内形成物体放大的实像→目镜→把经物镜形成放大的实像进一步放大　　※显微镜放大倍数=物镜放大倍数×目镜放大倍数　　高倍显微镜的使用　　1.用低倍显微镜观察　　取镜：右手握镜臂，左手托镜座。　　安放：显微镜放在实验台的前方稍偏左。　　对光：a. 转动转换器，使低倍物镜对准通光孔。　　b. 选一较大的光圈对准通光孔，左眼注视目境，转动反光镜，使光线通过通光孔反射到镜筒内，通过目镜，可能看到白亮的视野。(如图)低倍镜观察：　　注意事项：　　a. 把所要观察的玻片标本放在载物台上，用压片夹压住，标本要正对通光孔的中心。　　b. 转动粗准焦螺旋，使镜筒缓缓下降，直到物镜接近玻片标本为止(此时实验者的眼睛应当看物镜镜头与标本之间，以免物镜与标本相撞)。　　c. 左眼看目镜内，同时反向缓缓转动粗准焦螺旋，使镜筒上升，直到看到物像为止，再稍稍转动细准焦螺旋，使看到的物像更加清晰。　　2.高倍镜观察　　a. 移动装片，在低倍镜下使需要放大观察的部分移动到视野中央。　　b. 转动转换器，移走低倍物镜，转换为高倍物镜。　　c. 调节光圈，使视野亮度适宜。　　d. 缓缓调节细准焦螺旋，使物像清晰　　原理说明：　　(1)识别镜头：　　(2)放大倍数：物镜越长，放大倍数越大;目镜越长，放大倍数越小。放大的是物体的直线长度和宽度而不是面积。　　放大倍数小，细胞物像小，但看到的细胞数目多，视野大;　　放大倍数大，细胞物像大，但看到的细胞数目少，视野小;　　(3)工作距离：　　(4)明暗程度：　　① 光圈小，成像暗;光圈大，成像亮　　② 用平面反光镜，成像相对暗;用凹面反光镜，成像相对亮　　③ 高倍镜下视野暗;低倍镜下视野亮 高倍镜下只有透过少量细胞的光线进入到人眼中，就感觉视野一些;低倍镜下透过较多细胞的光线进入到人眼中，就感觉视野亮一些。　　(5)物像：镜下见到的是完全的倒像，但是物体的运动方向不变，即标本中细胞质是顺时针方向流动的，镜下仍为顺时针流动。　　(6)污物的位置：　　(7)普通光学显微镜下可以见到的细胞结构有：细胞壁、细胞核、液泡、叶绿体、线粒体、核仁，在质壁分离时可见到细胞膜，有丝分裂时可见到染色体。　　(8)玻片标本：必须是透明的，要使光线能透过标本内部。常用的种类有切片(洋葱根尖纵切片);装片(洋葱表皮临时装片);压片(洋葱根尖临时压片观察有丝分裂);涂片(血涂片、自生固氮菌的临时涂片)。　　临时装片的制作　　1.准备：　　(1)用洁净的纱布把载玻片和盖玻片擦拭干净。　　(2)把载玻片放在实验台上，用吸管在载玻片的中央滴一滴清水。　　2.制片　　(1)用镊子取材。(如：从洋葱鳞片叶子内侧的表皮上，撕取一小块透明薄膜)　　(2) 把材料(如：撕下的薄膜)浸入载玻片上的水滴中，用镊子把薄膜展平。　　(3)用镊子夹起盖玻片，使它的一边先接触载玻片上的水滴，然后轻轻地盖在薄膜上，避免盖玻片下面出现气泡。

    从国家环境保护部获悉，日前环境保护部发布《水质阿特拉津的测定气相色谱法》、《环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法》（HJ759-2015）等八项国家环境保护标准的公告，内容如下：     为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准《水质阿特拉津的测定气相色谱法》等八项标准为国家环境保护标准，并予发布。     标准名称、编号如下：     一、《水质 阿特拉津的测定 气相色谱法》（HJ754-2015）；     二、《水质 总大肠菌群和粪大肠菌群的测定 纸片快速法》（HJ755-2015）；     三、《水质 丁基黄原酸的测定 紫外分光光度法》（HJ756-2015）；     四、《水质 铬的测定 火焰原子吸收分光光度法》（HJ757-2015）；     五、《水质 卤代乙酸类化合物的测定 气相色谱法》（HJ758-2015）；     六、《环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法》（HJ759-2015）；     七、《固体废物 挥发性有机物的测定 顶空-气相色谱法》（HJ760-2015）；     八、《固体废物 有机质的测定 灼烧减量法》（HJ761-2015）。     以上标准自2015年12月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网络平台查询。

    加标回收率，指在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值。加标回收率的测定是实验室内经常用以自控的质量控制技术，检测人员要根据自身检测的项目和检测样品待测物的含量，选取合适的加标量和合适的加标方法，才能保证所检测结果的准确性。    重金属加标回收的方式包括空白加标回收和样品加标回收两种。    空白加标回收    在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按照样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。    样品加标回收    相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质;两份同时按照样品的处理步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标的一份所得的结果，其差值同加入标准的理论值之比即为样品加标回收率。    加标回收率的测定可以反映测试结果的准确度，是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术。当按照平行加标进行回收率测定时，所得结果既可以反映测试结果的准确度，也可以判断其精密度。对于它的计算方法, 理论公式：    加标回收率= (加标试样测定值-试样测定值)÷加标量×100%.    重金属加标回收样品的配制    在实际测定过程中，有的将标准溶液加入到经过处理后的待测样品中，这不够合理，不能反映预处理过程中的玷污或损失情况，虽然回收率较好，但不能完全说明数据准确。    所以进行加标回收率测定时，还应注意以下几点：    1.加标物的形态应该和待测物的形态相同;    2.加标量和加标回收率测量的精密度应予以控制，一般情况下作如下规定：加标量应尽量与样品中待测物含量相等或相近，并应注意对样品容积的影响;当样品中待测物含量接近方法检出限时，加标量应尽量控制在校准曲线的低浓度范围;在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍;加标后的测定值不应超出方法的测量上限的90%;当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半量;    3.由于加标样和样品的分析条件完全相同，其中干扰物质和不准确操作等因素所导致的效果相等。当以其测定结果的差值计算回收率时，常不能确切反映样品测定结果的实际差错。    加标前处理过程注意事项    标准物质的储备液浓度要准确    标准储备溶液可以从国家标准物质中心购买已配制好的1mg/mL标准储备溶液，临用时逐步稀释，配置要准确，所用的玻璃仪器必须经过校准符合要求。    加标样品的配置    配置重金属加标样品时，加标用的储备液最好用水溶液临时配置的储备液加入到相应的基质样品中，由于重金属储备液均是用酸稀释配置的，有的样品遇到酸后会发生变质现象，而使样品检测受到影响。    样品制备    取样一定要具有代表性，制备的加标样品必须保证均匀后再进行称取操作，取样量大小要适当，取样量过小，不能保证必要的测定精度和灵敏度，取样量太大，增加了工作量和实际的消耗量。    避免损失    避免损失是样品制备过程中的又一个重要问题，在样品处理过程中要注意样品加热时的温度、灰化、消解、转移等过程对样品带来的损失，每一个操作环节都要做到细而精。    防止玷污    在样品制备过程中的一个重要的问题就是要防止玷污。污染是限制灵敏度和检出限的重要原因之一，主要污染来源是水、大气、容器和所用的试剂。在普通的化学实验室中，空气中常含有Fe、Cu、Mg、Si等元素，容器必需洗净，洗净的器皿不能随便放在实验台上，浸泡仪器的酸液要保证没有污染，玻璃仪器要充分 浸泡且过夜。    重金属加标回收率的要求范围    国家标准GB/T 27404-2008 《实验室质量控制规范 食品理化检测》中对回收率试验做了如下规定：对于食品中的禁用物质，回收率应在方法测定低限、两倍方法测定低限和十倍方法测定低限进行三水平试验;对于已制定最高残留量(MRL)的，回收率应在方法方法测定低限、MRL、选一合适点进行三水平试验;对于未制定MRL的，回收率应在方法测定低限、常见限量指标、选一合适点进行三水平试验。回收率的参考范围见下表： 被测组分含量（mk/kg)回收率范围 %＞10095-1051~10090-1100.1~180-110＜0.160-120    小结    凡是可以用加标回收率来评价分析方法和测量系统准确度的分析项目, 其加标回收率的计算, 应首先考虑采用以物质的量值法计算;凡是可以用分光光度法分析的项目, 当试样与空白样的吸光度之差大于校准曲线的截距时, 可直接用吸光度法来计算;在加标体积对加标试样测定值不产生影响的情况下, 可以采用浓度法计算;当加标体积影响试样测定值(浓度值) 时, 应恪守理论公式使用的约束条件, 否则将会出现较大的误差。

    日前，重庆发布地方标准《餐饮业大气污染物排放标准》（DB50/859-2018）。标准将于2019年1月1日起实施。标准要求重庆餐饮业大气污染物非甲烷总烃的最高允许排放浓度为10.0mg/m3。餐饮业大气污染物排放标准1适用范围本标准规定了餐饮业大气污染物的排放控制、监测以及标准的实施与监督要求。本标准适用于重庆市行政管辖区内餐饮单位大气污染物排放控制和管理；也适用于排放油烟的食品生产、加工企业和非经营性单位内部职工食堂大气污染物排放控制和管理。本标准适用于法律允许的污染物排放行为；新设立污染源的选址和特殊保护区域内现有污染源的管理，按照《中华人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国环境影响评价法》、《重庆市大气污染防治条例》等法律、法规、规章的相关规定执行。本标准不适用于居民家庭烹饪，以及以蒸、煮烹饪方式为主的不扰民的餐饮单位。2规范性引用文件下列文件对于本文件的引用是必不可少的。凡注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB3095环境空气质量标准GB18483-2001饮食业油烟排放标准（试行）GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法GB/T14675空气质量恶臭的测定三点比较式臭袋法HJ38固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1餐饮单位cateringunit处于同一建筑物内，隶属于同一经营者的所有排烟灶头，计为一个餐饮单位。3.2现有餐饮单位existingcateringunit指本标准实施之日前，已建或在建的餐饮单位。3.3新建餐饮单位newcateringunit指本标准实施之日起，新建、改建和扩建的餐饮单位。3.4重点控制区域keycontroldistricts万州区、黔江区、涪陵区、渝中区、大渡口区、江北区、沙坪坝区、九龙坡区、南岸区、北碚区、渝北区、巴南区、江津区、合川区、璧山区、铜梁区为重点控制区域。3.5一般控制区域generalcontroldistricts指除重点控制区域之外的重庆市行政区域。3.6标准状态standardcondition指温度为273.15K，压力为101.325KPa时的状态，简称“标态”。本标准规定的餐饮业大气污染物浓度值及排风量值均为标准状态下的干气体为基准。3.7餐饮油烟cookingfume指食品烹饪、加工过程中挥发的油脂、有机物质及其加热分解或裂解产物，统称为餐饮油烟。3.8非甲烷总烃（NMHC）non-methanehydrocarbons餐饮油烟排放过程中产生的挥发性有机物，采用HJ38规定的监测方法，检测器有明显响应的除甲烷外的碳氢化合物的总称（以碳计）。3.9餐饮油烟净化设备cookingfumeabatementequipments对餐饮油烟进行净化处理的各种设备及其组合。3.10污染物去除效率removalefficiencyofpollutants指经净化设备处理后，被去除的污染物与净化之前的餐饮油烟大气污染物的质量百分比。本标准中餐饮油烟大气污染物的去除效率计算公式为：3.11环境敏感目标environmentallysensitivetarget指按GB3095规定划分为一类功能区的自然保护区、风景名胜区和其他需要特殊保护的地区，二类功能区中的居民区、文化区等人群较集中的环境空气保护目标，以及对餐饮单位排放大气污染物敏感的区域及对象。4餐饮业大气污染物排放控制要求4.1最高允许排放浓度自本标准实施之日起，重点控制区域内的餐饮业大气污染物最高允许排放浓度，应符合表1的规定。自2019年6月1日起，一般控制区域内的餐饮业大气污染物最高允许排放浓度，应符合表1的规定。4.2运行操作要求4.2.1餐饮业大气污染物应通过集气罩收集经净化设备处理后达标排放，未经任何设备净化排放视同超标。集气罩的投影周边应不小于烹饪作业区。4.2.2餐饮单位应根据其规模、主要污染物等情况，选择相应去除效率的净化设备，以确保达标排放。餐饮单位的规模划分遵照附录A执行，净化设备的污染物去除效率选择参见附录B。4.2.3餐饮业大气污染物净化设备应与排风机联动，其额定处理风量不应小于设计排放风量（设计排放风量=基准灶头数×基准风量，单个基准灶头的基准风量以2000m3/h计）。排烟系统应做到密封完好，禁止人为稀释排气筒中污染物浓度。4.2.4餐饮业大气污染物净化设备应定期维护保养、保证正常运行，排气筒出口及周边无明显油污。原则上，净化设备至少每月清洗、维护或更换滤料1次，净化设备使用说明另有规定的按其要求执行。净化设备安装或更换时，应在设备易见位置粘贴标志，显示提供安装或更换服务的单位名称、联系信息和日期。餐饮单位应记录日常运行、清洗维护或更换滤料等情况，记录簿应至少保留一年备查。4.2.5餐饮单位产生特殊气味并对周边环境敏感目标造成影响时，应采取有效的除味措施。新建餐饮单位排放的臭气浓度不得超过80（无量纲），现有餐饮单位排放的臭气浓度不得超过120（无量纲）。5餐饮业大气污染物监测要求5.1餐饮业大气污染物采样测试孔位置应优先选择在垂直管段，应避开烟道弯头和断面急剧变化部位，测试孔内径应不小于80mm。采样位置应设置在距弯头、变径管下游方向不小于3倍烟道直径，或距上述部件上游方向不小于1.5倍烟道直径处，对矩形烟道，其当量直径D=2AB/(A+B)，式中A、B为边长。5.2当风管截面积小于0.5m2时，采样点取动压中位值处；超过上述截面积时，则按GB/T16157有关规定进行。5.3餐饮业大气污染物测定方法餐饮业大气污染物的分析测定应按照表2规定的方法执行。5.4对餐饮单位油烟排放情况进行监测时，应将采样时段安排在经营时段或烹饪作业时段进行，采样次数为连续采样5次，每次10min。5次采样分析结果中任何1个数据小于最大值的四分之一，则该数据为无效值，不能参与平均值计算。数据按规范取舍后，至少有3个数据参与平均值计算。若数据不足3个，则需重新采样。5.5对餐饮单位非甲烷总烃排放情况进行监测时，与油烟采样位置一致，应将采样时段安排在经营时段或烹饪作业时段进行，在1小时内，以等时间间隔采集4个样品，并计平均值。5.6餐饮单位油烟、非甲烷总烃的实测排放浓度应按公式（1）折算为基准风量时的排放浓度：5.7基准灶头数按投入使用的灶头总发热功率、集气罩灶面投影总面积、经营场所使用面积或就餐座位数的先后顺序折算，每个基准灶头对应的发热功率为1.67×108J/h，对应的集气罩灶面投影面积为1.1m2。当灶的总发热功率和集气罩灶面投影面积无法获得时，基准灶头数也可按经营场所使用面积或就餐位数量折算（遵照附录A执行）。6标准实施与监督6.1本标准由县级以上人民政府环境保护主管部门负责监督实施。6.2在任何情况下，餐饮单位应遵守本标准规定的大气污染排放控制要求，安装符合要求的净化设备并按操作规范运行。各级环保部门进行监督性检查时，可对烹饪作业期间排放污染物即时采样，监测结果作为判定大气污染物排放浓度是否符合排放标准的依据。

    色谱-质谱联用技术，结合色谱及质谱的技术，是目前分离和鉴定的最重要的分析方法之一。其中液相色谱-质谱仪应用更为广泛，液相色谱除了能分析一般的化合物，还能分析气相色谱不能分析的强极性、热不稳定性、难挥发的化合物。液相色谱质谱仪由色谱仪、接口、质谱仪、电子系统、记录系统和计算机系统六大部分组成，是一种高端的检测仪器，仪器的良好工作状态是检测准确度的一个重要影响因子。为了保证仪器有一个良好的状态，保证检测结果的可靠性，需要正确合理的使用和维护仪器。本文以质谱仪为例，从仪器进样系统、色谱柱系统、质谱系统等各个系统的日常维护保养进行详细阐述，并对使用过程中容易遇到的问题进行分析，提出解决方法。　　液相部分的维护　　开机注意事项　　要求使用220?V单相交流电。如发生断电，不管任何原因造成的，首先关闭仪器面板左下角的开关，等待供电恢复10分钟以上再开启电源，否则有可能烧毁电路板。仪器运行时需提供纯度>99%的氮气作为喷雾与干燥气，输出压力为0.6～0.7?MPa。实验开始前先检查液氮罐液体存量是否充足。仪器开机时，确认电源已经连接而且气振阀处于关闭，打开仪器总电源，随后将前面板左下方的电源按键按下，真空泵即开始工作。大约2～3分钟后，仪器内置的系统启动完毕，可以开启Mass hunter软件与仪器通讯。等待四极杆温度达到100℃，高真空达到4×10-5??Torr之后，即可进行调谐或开始实验。在仪器开始抽真空时，请不要打开前级泵上的气振阀，否则可能因为回油污染真空腔体内部。　　流动相的要求　　每次开机前，保证超纯水和流动相的新鲜，泵的各个管路不应余留上次残留的溶剂。流动相需符合HPLC与LC-MS要求等级，流动相中尽量加易挥发的盐，尽量不使用表面活性剂之类，否则容易导致离子抑制，表面活性剂产生的加合物和离子簇会干扰质谱数据。如果遇到离子抑制，可以把样品峰往后推或者改变提取方法，或者考虑用APCI源。尽量不使用无挥发性的缓冲剂，例如，磷酸缓冲剂等，磷酸盐及其他不挥发缓冲盐在离子源会沉淀并堵塞毛细管等。另外液质不能承受过大流速。溶剂瓶避免阳光直射。　　样品的要求　　保证样品的清洁，进样前尽量使用0.22?μm的滤膜滤过，避免样品太脏而堵塞色谱柱或离子源的毛细管;样品溶剂必须是色谱纯，最好和流动相比例一致;进样浓度不宜太高，因为太高浓度的样品容易污染灵敏度高的仪器，进而影响检验结果。由于液质的流速较小(ESI一般为0.2?mL/min)，所以配置样品的溶剂强度不能太大，尽量小于起始比例，否则，会出现保留时间偏移、峰形扭曲等问题。　　进样系统的维护　　对于液相色谱来说，无论是手动进样还是自动进样，都是使用六通阀进样的。进样装置要求：密封性好，死体积小，重复性好，保证中心进样，进样时对色谱系统的压力、流量影响小样。六通阀使用及维护注意事项：①样品溶液进样前必须用0.45?μm滤膜过滤，以减少微粒对进样阀的磨损。②转动阀芯时不能太慢，更不能停留在中间位置，否则流动相受阻，使泵内压力剧增，甚至超过泵的最大压力;再转到进样位时，过高的压力将使柱头损坏。③为防止缓冲盐和样品残留在进样阀中，每次分析结束后应冲洗进样阀。通常可用水冲洗，或先用能溶解样品的溶剂冲洗，再用水冲洗。注意：溶剂入口过滤芯为消耗品，尤其不可以使用超声清洗，可以使用稀硝酸浸泡，然后用水冲洗至中性，以重复使用。　　色谱柱系统的维护　　在色谱操作过程中，需要注意下列问题：①色谱柱的选择会直接影响混合物中组分的分离，所以一定要选用合适的色谱柱，在使用新柱前要在自己的液相色谱仪上进行性能测试，即使用色谱柱附带的检验报告上测试条件和样品来测定该色谱柱的柱效，并且在以后的使用中，应时常对色谱柱进行测试。②柱子在使用过程中，不能碰撞、弯曲或强烈震动;避免压力和温度的急剧变化，机械震动和温度的突然变化都会影响柱内的填充状况;柱压的突然升高或降低也会冲动柱内填料，因此在调节流速时应该缓慢进行。③当柱子和色谱仪联结时，阀件或管路一定要清洗干净，样品前处理对于柱子使用寿命影响甚大，进样样品要提纯过滤并且严格控制进样量，可以使用保护柱。④注意色谱柱的pH值使用范围，不能高温下过长时间使用硅胶键和相;每天分析工作结束后，都要用适当的溶剂来清洗柱子。若分析柱长期不使用，应用适当有机溶剂保存并封闭。　　质谱部分的维护　　质谱部分的维护一般可以按照以下日程进行：每天冲洗样品通路、清洁喷雾式;每周检查粗真空泵油的液面;更换粗真空泵油，检查软管、软线和电缆，清空排污瓶可以每半年进行一次;另外在日常的试验中，根据试验需要清洁机壳，更换喷雾针，清洁或更换整个毛细管、分离器及透镜。重要的是每天冲洗系统和清洁喷雾室。毛细管和第一级锥孔要尽可能洁净。6个月更换机械泵油，需要时更换电子倍增器。　　锥孔的清洁维护　　定期清洗一级锥孔，一般两周清洗一次，若进样数量较大，则尽量一周清洗一次，根据样品数量多少及时清洗。清洗时将离子源温度降到室温，注意关闭阻断阀，旋开固定锥孔的两个螺丝，取下锥孔滴甲酸数滴，浸润几分钟，在甲醇：水为50:50溶剂中超声清洗15分钟，切记：避免手触碰到锥孔尖以免影响灵敏度。长期进行一级锥孔的清洗，可相应减少较为复杂的二级锥孔、六级杆等的清洗，这些清洗相对复杂，在进行相关部件清洗时避免用棉花等擦拭关键部位，避免残留的毛绒纤维干扰仪器的灵敏度。　　粗真空泵的维护　　真空泵包括需油的回转泵及无油的涡旋泵，真空泵需注意观察润滑油是否出现浑浊或缺油的情况，及时更换润滑油。泵的油面宜在2/3处，泵长期运作时每周需要拧开灰色震气阀按钮进行半小时震气，使油内的杂物排出，油雾过滤器中的油放回到泵中，然后再拧紧该旋钮，如果发现油的颜色变深或液面降至1/2以下，需及时更换并保存更换记录，注意专油专用;无油涡旋泵，也需定期维护，一般半年到一年时更换叶端密封，每天需要震气。　　其他附属设备维护　　①每天实验完成之后，使用1:1异丙醇—水溶液清洗或擦洗离子源。注意清洗离子源时请勿将溶液喷入毛细管入口。　　②当电喷雾喷针被堵塞，针尖破损或观察到偏离轴的喷射时，就需要更换或调整。　　③检查毛细管，铂金涂层变透明时需要更换，注意检查毛细管时需要放真空，毛细管两端的铂金涂层不能用砂纸打磨。　　④数据系统，需定期备份硬盘数据，进行归类整理。定期重新启动机器，将内存区域导入闪存，保证数据系统的稳定。　　质谱仪的校准工作，一般宜6个月校准一次。注意短时间内温度的急剧变化，其会影响质量轴的偏离。　　常见色谱故障　　压力过高　　压力过高的原因有很多，但总体来讲就是一个原因，管路堵塞。所以当出现压力高时候就要分段来检查哪一段发生堵塞，检查柱子进口过滤芯是否被污染，PURGE阀过滤芯是否被污染或色谱柱被污染，检查管路，尤其是针座毛细管，检查进样器旋转密封阀或者进样针及针座有否堵塞。　　压力过低　　压力过低总体来讲一个原因就是漏液问题，可能是管路泄露或者泵头密封垫老化，主动阀、四元出口阀或单向出口阀失灵，另外还要考虑是否色谱柱失效造成固定相流失、溶剂或者流速的改变等因素。注意压力传感器之前的某些部件地方堵塞也会造成压力过低。　　压力波动　　液相泵的压力波动可以从ripple值看出，1200/1260一般ripple值小于2%。如果液相泵的压力不稳定，会影响质谱TIC基线的稳定，并呈规律性变化。造成压力波动最常见的原因就是泵内有气泡。　　综上所述，使用液相色谱-质谱仪联用仪器的工作人员，在熟练掌握仪器操作基础上，应了解各个组成部分的性能，在日常使用中累积经验，从小处着手做好日常维护保养工作。如此，才能保证仪器的良好状态，最大程度降低使用维护成本，确保分析结果的准确可靠性，并能降低仪器耗损率，延长使用寿命。

    在有机合成实验和药物生产的过程中，我们最常用的纯化方式当属重结晶了，所以如何进行正确的重结晶操作很重要，但了解重结晶原理和与之相关案例同样不容忽视。　　重结晶(recrystallization)(chóngjiéjīng)是将晶体溶于溶剂或熔融以后，又重新从溶液或熔体中结晶的过程。重结晶可以使不纯净的物质获得纯化，或使混合在一起的盐类彼此分离。其中它是物理化学作用的结果。　　原理　　固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。一般是温度升高，溶解度增大。若把固体溶解在热的溶剂中达到饱和，冷却时即由于溶解度降低，溶液变成过饱和而析出晶体。　　利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出。而让杂质全部或大部分仍留在溶液中(若在溶剂中的溶解度极小，则配成饱和溶液后被过滤除去)，从而达到提纯目的。　　选择溶剂的条件　　1.不与被提纯物质起化学反应，例如脂肪族卤代烃类化合物不宜用作碱性化合物结晶和重结晶的溶剂;醇类化合物不宜用作酯类化合物结晶和重结晶的溶剂，也不宜用作氨基酸盐酸盐结晶和重结晶的溶剂。　　2.选择的溶剂对欲纯化的化学试剂在热时应具有较大的溶解能力，而在较低温度时对欲纯化的化学试剂的溶解能力大大减小。　　3.对杂质的溶解非常大或者非常小(前一种情况是使杂质留在母液中不随被提纯物晶体一同析出;后一种情况是使杂质在热过滤时被滤去)　　4.选择的溶剂沸点不宜太高，以免该溶剂在结晶和重结晶时附着在晶体表面不容易除尽。用于结晶和重结晶的常用溶剂有：水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、冰醋酸、二氧六环、四氯化碳、苯、石油醚等。此外，甲苯、硝基甲烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等也常使用。　　二甲基甲酰胺和二甲亚砜的溶解能力大，当找不到其它适用的溶剂时，可以试用。但往往不易从溶剂中析出结晶，且沸点较高，晶体上吸附的溶剂不易除去，是其缺点。　　乙醚虽是常用的溶剂，但是若有其它适用的溶剂时，最好不用乙醚，因为一方面由于乙醚易燃、易爆，使用时危险性特别大，应特别小心;另一方面由于乙醚易沿壁爬行挥发而使欲纯化的化学试剂在瓶壁上析出，以致影响结晶的纯度。更强的溶剂，如甲醇、水等，应实验极性较小的溶剂，如丙酮、二氧六环、苯、石油醚等。　　适用溶剂的最终选择，只能用试验的方法来决定。若不能选择出一种单一的溶剂对欲纯化的化学试剂进行结晶和重结晶，则可应用混合溶剂。混合溶剂一般是由两种可以以任何比例互溶的溶剂组成，其中一种溶剂较易溶解欲纯化的化学试剂，另一种溶剂较难溶解欲纯化的化学试剂。一般常用的混合溶剂有：乙醇和水、乙醇和乙醚、乙醇和丙酮、乙醇和氯仿、二氧六环和水、乙醚和石油醚、氯仿和石油醚等等，最佳复合溶剂的选择必须通过预试验来确定。　　5.能给出较好的晶体　　6.无毒或毒性很小，便于操作　　另外，尽可能选择单一溶剂，这样在大生产时也可较好的解决母液回收套用问题，降低成本。研究时，混合溶剂一般会有更好效果。还有安全，价廉也是考虑因素。选择好溶剂后进行溶解：　　溶解　　通过试验结果或查阅溶解度数据计算被提取物所需溶剂的量，在将被提取物晶体置于锥形瓶中，加入较需要量稍少的适宜溶剂，加热到微微沸腾一段时间后，若未完全溶解，可再添加溶剂，每次加溶剂后需再加热使溶液沸腾，直至被提取物晶体完全溶解(但应注意，在补加溶剂后，发现未溶解固体不减少，应考虑是不溶性杂质，此时就不要再补加溶剂，以免溶剂过量)。　　注意事项：　　1.溶剂量的多少，因同时考虑两个因素。容极少则收率高，但可能给热过滤带来麻烦，并可能造成更大的损失;容极多，显然会影响回收率。故两者应综合考虑。一般可比需要量多加20%左右的溶剂(有人认为一般可比需要量多20—100%的溶剂)。　　2.可以在溶剂沸点温度时溶解固体，但必须注意实际操作温度是多少，否则会因实际操作时，被提纯物晶体大量析出。但对某些晶体析出不敏感的被提纯物，可考虑在溶剂沸点时溶解成饱和溶液，故因具体情况决定，不能一概而论。例如，本次实验在100℃时配成饱和溶液，而热过滤操作温度不可能是100℃，可能是80℃?也可能是90℃?那么在考虑加多少溶剂时，应同时考虑热过滤的实际操作温度。　　3.为了避免溶剂挥发及可燃性溶剂着火或有毒溶剂中毒，应在锥形瓶上装置回流冷凝管，添加溶剂可从冷凝管的上端加入。　　4.若溶液中含有色杂质，则应加活性炭脱色，应特别注意活性炭的使用。　　乘热过滤　　1.若为易燃溶剂，则应防止着火或防止溶剂挥发。　　2.应注意滤纸的折叠方法及操作要领(包括漏斗的预热、滤纸的热水润湿等);应洗净抽滤瓶，注意和滤纸的大小、滤纸的人润湿等操作，开始不要减压太甚，以免将滤纸抽破(在热溶剂中，滤纸强度大大下降)。　　结晶　　1.将滤液在室温或保温下静置使之缓缓冷却(如滤液已析出晶体，可加热使之溶解)，析出晶体，再用冷水充分冷却。必要时，可进一步用冰水或冰盐水等冷却(视具体情况而定，若使用的溶剂在冰水或冰盐水中能析出结晶，就不能采用此步骤)。　　2.有时由于滤液中有焦油状物质或胶状物存在，使结晶不易析出，或有时因形成过饱和溶液也不析出晶体，在这种情况下，可用玻棒摩擦器壁以形成粗糙面，使溶质分子成定向排列而形成结晶的过程较在平滑面上迅速和容易;或者投入晶种(同一物资的晶体，若无此物质的晶体，可用玻棒蘸一些溶液稍干后即会析出晶体)，供给定型晶核，使晶体迅速形成。加晶种的时机：晶种加得过早，晶种溶解或产生的晶型一般较细;加的晚，则溶液里可能已经产生了晶核，造成结晶可能包裹杂质。　　3.有时被提纯化合物呈油状析出，虽然该油状物经长时间静置或足够冷却后也可固化，但这样的固体往往含有较多的杂质(杂质在油状物中常较在溶剂中的溶解度大;其次，析出的固体中还包含一部分母液)，纯度不高。用大量溶剂稀释，虽可防止油状物生成，但将使产物大量损失。这时可将析出油状物的溶液重新加热溶解，然后慢慢冷却。一当油状物析出时便剧烈搅拌混合物，使油状物在均匀分散的状况下固化，但最好是重新选择溶剂，使其得到晶形产物。　　抽气过滤　　减压过滤程序介绍：剪裁合符规格的滤纸放入漏斗中→用少量溶剂润湿滤纸→开启水泵并关闭安全瓶上的活塞，将滤纸吸紧→打开安全瓶上的活塞，再关闭水泵→借助玻棒，将待分离物分批倒入漏斗中，并用少量滤液洗出粘附在容器上的晶体，一并倒入漏斗中→再次开启水泵并关闭安全瓶上的活塞进行减压过滤直至漏斗颈口无液滴为止→打开安全瓶上的活塞，再关闭水泵→用少量溶剂润湿晶体→再次开启水泵并关闭安全瓶上的活塞进行减压过滤直至漏斗颈口无液滴为止(必要时可用玻塞挤压晶体，此操作一般进行1—2次)。如重结晶溶剂沸点较高，在用原溶剂至少洗涤一次后，可用低沸点的溶剂洗涤，使最后的结晶产物易于干燥(要注意该溶剂必须是能和第一种溶剂互溶而对晶体是不容或微溶的)。抽滤所得母液若有用，可移至其它容器内，再作回收溶剂及纯度较低的产物。　　结晶的干燥和纯度判定　　在测定熔点前，晶体必须充分干燥，否则测定的熔点会偏低。固体干燥的方法很多，要根据重结晶所用溶剂及结晶的性质来选择。　　1.空气凉干(不吸潮的低熔点物质在空气中干燥是最简单的干燥方法)。　　2.烘干(对空气和温度稳定的物质可在烘箱中干燥，烘箱温度应比被干燥物质的熔点低20—50℃。　　3.用滤纸吸干(此方法易将滤纸纤维污染到固体物上)　　4.置于干燥器中干燥　　结晶的纯度判定都是一般的常规方法。不过某些产品作的多了，可以凭经验的，如该样品经过多次重结晶后，看到应该出现的那种晶型，根据以往检测结果，其含量应该八九不离十了，不确定的可以用HPLC测定。　　判定结晶纯度的方法：理化性质均一;固体化合物熔距≤ 2℃;TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。　　重结晶经验总结　　结晶过程涉及气体、液体或溶液相中的离子、原子或分子有序的进入固态中有规则的位置。初始阶段是形成晶核，接着的是在晶面上的沉积，后者可被考虑为流体与晶体间的动力学平衡，当向前速度占支配地位时，晶体就生长，影响平衡的因素：包括晶体表面的化学性质，被结晶物质的浓度，晶体内和晶体周围介质的性质。　　晶体的形成是发生在出现临界大小的晶核以后，此时生成自由能由正值，零变为负值。成核速率随过饱和度显著增加，为了限制晶核数量，过饱和度应尽可能的低，过饱和应慢慢到达，一旦到达这种低程度的过饱和以后，就要小心控制，使少数几颗晶核在准平衡状态下，慢慢生长。　　在成核过程中，外部物体，诸如灰尘颗粒，往使得成核过程热力学上更有利，所以这些颗粒要通过离心分离或过滤的方法事先去除。加晶种方法也常是控制晶核数量一种方法。溶剂的选择(单一或复合)、结晶温度，搅拌速度，搅拌方式，过饱和度的选择，养晶的时间，溶媒滴加的方式和速率等等，另外，在溶解、析晶、养晶这些过程中，上述温度、搅拌速度、时间多少、加入方式和速度还不完全一样。所以诸多因素叠加在一起，更是觉得难度大。　　一般说来，先应该选择主要的条件，使结晶过程能够进行下去，得到晶体，然后再优化上述条件。条件成熟后，才能进行中试和生产。　　结晶和重结晶包括以下几个主要操作步骤：　　1.将需要纯化的化学试剂溶解于沸腾或将进沸腾的适宜溶剂中;　　2.将热溶液趁热抽滤，以除去不溶的杂质;　　3.将滤液冷却，使结晶析出;　　4.滤出结晶，必要时用适宜的溶剂洗涤结晶。　　操作时要注意以下几个问题：　　1.在溶解预纯化的化学试剂时要严格遵守实验室安全操作规程，加热易燃、易爆溶剂时，应在没有明火的环境中操作，并应避免直接加热。因为在通常的情况下，溶解度曲线在接近溶剂沸点时陡峭地升高，故在结晶和重结晶时应将溶剂加热到沸点。为使结晶和重结晶地收率高，溶剂的量尽可能少，故在开始加入的溶剂量不足以将欲纯化的化学试剂全部溶解，在加热的过程中可以小心的补加溶剂，直到沸腾时固体物质全部溶解为止。补加溶剂时要注意，溶液如被冷却到其沸点以下，防爆沸石就不在有效，需要添加新的沸石。　　2.为了定量地评价结晶和重结晶地操作，以及为了便于重复，固体和溶剂都应予以称量和计量。　　3.在使用混合溶剂进行结晶和重结晶时，最好将欲纯化的化学试剂溶于少量溶解度较大的溶剂中，然后趁热慢慢地分小份加入溶解度较小的第二种溶剂，直到它触及溶液的部位有沉淀生成但旋即有溶解为止。如果溶液的总体积太小，则可多加一些溶解度大的溶剂，然后重复以上操作。有时也可用相反的程序，将欲纯化的化学试剂悬浮于溶解度小的溶剂中，慢慢加入溶解度大的溶剂，直至溶解，然后再滴入少许溶解度小的溶剂加以冷却。　　4.如有必要可在欲纯化的化学试剂溶解后加入活性炭进行脱色(用量约相当于欲纯化的物质重量的1/50~1/20)，或加入滤纸浆、硅藻土等使溶液澄清。加入脱色剂之前要先将溶剂稍微冷却，因为加入的脱色剂可能会自动引发原先抑制的沸腾，从而发生激烈的、爆炸性的暴沸。活性碳内含有大量的空气，故能产生泡沫。加入活性碳后可煮沸5-10分钟，然后趁热抽滤去活性碳。在非极性溶剂，如苯、石油醚中活性碳脱色效果不好，可试用其他办法，如用氧化铝吸附脱色等。　　5.欲纯化的化学试剂为有机试剂时，形成过饱和溶液的倾向很大，要避免这种现象，可加入同种试剂或类质同晶物的晶种。用玻璃棒摩擦器壁也能形成晶核，此后晶体即沿此核心生长。　　6.结晶的速度有时很慢，冷溶液的结晶有时要数小时才能完全。在某些情况下数星期或数月后还会有晶体继续析出，所以不应过早将母液弃去。　　7.为了降低欲纯化试剂在溶液中的溶解度，以便析出更多的结晶，提高产率，往往对溶液采取冷冻的方法。可以放入冰箱中或用冰、混合制冷剂冷却。　　8.制备好的热溶液必须经过过滤，以除去不溶性的杂质，而且必须避免在抽滤的过程中在过滤器上结晶出来。若是一切操作正规，确实由于该试剂太易析出结晶而阻碍抽滤时，则可将溶液配制地稍微稀一些，或者采用保温或加热过滤装置(如保温漏斗)过滤。　　9.欲使析出地晶体于母液有效地分离，一般用布氏漏斗抽滤。为了更好地使晶体和母液分离，最好用清洁地玻璃塞将晶体在布氏漏斗上挤压，并随同抽气尽量地去除母液。晶体表面地母液，可用尽量少地溶剂来洗涤。这是应暂时停止抽气，用玻璃棒或不锈钢刀将已压紧地晶体挑松，加入少量地溶剂润湿，稍待片刻，使晶体能均匀地被浸透，然后再抽干，这样重复一、二次，使附于浸透表面地母液全部除去为止。　　10.晶体若遇热不分解时，可采用在烘箱中加热烘干的方法干燥。若晶体遇热易分解，则应注意烘箱的温度不能过高，或放在真空干燥器中在室温下干燥。若用沸点较高的溶剂重结晶时，应用沸点低的且对晶体溶解度很小的溶剂洗涤，以利于干燥。易潮解的晶体　　应将烘箱欲先加热到一定的温度，然后将晶体放入;但是极易潮解的晶体，往往不能用烘箱烘，必须迅速放入到真空干燥器中干燥。用易燃的有机溶剂重结晶的晶体在送入烘箱前，应预先在空气中干燥，否则可能引起溶剂的燃烧或爆炸。　　11.小量及微量的物质的重结晶：小量的物质的结晶或重结晶基本要求同前所述，但均采用与该物质的量相适应的小容器。微量物质的结晶和重结晶可在小的离心管中进行。热溶液制备后立即离心，使不容的杂质沉于管底，用吸管将上层清夜移至到另一个小的离心管中，令其结晶。结晶后，用离心的方法使晶体和母液分离。同时可在离心管中用小量的溶剂洗涤晶体，用离心的方法将溶剂与晶体分离.　　12.母液中常含有一定数量的所需要的物质，要注意回收。如将溶剂除去一部分后再让其冷却使结晶析出，通常其纯度不如第一次析出来的晶体。若经纯度检查不合要求，可用新鲜溶剂结晶，直至符合纯度要求为止。　　重结晶问题与案例　　1.重结晶法一般包括哪几个步骤?各步骤的主要目的如何?　　答：一般包括：(1)选择适宜溶剂，制成热的饱和溶液。(2)热过滤，除去不溶性杂质(包括脱色)。(3)抽滤、冷却结晶，除去母液。(4)洗涤干燥，除去附着母液和溶剂。　　2.重结晶时，溶剂的用量为什么不能过量太多，也不能过少?正确的应该如何?　　答：过量太多，不能形成热饱和溶液，冷却时析不出结晶或结晶太少。过少，有部分待结晶的物质热溶时未溶解，热过滤时和不溶性杂质一起留在滤纸上，造成损失。考虑到热过滤时，有部分溶剂被蒸发损失掉，使部分晶体析出留在波纸上或漏斗颈中造成结晶损失，所以适宜用量是制成热的饱和溶液后，再多加20%左右。　　3.用活性炭脱色为什单要待固体物质完全溶解后才加入?为什么不能在溶液沸腾时加入?　　答：活性炭可吸附有色杂质、树脂状物质以及均匀分散的物质。因为有色杂质虽可溶于沸腾的溶剂中，但当冷却析出结晶体时，部分杂质又会被结晶吸附，使得产物带色。所以用活性炭脱色要待固体物质完全溶解后才加入，并煮沸5-10min。要注意活性炭不能加入已沸腾的溶液中，以一免溶液暴沸而从容器中冲出。　　4.使用有机溶剂重结晶时，哪些操作容易着火?怎样才能避免呢?　　答：有机溶剂往往不是易燃就是有一定的毒性，也有两者兼有的，操作时要熄灭邻近的一切明火，最好在通风橱内操作。常用三角烧瓶或圆底烧瓶作容器，因为它们瓶口较窄，溶剂不易发，又便于摇动，促使固体物质溶解。若使用的溶剂是低沸点易燃的，严禁在石棉网上直接加热，必须装上回流冷凝管，并根据其沸点的高低，选用热浴，若固体物质在溶剂中溶解速度较慢，需要较长时问，也要装上回流冷凝管，以免溶剂损失。　　5.用水重结晶乙酰苯胺，在溶解过程中有无油状物出现?这是什么?　　答：在溶解过程中会出现油状物，此油状物不是杂质。乙酰苯胺的熔点为114℃，但当乙酰苯胺用水重结晶时，往往于83℃就熔化成液体，这时在水层有溶解的乙酰苯胺，在熔化的乙酰苯胺层中含有水，故油状物为未溶于水而已熔化的乙酰苯胺，所以应继续加入溶剂，直至完全溶解。　　6.使用布氏漏斗过滤时，如果滤纸大于漏斗瓷孔面时，有什么不好?　　答：如果滤纸大于漏斗瓷孔面时，滤纸将会折边，那样滤液在抽滤时将会自滤纸边沿吸入瓶中，而造成晶体损失。所以不能大，只要盖住瓷孔即可。　　7.停止抽滤前，如不先拔除橡皮管就关住水阀(泵)会有什么问题产生?　　答：如不先拔除橡皮管就关水泵，会发生水倒吸入抽滤瓶内，若需要的是滤液问题就大了。　　8.某一有机化合物进行重结晶，最适合的溶剂应该具有哪些性质?　　答：(1)与被提纯的有机化合物不起化学反应。(2)因对被提纯的有机物应具有热溶，冷不溶性质。(3)杂质和被提纯物质，应是一个热溶，一个热不溶(4)对要提纯的有机物能在其中形成较整齐的晶体。(5)溶剂的沸点，不宜太低(易损)，也不宜太高(难除)。(6)价廉易得无毒。　　9.将溶液进行热过滤时，为什么要尽可能减少溶剂的挥发?如何减少其挥发?　　答：溶剂挥发多了，会有部分晶体热过滤时析出留在滤纸上和漏斗颈中，造成损失，若用有机溶剂，挥发多了，造成浪费，还污染环境。为此，过滤时漏斗应盖上表面皿(凹面向下)，可减少溶剂的挥发。盛溶液的容器，一般用锥形瓶(水溶液除外)，也可减少溶剂的挥发。　　10.在布氏漏斗中用溶剂洗涤固体时应该注意些什么?　　答：用重结晶的同一溶剂进行洗涤，用量应尽量少，以减少溶解损失。如重结晶的溶剂的熔点较高，在用原溶剂至少洗涤一次后。可用低沸点的溶剂洗涤，使最后的结晶产物易于干燥，(要注意此溶剂必须能和第一种溶剂互溶而对晶体是不溶或微溶的　　11.我最近在做一个反应，溶剂中含有一定量的吡啶，后处理方法，蒸干溶剂后加入低极性的溶剂重结晶，但吡啶很难被蒸除，这样就影响了析出。有哪位能提出好的方法?　　答：如果溶剂与水不混溶，那你可以考虑先水洗除去大部分吡啶，然后再蒸除溶剂;如果你的溶剂与水混溶，但是产品不溶于水，那你可以考虑蒸溶剂至一定量后，冲入水中，析出产品得到固体，除去大部分吡啶　　12.我的产品是黄色粘稠的，减压蒸馏后沾在烧瓶里，每次重结晶也不知道溶没溶，所以晶体也析不出来!请问大家有没有什么好办法(产品是一种季铵盐)?　　答：不知结构如何?我做过一些杂环季铵盐的化合物，我想你可以用乙腈溶解，后加入乙酸乙酯、丙酮等极性小一点溶剂析出产物，我做的效果很好，希望对你有帮助。　　13.我第一个反应的产物是粘稠固体，将反应液倒掉后用丙酮重结晶，能得到很好的晶体。于是我又做了另外一个取代基不一样的结构类似的反应，产物是油状物，同样将反应液倒掉后用丙酮重结晶，析不出固体;用乙醇重结晶，只能析出油状物;于是试了一下丙酮/乙醇混合液，结果要么析出固体很粘，要么没固体析出。不知道各位针对油状物的重结晶有什么高招?我要的化合物极性很小，一般石油醚/乙酸乙酯(10:1)就能跑开。　　答：把油状物用适当适量溶剂溶解，用液氮乙醇降温(50 到60 低温就可)当变混浊时，看有细小颗粒没，没有在慢慢冷却不要心急，不然一下就都成油了，看有细小颗粒，室温静止，细小颗粒能聚到一起逐渐结晶。有晶种那更好，看有细小颗粒，加入晶种，室温静止很快就有结晶了!用石油醚热提的方法应该就可以。　　用醚溶解,浓缩得差不多了就放着自然挥发干,就得到好的晶体.有好多都可以行得通,可以试试这样比较容易结晶，但是问题是晶型不好而且容易包有杂质。你的化合物的极性比较小，觉得乙醇、甲醇、丙酮都是很好的结晶溶剂。如果产物本身是固体(文献提供)，而你用板层或者液相测得产物还比较纯的话，乙醇结晶应该可以的。在重结晶冷却、结晶液变浑浊时，加入晶种(过柱可得)，或可快速析出晶体;或者让油状物和乙醇在冰浴下搅拌过夜，说不定第二天有惊喜的发现。　　油状物结晶情况较复杂，没有一个通用的方法。　　(1)通常，产生油状物是反应控制不好生成的，所以首先是查反应条件是否适合.　　(2)油状物通常需要经过粗步的去杂再结晶，如活性碳脱色、用不溶的有机溶剂提取了大部分高沸点物质、完全脱去水份等。　　(3)选择合适的吸咐树脂吸咐提纯，再洗脱、结晶是最灵验的油状物结晶法。　　(4)溶剂选择有很大的偶然性，但极性很低的产品用正已烷与中等极性的溶剂结晶往往会有意想不到的效果。　　14.我的产品是一个羧酸，在甲醇，乙醇，丙酮，等常见溶剂中溶解性都不太好，在DMF 中很好，水中溶解一小部分，而且在水中会变质(可能聚合了)，杂质是极性很大的东西(CHCl3/CH3OH=2:1 爬板，杂质仍在原点)，不用过柱的方法怎样将其除去呢??　　答：羧酸成盐,有机溶剂除去杂质,再调到酸.(经典的“酸碱倒”方法)。　　15.我的产品熔点比较的低，三唑并苯环的溴，极性比较的低，几乎只不溶在水，试了很多种重结晶的方法，比如单溶剂，多溶剂等，出来的都是油，高手能否相助?　　答：石油醚最少量室温溶解后，冰箱中冷冻或者干冰中冷冻。乙醇最少量室温溶解，加少许水调节至不析出油状物(若析出，再加少许乙醇复溶)，冰箱中冷冻或者干冰中冷冻。我以前的一个样品，25 度熔点，石油醚中易溶，就是这么析出晶体的。　　16.高手们，有做过钾盐重结晶的吗?比如用什么溶剂比较好?本人想做LOSANT　　AN钾盐的重结晶，试过不少溶剂，可是没有成功有机钾盐的水溶性往往很好,而与大部分的有机溶剂溶解性都很差?　　用单一的溶剂结晶困难很大,有少量钾盐产品可用甲醇重结晶,钾盐用混合溶剂是不错的选择、常见的搭配是水作为一个相态,另一相态以甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮比较合理，乙腈偶然可用，但很易分层，只能针对大倍量结晶用。　　17.做有机试验经常要纯化产物或试剂。但是过柱子太麻烦，我经常偷懒用重结晶?　　答：(1)与“相似相溶“背道而驰就行了，大极性的东西，用中等极性的溶剂结晶;小极性的东西，用大极性的溶剂。这样，有一半以上的情况是适合的。　　(2)先试：石油醚(正己烷)、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再试：丙酮、甲醇、乙腈、苯、氯仿、乙酸、啶等。如果还不行，就只好混合了。乙醚可以利用其挥发性;延玻璃向上爬而使固体析出的特性。丙酮如不与水配伍，应加以干燥。　　(3)混合溶剂法：用过量热的良溶剂溶解，过滤，加热，缓慢加入不良溶剂至有浑浊，加热至澄清。静置等待。　　(4)用分级结晶法。    （源于实验室与分析）

    ICP-MS全称是电感耦合等离子体质谱仪，可以用于物质试样中一个或者多个元素的定性、半定量和定量分析;能测定周期表中90%的元素，特别是对金属元素分析最擅长，他和ICP-OES、AAS是化学元素分析的常用的三种仪器，其中ICP-MS的检测限最低，可以达到PPT(10的负12次方)级。标准偏差为2-4%，每个元素的测定时间仅为10s,非常适合多元素的同时测定分析。　　那么，对于ICP-MS，我们特地为大家搜集一些小TIPS,以问答的形式呈现给大家，希望能对您的实验起到参考作用：　　一.针对环境样品，使用ICP-MS检测时比较快的前处理方法有哪些?　　1.采用高压微波消解系统，MILLSTONE或CEM等等;　　2.微波消解或酸浸取，视样品和元素而定，如果作同位素丰度,用浸取就够了;　　3.视哪种环境样品而定，水样用酸固定就可以了，土壤比较难做，微波消解也可以，按照所做的元素不同采用不同的速度和方法。　　二.使用ICP-IES做土壤中金属的含量时。预处理用微波消解仪，先把土壤风干，然后用磨成粉，再过筛，最后大约称取0.2g左右，消解后无固体，但是检测结果两个平行样很差，相对偏差达到有200%是什么原因?　　1. 如果所有的元素含量测出的平行性都不好的话，说明是制样或消解过程有问题，如果是个别元素，比如铁元素，则可能是由于污染引起的;　　2. 有可能是样品不均匀造成;　　3.微波消解过程很可能造成平行性不好。　　三.ICP-MS测食品样品效果不好，怎样才能很好的应用?测食品样品中砷、铅、隔、铜、硒等，它们之间有互相干扰么 ?　　1. 砷\硒要用CCT(或DRC);　　2. 你的标准曲线如何(r值)?如果样品中Cu的含量比较高,你可以考虑Cu65测量.As应该考虑ArCl75的干扰,最好用CCT(或DRC).另外在样品消化过程中Se容易跑;　　3. As75要注意ArCl的干扰,如果CL很高的话用数学校正法比较困难;　　4. Se82灵敏度较低, As75有干扰, 7500a没有碰撞反应池,这俩元素不好测,使用原子荧光较测这俩元素更好些,其他元素应该也没问题;　　5. 样品处理时用微波消解器,硝酸加过氧化氢,高压下消解，Se和As最好用氢化物发生器进样ICP-AES或AFS做，ICP-MS不适合。　　四.ICP-MS做Hg时系统清洗有什么好办法吗?　　1. 在清洗液中加点金(Au)的化合物, Au与Hg易结合形成络合物;　　2. 一般的浓度是10ppm，这样就能比较好的清洗Hg的残留了;　　3. 用ICP-MS作汞最好不要作高浓度的，汞容易挥发，一般作　　4. 用0.1%巯基乙醇 ;　　5. 用金溶液是经验溶液，效果比较好。　　五、ICP-MS测Hg效果如何?检测含量范围有多大?　　ICP-MS测定Hg的范围可以低到ppt级，不过样品的处理和介质很重要，不然偏差很大，记忆效应也很大;测Hg很麻烦,主要是记忆，用碱性溶液洗才有效;一般来说作10ppb左右或者以下的比较好，因为记忆效果很大，做完了要清洗很长时间。可以用稀释的做，用金来洗比较好。　　六、用ICP-MS可以做血样中微量元素吗?做的结果Fe总是偏低，内标Sc的回收率低，且不能固定选一个内标进行元素的测定，比方说，今天用209做Pb的内标，质控值很好，但隔天做Pb的质控值就低很多。什么原因?　　1. 血样重点看消化过程，一般基体影响不太大，Fe用冷焰做的话，Sc本身电离的不好，信号不是很稳定的，至于209内标校正Pb的测定不稳定，或者是仪器的质量数有所漂移，或者是Bi的溶液水解导致不稳定。　　2. 血样直接稀释测定，有机质没有被消化，粘度较大，导致进样管道记忆效应严重，测定效果不好。应该用HNO3封闭溶样消化有机质，这样稀释倍数可以降低，测试效果好。　　3. 我做血清，现在还在建立方法阶段。文献有用10%氨水和EDTA做的，加0.01%TritonX-100，在稀释剂中加1.5%正丁醇对As和Se会好一些。　　4. 用1%的硝酸不会有沉淀，但很多元素的日间精密度很差。　　七、用ICPMS测海水中的重金属该如何处理样品?包括样品的稀释，质量数的选择等　　1. 酸化，过膜。注意硝酸和器皿一定要干净。硝酸建议用重蒸后的。国产酸仍然比较脏， 一般采用十倍稀释的方法来做。　　2. 你测的是重金属 不管是ORS，DRC，CCT作用都不是太大，反应池对85以下质量数效果比较好。cd 111 会受MOZr等氧化物干扰，可以编辑校正方程，Pb最好用206+207+208 ,Hg 202。　　八、我用6ml硝酸在微波消解器中做PP塑料的前处理时，消解液很清亮，可是当移入容量瓶加超纯水后，溶液就浑浊了(可以排除其他污染)随着加入的水增加溶液浑浊度增加。最后溶液的酸度为6%左右。是什么原因?如何解决?　　1. 可能是消解后一些物质在不同酸度下的溶解度不同,可以先加入一定量的水，然后过滤，滤液应不会再浑浊,注意将滤纸多洗几次后定容.。　　2. 原来消解生物样品的时候，如果消解不完全，加水会有浑浊出现，你把酸量加大一些试试，看是不是没有消解完全。　　九、最近用ICP做矿石样，用标准加入法测得线性还可以，但是用内标法测得的工作曲线不太好。而且很多定量分析都用内标法。采用标准加入法的多不多呢?　　1. 用标准加入法可以很好地克服基体匹配的问题，矿样的基体比较复杂所以用标准加入法好一些，对于背景简单的样品内标法简便一些。　　2. 如果用内标法首先要保证你的样品基体中不含有你选择的作为内标的元素。　　3. 个人认为首选内标法，实在不能克服基体才用标准加入法。太麻烦，样品多的话就没辙了。　　十、有机质谱绝对禁止无机的东西进去，因为无机盐类不挥发，会污染质谱。那么无机质谱又是怎么克服这个问题呢?　　1. 无机质谱的样品处理一般经过消解，有机物残留很少，经过ICP会完全分解。　　2. 无机质谱进入仪器内的离子非常少，而且很快被真空系统抽到外部。当然如果很长时间做高基体的样品仪器内部还是会被污染的，这时就需要清洗四极杆、离子透镜了。　　3. 所有的质谱耐受盐分的能力都是有限的，有机质谱和无机质谱的离子源温度不同，有机质谱离子源温度较低，无机盐无法分解，因此沉积现象会非常严重。无机质谱高温源可以使大部分无机化合物解离，但是依然会有部分氧化物沉积于锥口附近，因此接口需要经常清洗。

    食品微生物实验室工作人员，必须有严格的无菌观念，许多试验要求在无菌条件下进行，主要原因：一是防止试验操作中人为污染样品;二是保证工作人员安全，防止检出的致病菌由于操作不当造成个人污染。　　无菌操作要求　　1.接种细菌时必须穿工作服、戴工作帽。　　2.进行接种食品样品时，必须穿专用的工作服、帽及拖鞋，应放在无菌室缓冲间，工作前经紫外线消毒后使用。　　3.接种食品样品时，应在进无菌室前用肥皂洗手，然后用75%酒精棉球将手擦干净。　　4.进行接种所用的吸管，平皿及培养基等必须经消毒灭菌，打开包装未使用完的器皿，不能放置后再使用，金属用具应高压灭菌或用95%酒精点燃烧灼三次后使用。　　5.从包装中取出吸管时，吸管尖部不能触及外露部位，使用吸管接种于试管或平皿时，吸管尖不得触及试管或平皿边。　　6.接种样品、转种细菌必须在酒精灯前操作，接种细菌或样品时，吸管从包装中取出后及打开试管塞都要通过火焰消毒。　　7.接种环和针在接种细菌前应经火焰烧灼全部金属丝，必要时还要烧到环和针与杆的连接处，接种结核菌和烈性菌的接种环应在沸水中煮沸5min，再经火焰烧灼。　　8.吸管吸取菌液或样品时，应用相应的橡皮头吸取，不得直接用口吸。　　无菌间使用要求　　1.无菌间通向外面的窗户应为双层玻璃，并要密封，不得随意打开并设有与无菌间大小相应的缓冲间及推拉门，另设有0.5～0.7m2的小窗，以备进入无菌间后传递物品。　　2.无菌间内应保持清洁，工作后用2%～3%煤酚皂溶液消毒，擦拭工作台面，不得存放与实验无关的物品。　　3.无菌间使用前后应将门关紧，打开紫外灯，如采用室内悬吊紫外灯消毒时，需30W紫外灯，距离在1.0m处，照射时间不少于30min，使用紫外灯，应注意不得直接在紫外线下操作，以免引起损伤，灯管每隔两周需用酒精棉球轻轻擦拭，除去上面灰尘和油垢，以减少紫外线穿透的影响。　　4.处理和接种食品标本时，进入无菌间操作，不得随意出入，如需要传递物品，可通过小窗传递。　　5.在无菌间内如需要安装空调时，则应有过滤装置。　　消毒灭菌要求　　微生物检测用的玻璃器皿、金属用具及培养基、被污染和接种的培养物等，必须经灭菌后方能使用。　　干热和湿热高压蒸气锅灭菌方法　　1.灭菌前准备　　(1)所有需要灭菌的物品首先应清洗晾干，玻璃器皿如吸管、平皿用纸包装严密，如用金属筒应将上面通气孔打开。　　(2)装培养基的三角瓶塞，用纸包好，试管盖好盖，注射器须将管芯抽出，用纱布包好。　　2.装放　　(1)干热灭菌器：装放物品不可过挤且不能接触箱的四壁。　　(2)大型高压蒸气锅：放置灭菌物品分别包扎好，直接放入消毒筒内，物品之间不能过挤。　　3.设备检查　　(1)检查门的开关是否灵活，橡皮圈有无损坏，是否平整。　　(2)检查压力表蒸气排尽时是否停留在零位，关好门和盖，通蒸气或加热后，观察是否漏气，压力表与温度计所标示的状况是否吻合，管道有无堵塞。　　(3)对有自动电子程序控制装置的灭菌器，使用前应检查规定的程序，是否符合于进行灭菌处理的要求。　　4.灭菌处理　　(1)干热灭菌法：　　此法适应于在干热情况下，不损坏、不变质、不蒸发的物品、较常用于玻璃器皿、金属制品、陶瓷制品等的灭菌。　　①器械器皿应清洗后再干烤，以防附着在表面的污物炭化。　　②灭菌时安放物品不能过挤，不要直接接触底和箱壁，物品之间留有空隙。　　③菌时将箱门关紧，接上电源，先将排气孔打开约30min，排除灭菌器中的冷空气，温度升至160℃调节指示灯，维持1.5～2h。　　④灭菌完毕后或温度升温过程中，须在60℃以下才能打开箱门。　　(2)手提式高压锅或立式压力蒸气灭菌器的使用应按下列步骤进行：　　①手提式高压锅在主体内加入3L清水，立式高压锅加水16L(重复使用时应将水量补足，水变混浊需更换);　　②手提式压力锅将顶盖上的排气管插入消毒桶内壁的方管中(无软管或软管锈蚀破裂的灭菌器不得使用);　　③盖好顶盖拧紧，勿使漏气;置灭菌器于火源上加热，立式压力锅通上电源，并打开顶盖上的排气阀放了冷气(水沸腾后排气10～15min);　　④关闭排气阀，使蒸气压上升到规定要求，并维持规定时间(按灭菌物品性质与有关情况而定);　　⑤达到规定时间后，对需干燥的物品，立即打开排气阀排出蒸气，待压力恢复到零时，自然冷却至60℃后开盖取物，如为液体物品，不要打开排气阀，而应立即将锅去除热源，待自然冷却，压力恢复至零，温度降到60℃以下，再开盖取物，以防突然减压液体剧烈沸腾或容器爆破。　　(3)卧式压力锅蒸气灭菌器的使用按下列步骤进行：　　①关紧锅门，打开进气阀，将蒸气引入夹层进行预热，夹层内冷空气经阻气器自动排出;　　②夹层达到预定温度后，打开锅室进气阀，将蒸气引入锅室，锅室内冷空气经锅室阻气器自动排出;　　③待锅室达到规定的压力与温度时，调节进气阀，使保持恒定;　　④自然或人工降温至60℃再开门取物，不得使用快速排出蒸气法，以防突然降压，液体剧烈沸腾或容器爆破;　　⑤使用自动程序控制式压力蒸气灭菌器，在放好物品关紧门后，应根据物品类别按动相应开关，以便按要求程序自动进行灭菌，灭菌时必须利用附设仪表记录温度与时间以备查，操作要求应严格按照厂家说明书进行;　　5.灭菌温度与时间　　(1) 干热灭菌器灭菌温度160℃，1.5～2h。　　(2) 压力蒸气灭菌锅灭菌温度与时间　　间歇灭菌方法　　1.灭菌方法系：　　利用不加压力的蒸气灭菌，某些物质经高压蒸气灭菌容易破坏，可用此法灭菌。　　(1)将欲灭菌物品置于锅内，盖上顶盖，打开排水口，使器内余水排尽。　　(2)关闭排水口，打开进气门，根据需要消毒10～20min。　　(3)灭菌完毕关闭进气门，取出物品待冷至室温温度，放入37℃温箱过夜，次日仍按上述方法消毒，如此三次，即可达到灭菌目的。　　2.血清凝固器使用方法:　　培养基中含有血清或鸡蛋特殊成份时，因高热会破坏其营养成份，故用低温，可使血清凝固，又可达到灭菌目的：　　(1)在使用该法灭菌的血清等分装时，需严格遵守无菌操作，试管、平皿也经灭菌后使用;　　(2)将培养基按要求使成斜面或高层，加足水后，接上电源，升温75～90℃一小时后灭菌，放37℃温箱过夜，再如此灭菌三次。　　3.煮沸消毒：　　可用煮锅或煮沸消毒器，水沸腾后再煮5～15 min，也可在水中加入2%石炭酸煮沸5min，加入0.02%甲醛，80℃煮60min均可达到灭菌目的，但选用煮沸消毒的增消剂时，应注意对物品的腐蚀性。　　4.灭菌处理:　　灭菌后物品，按正常情况已属无菌，从灭菌器中取出应仔细检查放置，以免再度污染;　　(1)物品取出，随即检查包装的完整性，若有破坏或棉塞脱掉，不可作为无菌物品使用;　　(2)取出的物品，如为包装有明显的水浸者，不可作为无菌物品使用;　　(3)培养基或试剂等，应检查是否符合达到灭菌后的色泽或状态，未达到者应废弃;　　(4)启闭式容器，在取出时应将筛孔关闭;　　(5)取出的物品掉落在地或误放不洁这处,或沾有水液,均视为受到污染,不可作为无菌物品使用;　　(6)取出的合格灭菌物品，应存放于贮藏室或防尘柜内，严禁与未灭菌物品混放;　　(7)凡属合格物品，应标有灭菌日期及有效期限;　　(8)每批灭菌处理完成后，记录灭菌品名、数量、温度、时间、操作者。　　有毒有菌污物处理要求　　微生物实验所用实验器材、培养物等未经消毒处理，一律不得带出实验室。　　1.经培养的污染材料及废弃物应放在严密的容器或铁丝筐内，并集中存放在指定地点，待统一进行高压灭菌。　　2.经微生物污染的培养物，必须经121℃，30min高压灭菌。　　3.染菌后的吸管，使用后放入5%煤酚皂溶液或石炭酸液中，最少浸泡24h(消毒液体不得低于浸泡的高度)再经121℃，30min高压灭菌。　　4.涂片染色冲洗片的液体，一般可直接冲入下水道，烈性菌的冲洗液必须冲在烧杯中，经高压灭菌后方可倒入下水道，染色的玻片放入5%煤酚皂溶液中浸泡24h后，煮沸洗涤。做凝集试验用的玻片或平皿，必须高压灭菌后洗涤。　　5.打碎的培养物，立即用5%煤酚皂溶液或石炭酸液喷洒和浸泡被污染部位，浸泡半小时后再擦拭干净。　　污染的工作服或进行烈性试验所穿的工作服、帽、口罩等，应放入专用消毒袋内，经高压灭菌后方能洗涤。　　培养基制备要求　　培养基制备的质量将直接影响微生物生长，因为，各种微生物对其营养要求不完全相同，培养目的的不同，各种培养基制备要求如下：　　1.根据培养基配方的成分按量称取，然后溶于蒸馏水中，在使用前对应用的试剂药品应进行质量检验。　　2.pH测定及调节：pH测定要在培养基冷至室温时进行，因在热或冷的情况下，其pH有一定差异，当测定好时，按计算量加入碱或酸混匀后，应再测试一次。培养基pH值一定要准确，否则会影响微生物的生长或影响结果的观察。但需注意因高压灭菌可影响一些培养基的pH降低或升高，故不宜灭菌压力过高或次数太多，以免影响培养基的质量，指示剂、去氧胆酸钠、琼脂等一般在调完pH后再加入。　　3.培养基需保持澄清，便于观察细菌的生长情况，培养基加热煮沸后，可用脱脂棉花或绒布过滤，以除去沉淀物，必要时可用鸡蛋白澄清处理，所用琼脂条要预先洗净晾干后使用，避免因琼脂含杂质而影响透明度。　　4.盛装培养基不宜用铁、铜等容器，使用洗净的中性硬质玻璃容器为好。　　5.培养基的灭菌既要达到完全灭菌目的，又要注意不因加热而降低其营养价值，一般121℃，15min即可，如为含有不耐高热物质的培养基如糖类、血清、明胶等，则应采用低温灭菌或间歇法灭菌，一些不能加热的试剂如亚碲酸钾、卵黄、TTC、抗菌素等，待基础琼脂高压灭菌后凉至50℃左右再加入;　　6.每批培养基制备好后，应做无菌生长试验及所检菌株生长试验。如果是生化培养基，使用标准菌株接种培养，观察生化反应结果，应呈正常反应，培养基不应贮存过久，必要时可置4℃冰箱存放。　　7.目前，各种干燥培养基较多，每批需用标准菌株进行生长试验或生化反应观察，各种培养基用相应菌株生长试验良好后方可应用，新购进的或存放过久的干燥培养基，在配制时也应测pH，使用时需根据产品说明书用量和方法进行。　　8.每批制备的培养基所用化学试剂、灭菌情况及菌株生长试验结果、制作人员等应做好记录，以备查询。　　样品采集及处理要求　　1.所采集的检验样品一定要具有代表性，采样时应首先对该批食品原料、加工、运输、贮藏方法条件、周围环境卫生状况等进行详细调查，检查是否有污染源存在。　　2.根据食品的种类及数量，采样数量及方法应按标准检验方法的要求进行。　　3.采样应注意无菌操作，容器必须灭菌，避免环境中微生物污染，容器不得使用煤酚皂溶液，用新洁尔灭、酒精等消毒药物灭菌，更不能含有此类消毒药物或抗生素类药物，以避免杀死样品中的微生物，所用剪、刀、匙用具也需灭菌方可应用。　　4.样品采集后应立即送往检验室进行检验，送检过程中一般不超过3h，如，路程较远，可保存在1～5℃环境中，如需冷冻者，则在冻存状态下送检。　　5.检验室收到样品后，进行登记(样品名称、送检单位、数量、日期、编号等)，观察样品的外观，如果发现有下列情况之一者，可拒绝检验：　　(1)样品经过特殊高压、煮沸或其他方法杀菌者，失去代表原食品检验意义者;　　(2)瓶、袋装食品已启开者，熟肉及其制品、熟禽等食品已折碎不完整者，即失去原食品形状者(食物中毒样品除外);　　(3)按规定采样数量不足者;　　对送检符合要求的样品，检验室收到后，应立即进行检验，如果条件不具备，应置4℃冰箱存放，及时准备创造条件，然后进行检验。　　6.样品检验时，根据其不同性状，进行适当处理。　　(1)液体样品接种时，应充分混合均匀，按量吸取进行接种。　　(2)固体样品，用灭菌刀、剪取其不同部位共25g，置于225mL灭菌生理盐水或其他溶液中，用均质器搅碎混匀后，按量吸取接种。　　(3)瓶、袋装食品应用灭菌操作启开，根据性状选择上述方法处理后接种。　　样品检验、记录和报告的要求　　1.检验室收到样品后，首先进行外观检验，及时按照国家标准检验方法进行检验，检验过程中要认真、负责、严格进行无菌操作，避免环境中微生物污染。　　2.样品检验过程中所用方法、出现的现象和结果等均要用文字写出试验纪录，以作为对结果分析、判定的依据，记录要求详细、清楚、真实、客观、不得涂改和伪造。

    氟化物含量为0.05％，被认为是一种临床用于牙膏和漱口水中的抗菌药物，可减少牙菌斑和预防龋齿。近日国外研究人员通过SEM揭示了含氟牙膏去除口腔内有害生物膜来保护牙齿的功能。    普通的牙齿清洁口腔清洁方法通常在长时间内不足以提供充足的牙菌斑控制。因此，将具有抗牙菌斑或抗菌活性的化学试剂添加到牙科产品中已被用作减少牙菌斑介导的疾病的潜在预防方法。    我们使用牙膏有两个目的：清洁牙齿表面并增加治疗效果。这里的治疗效果可以是抗牙菌斑或抗炎。由于几种假定的作用机制，氟被认为是一种有效的防龋剂抑制脱矿质，促进再矿化和抑制细菌代谢（即抗菌作用）。间接影响生物膜的发展也可以通过抑制口腔细菌的生长。    由于口腔生物膜的广泛存在和可及性，被广泛地应用于研究细菌粘附，生物膜发育和作用于生物膜的药物模型系统。国外研究人员通过SEM观察四种表面（两种真牙：恒牙和乳牙表面；两种假牙：复合材料和汞合金填充表面）上的3种测试细菌（变形链球菌，唾液链球菌和人费克蓝姆菌）的定殖，研究特定氟化牙膏对由测试微生物形成的生物膜的功效。结果显示使用含氟牙膏有效地降低了四个表面形成的生物膜。含氟牙膏（0.454％）能有效去除天然表面（乳牙和恒牙）和复合填充表面上3种生物膜上的试验细菌。对于汞合金填充表面来说，虽然含氟牙膏发挥了作用，然而效果并不如其他3种明显。    通过实验分析，研究人员得到了SEM图像。图1显示了测试牙膏对单个测试细菌（变形链球菌）的生物膜的影响，以单独研究细菌细胞的变化。图2-图5的扫描电子显微照片显示含氟牙膏对恒牙表面、乳牙表面、汞合金充填表面和复合填充表面上两种测试细菌的生物膜（唾液链球菌和人费克蓝姆菌）的影响。图1：变形链球菌生物膜和抗生物膜在恒牙上的应用    图1显示了测试牙膏对变形链球菌单生物膜的影响。氟化牙膏的应用不仅可以去除形成的生物膜，还可以引起细菌细胞的形态变化。细菌球菌出现细长，肿胀，散在和取向变化。这些变化是由于氟的药理作用。图2-图5显示了测试菌株生物膜被含氟牙膏（0.45%）作用前后的的SEM图像图2：乳牙表面图3：恒牙表面    关于恒牙和乳牙，含氟牙膏以相同的方式有效地抑制形成的生物膜。这可以用两个因素来解释：恒牙和乳牙拥有类似的牙釉质地形和类似的斑块细菌种类组成。虽然恒牙和乳牙的牙釉质微观结构和矿物成分不同，但乳牙牙釉质棒密度较高，恒牙牙釉质中钙和磷的比例较高。研究表明：乳牙牙釉质棒直径的形态学分析与恒牙牙釉质的统计学分析相似。在微生物学上，尽管不同的细菌可以附着在具有不同强度的固体表面上，但是从具有恒牙和乳牙的龈上斑块中分离的细菌种类组成没有统计学上的显着差异。图4：复合材料图5：汞合金表面    关于两个假牙，含氟牙膏在复合材料上比汞齐填充表面更有效地抑制形成的生物膜。这可以通过材料的粗糙度和成分的差异来解释。该研究中使用的复合填充材料具有高光泽度，几乎没有抛光。在图3和图4中，即使抛光过程也以相同的方式进行，复合表面看起来比具有粗糙和破裂外观的汞合金表面更光滑和更光滑。填充材料表面上的微生物粘附（这是生物膜形成的重要步骤）取决于这些材料的表面形貌，化学组成以及细菌细胞表面的物理化学性质（其表面电荷和疏水性）。    1.牙科材料表面的粗糙度    在粗糙表面上的细菌初始附着被表面不规则性所帮助，细菌不受唾液流的影响。所以细菌可以附着在凹坑和凹槽上，以减少剪切力的影响。研究表明变形链球菌可以更有效地粘附在粗糙表面上而不是高抛光填充材料上。链球菌对复合树脂材料的粘附力随着其表面粗糙度的增加而直接增加。    2.疏水性和表面电荷    细菌定殖到特定表面由表面特征决定，例如其疏水性和表面电荷。具有疏水细胞表面的细菌细胞可被许多材料表面吸引，导致粘附性增加和随后的生物膜形成。任何材料表面亲水性的降低都会导致感染性细菌与填充材料之间强烈的疏水相互作用，从而增加粘附性。    细菌细胞壁具有许多有助于细菌粘附的结构和性质（革兰氏阳性细菌中的磷壁酸）。这些特征影响细菌细胞的表面电荷和疏水性，从而直接影响粘附。填充材料表面电荷极大地影响细菌粘附。大多数细菌在水性环境中表现出负表面电荷。因此，带负电的填充材料表面应当由于两个带负电的表面之间的排斥作用而导致微生物的粘附性降低。导电材料如汞合金在电子转移在细菌粘附中起重要作用。这可能是由于带负电荷的细菌与导电材料的正电荷之间的吸引力。在非导电材料（例如树脂复合材料）中不会发生这种情况。

    样品前处理的主要目的　　1.基体或共存物质干扰(干扰消除)　　2.样品浓度调节(浓缩、富集、稀释)　　3.样品介质不适合后续分离或检测(介质置换)　　4.避免系统污染，延长仪器寿命(仪器保护)　　固体样品中被测物的溶出技术　　1.溶解：被测物全部溶解，基体全部或大部分溶解(残渣)　　水溶、酸溶、碱溶、有机溶剂。　　2.提取(浸取)：被测物和少部分基体物质溶解进入溶液　　(快速)索氏提取、微波/超声辅助，加速溶剂提取。　　3.消解(裂解、降解)：破坏基体，释放出目标物质。　　湿法：强氧化性酸解、微波消解、光解、酶解。　　干法：灰化、熔融、氧弹(氧瓶)燃烧、裂解、燃烧炉。　　样品净化新技术　　1.液相萃取：双水相、浊点、胶团、离子液体，微萃取　　2.固相萃取：基质分散spe、磁spe、微萃取　　3.色谱：gpc-色质、柱切换(在线干扰消除/在线富集)　　4.电化学：原位电沉积、电渗析、电泳(薄膜、凝胶)　　5.膜分离：超滤、透(渗)析、微透析、仿生膜　　6.超分子分离：主客体配合物、分子印迹、亲和(免疫磁珠)　　7.其他：超速离心、超临界流体萃取、分子蒸馏、芯片分离　　样品前处理技术发展趋势　　1.自动化(加速溶剂提取、spe、稀释/浓缩)　　2.在线化(gpc-色质、spe-色谱/色质、cic、超滤-ic)　　3.微量化(液相/固相微萃取、芯片分离)　　4.多任务(平台)(稀释-渗析、固相萃取-浓缩)　　5.专门化(quechers法、顶空-gc、氢化物发生-原子荧光)　　重要技术进展举例　　1.液相微萃取(lpme)　　? 1996年在液液萃取基础上发展起来，结合了液液萃取和固相微萃取的优点。只需极少量的有机溶剂、装置简单、操作方便、成本低。　　? 适合萃取在水溶液中溶解度小的痕量目标物。　　? 方便与后续分析仪器连接，实现在线样品前处理。　　最初的液相微萃取—单滴微萃取(single-drop microextraction)　　u 一滴溶剂直接悬挂于色谱进样针尖，将其浸入样品水溶液(或样品顶空气相)中，分析物萃取到有机溶剂液滴中，直接注入色谱仪分析(分离+进样)。　　u 缺陷：悬挂于针尖的有机溶剂液滴在搅拌样品时容易脱落。　　单滴微萃取　　多孔中空纤维液相微萃取      改进方法：将多孔中空纤维管固定在针头上保护和容纳有机萃取剂。同时，纤维的多孔性增加了溶剂与样品接触的表面积，从而提高萃取效率。　　多孔纤维液相微萃取的萃取模式　　两相lpme ：　　中空纤维管内吸入萃取相(有机溶剂，还可在萃取溶剂中加入萃取剂)，纤维管壁微孔内也浸满萃取相。目标物萃取到纤维腔内，在萃取溶剂相和样品水相之间达到分配平衡。　　萃取相可直接进样分析。　　三相lpme：　　中空纤维管壁微孔内浸入的是有机萃取剂，而纤维腔内吸入的是水溶液接收相。有机萃取剂成了样品水溶液和接收相水溶液之间的隔断。　　目标物先被有机萃取剂从样品水溶液中萃取出来，然后进入管内接收相水相。 接受相可直接注入色谱仪分析。　　简易动态三相微萃取　　有机溶剂(萃取相)浸渍的中空纤维套在注射器前端，注射器内存有少量接受液，推动注射器反复更新中空纤维内的接受相，可提高富集倍数。　　如：水样中芳胺萃取。　　动态液滴微萃取　　是一种微量样品富集+进样的技术，样品富集机理为液液萃取。　　l 例如：水样中的十二烷基硫酸钠，与亚甲基兰形成离子对，用氯仿液滴(约1.3μl)收集，用光学检测法检测。　　若样品为多成分，可将富集后的样品液滴直接引入色谱系统进行分离检测。　　滴对滴溶剂微萃取(drop-to-drop solvent microextraction)　　样品溶液和萃取溶剂都只有一滴体积大小;　　适合珍贵样品溶液的前处理;　　萃取平衡快。　　滴对滴溶剂微萃取示意图　　悬滴式微萃取(directly suspended droplet microextraction)　　定量吸取萃取溶剂直接滴于样品溶液上，萃取一定时间后，用微量取样针插入液滴内部定量吸取样品，做后续分析。　　 装置 萃取 采样　　分散液-液微萃取( dispersive liquid-liquid microextraction, dllme )　　萃取相是由少量(如10-50μl)萃取溶剂与数倍量(如0.5-1.5ml)分散剂混合而成，用注射器将萃取相快速注入离心管中的数ml样品溶液中，萃取相即以细小液滴形式分散于样品溶液中，相当于多个液滴微萃取。　　离心分离使萃取相聚集于底部，吸取萃取相分析。　  主要用于水样中有机物污染物，特别是农残的富集。　　实例：dllme分离富集水样中拟除虫菊酯类农药残留　　2. 固相微萃取(spme)　　spme装置类似色谱进样针，针头(石英纤维头)外表面涂有高分子涂层，有机分析物遵循“相似相溶”原理被萃取富集到固相涂层。　  称为纤维针式spme。　  与色谱在线联用。集进样、萃取、浓缩功能于一体。　　针式spme的特点　　? 结构简单，操作方便;　　? 萃取速度较快;　　? 不使用有机溶剂;　　? 适合现场采样;　　? 支持材料较多。纤维萃取头易折断，后来又发展了不锈钢、陶瓷、金属丝、碳材料等支持体材料。　　? 涂层易流失;重复性较差。　　spme的三种操作模式　　(a)直接萃取：适合气体和较干净液体样品中低挥发性或中等挥发性目标组分的萃取。不适合复杂样品、强酸强碱性样品(涂层易遭到破坏)。　　(b)顶空萃取：适合复杂液体或固体样品中高挥发性或中等挥发性组分的萃取。　　(c)膜保护萃取：适合复杂基体中低挥发性组分的萃取。　　固相微萃取搅拌棒(sbse)　　sbse技术的特点　　优点：　　? 萃取固定相的容量大;　　? 自身完成搅拌，避免竞争吸附。　　缺点：　　? 需要特制的解吸器;　　? 萃取所需平衡时间长。　　薄膜微萃取(tfme)　　? 将薄膜(如pdms薄膜)切成像房子侧面的形状：2cm×2cm的正方形上带有一个1cm高的三角形。　　? 将其附着在一些刚性支撑物上，例如不锈钢丝、不锈钢网或特氟龙片等，插入搅拌的溶液中进行萃取。　　? tfme也可用于气体或顶空样品分析。　　3.磁分散固相萃取　　u 磁固相萃取(magnetic solid phase extraction, mspe)采用具有磁性或可磁化材料作为固定相，通常分散spe形式应用。　　特点：相分离简便快速!　　磁性吸附剂　　u 核壳型磁性微球：通常以磁性无机纳米(亚微米、微米)微球(如fe3o4)为核，磁核表面包覆具有活性基团的过渡层(除提供修饰位点外，还可引导功能材料在核上生长，避免自聚成核生长出次生颗粒)，再在过渡层外修饰具有不同吸附作用的有机功能层。(磁核+过渡层+功能层)　　u 磁性复合(非核壳)材料：以具有特殊结构和吸附能力的材料(如碳纳米管、石墨烯、聚合物)作为载体，在其表面或网络结构中复合磁性粒子。　　核壳型磁颗粒的壳层制备　　壳层的作用：　　? fe3o4颗粒易氧化破坏，需要包覆层保护;　　? fe3o4颗粒易团聚，壳层材料可提高分散性能;　　? fe3o4颗粒表面吸附作用弱，且缺乏选择性，需功能壳层;　　? 中间壳层(过渡层)：fe3o4颗粒表面的活性基团反应性和选择性不够强，需先包覆特定中间层，再进行功能修饰。　　核壳型介孔磁性微球　　fe3o4 @sio2@c18疏水有机功能层磁性微球　　fe3o4@c@chi制备流程图　　化学键合法制备离子液体磁颗粒　　磁性氧化石墨烯复合材料(生物样品中重金属离子分析的前处理)       氨基酸修饰的磁性氧化石墨烯amgo/fe3o4　　吸附剂对牛血红白蛋白具有选择性吸附作用　　4.渗析(透析)　　? 渗析现象：半透膜两侧分别放置溶液和纯水，或者在膜两侧放置不同浓度的溶液，只有溶液中的小分子可以穿过半透膜，从高浓度一侧向低浓度一侧移动。　　? 渗析是受扩散控制，以浓度梯度为驱动力的膜分离方法。　　? 渗析与渗透本质上相同，但所用膜不同。渗透膜不允许溶质通过，只有溶剂通过;而渗析膜允许小分子溶质通过。　　? 用于清除蛋白质溶液中的盐类等小分子杂质;在医学领域用于血液透析。　　微透析技术　　u 微透析针插入活体动物组织，灌流液由注射器推入膜内套管，体液中小分子、离子扩散穿过透析膜进入采样针内(阻止蛋白质等大分子通过)。　　微透析技术的特点　　ü 活体(in vivo)、实时(in time)、在线(on line)　　v 时间分辨性(不同时间物质含量的变化)。　　v 空间分辨性(不同器官、组织部位物质含量的变化)。　　v 提供游离态小分子化合物,对药物研究有重要意义。　　v 样品因不含蛋白质、酶等大分子物质，可不经预处理直接用于ic、hplc测定。　　? 不足: 回收率低,通常在15%左右。　　微透析作为esi-ms除盐接口　　5.亲和分离技术　　? 亲和作用：通常指生物分子之间的特异性相互作用。如抗原与抗体、酶与底物、核酸与互补碱基链之间。　　? 亲和分离材料：含亲和功能基团的材料。如膜、吸附剂。　　? 亲和分离方法：亲和spe、亲和色谱、亲和膜分离、亲和层析、亲和沉淀、亲和萃取、亲和过滤。　　亲和配基　　u 天然特异性配基：如免疫亲和配基(抗体与抗原)。　　u 天然基团性配基：核苷酸、凝集素、苯甲醚、肝素、硼等。　　u 人工合成配基：生物活性染料及金属离子。　　u 天然配基对特定生物分子具有内在的生物特异性作用，而合成配基则需通过优化偶合和洗脱条件来实现其特异性作用。　　u 天然配基性能优于合成配基，但天然配基制取提纯困难、价格昂贵、使用条件苛刻。实际多使用量大且便宜的配基，如生物活性染料，其可与多种脱氢酶、碱性磷酸酯酶、羧肽酶、白蛋白等结合。　　亲和膜分离　　n 利用膜的孔径大小及亲和基团的生物特异选择性，不受相对分子量大小的限制。　　n 原则上讲，只要选择合适的膜，共价键合上能与目标物质产生亲和相互作用的配位基，就可以从复杂体系，尤其是细胞培养液和发酵液中分离和制备出任何一种目标物。　　亲和膜分离原理　　亲和膜超滤　　? 膜孔径30-100nm。样品溶液流过膜时，与配基产生亲和作用的分子被截留在膜上,其他生物大分子顺着液流进废液槽;而部分溶剂则透过膜流到溶剂槽中。　　? 优点：不仅目标生物大分子可与和其他分子分离，而且同时可去除部分溶剂(浓缩)。亲和膜微滤　　? 孔径在0.3~3μm。能与配基产生亲和作用的生物分子被膜上的配基“抓住”，其他分子和溶剂透过膜。　　? 用合适的顶替试剂洗脱后分析，进一步用透析、凝胶过滤等除掉小分子后在分析。免疫磁珠(impeticbead，imb)分离　　? 免疫磁珠是一项新的免疫学技术，它将固化试剂特有的优点与免疫学反应的高度特异性结合于一体，以免疫学为基础，渗透到病理、生理、药理、微生物、生化以及分子遗传学等各个领域，其在免疫检测、细胞分离、生物大分子纯化和分子生物学等方面得到了越来越广泛的应用。　　免疫磁珠分离原理　　? 以表面覆盖高分子材料的超顺磁性颗粒(数十nm至数μm)为核，利用核表面的功能基团(如氨基、羧基、巯基等)将抗体(或抗原)修饰在颗粒表面，用于特异性吸附相应的抗原(或抗体)。　　? 通过外加磁场使吸附了目标物的磁珠从样品溶液分离出来，洗脱后分析。　　? 应用：基因、蛋白质、细胞、微生物等的分离纯化。　　6.在线燃烧炉消解　　特点与应用　　? 分析对象：难降解样品中卤素与硫的分析。　　? 特点：全自动，消解彻底，全封闭体系目标组分物损失。　　? 应用领域：环境(塑料废弃物、活性炭)、能源(油品、煤炭)、电子(电路板、树脂、线缆、绝缘材料)、新材料(高分子聚合物、石墨烯、oled)、食品(油脂、香料、调味品)、制药(原料、中间物、成品)、矿物。