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沥青乳液表征 | 道路千万条,沥青少不了

在今年的两会上,与会代表提出“取消重大节假日高速公路免费通行政策,与此同时,全面降低高速公路收费标准”的建议,引起了大家的热议。高速公路已经与人们出行密不可分,影响高速公路质量的重要材料——沥青。沥青乳液沥青乳液不仅使沥青的加工和储存变得简单,也使得道路的铺设过程更为方便(1)。沥青乳液的物理、化学及应用性能在很大程度上取决于沥青、乳化剂和水的含量比,以及沥青乳液的粒径分布(2)。常温下,沥青是不可加工的。因此,为了使沥青变的可加工,需采用不同的工艺对其处理。最常见的技术是将沥青加热到液态。另一种技术是将沥青加工成乳状液。然而,单纯将沥青和水混合在一起并不能形成一个稳定体系。因此,要根据具体的应用需求在沥青中添加一定的稳定剂和乳化剂。沥青乳液使用起来非常方便,同时也更容易对其储存、运输和进一步加工。沥青乳液的优势及化学组成沥青乳液的优势:良好的润湿能力低能源消耗和环境友好可通过增塑剂对其改性状态的多样性(如粘度)沥青乳液的化学组成:在沥青乳液中,沥青为分散相,水为连续相。为了保证能够乳化充分并形成稳定的颗粒,对乳化剂的选择变得十分重要。而粒径和乳化剂也同样会影响沥青乳液的加工性能和存储稳定性。乳化剂分子附着在沥青颗粒的表面,使这些颗粒具有均匀的电荷。这导致颗粒间的静电斥力,从而阻止乳液颗粒在运输和储存过程中固化。根据电荷(正电荷或负电荷)的不同,可以将其分为阳离子或阴离子的沥青乳液。沥青乳液的应用取决于其电荷、沥青质量分数、乳化剂、水以及沥青乳液的粒径(2)。实验实验中选取四种不同的沥青乳液(样品1 - 4),固含量均为63%。实验分别研究了样品的粒径、电位及流变行为。电位zeta电位的测量采用安东帕Litesizer 500。样品经水稀释,pH 为8.6±0.2。实验中对电位的测量采用Ω样品池,分别对样品进行三次系列测试。Litesizer 500粒径粒径分布(PSD)采用安东帕PSA 1090 L测定。实验设置为三次系列测量,水为流动相。样品分散不需要超声处理,搅拌和泵速分别设置为中速,遮光度设为10%,并采用夫琅和费近似理论对粒度分布进行计算。PSA流变行为为了表征沥青乳状液的流变特性,采用Anton Paar公司的流变仪及其平板测量系统PP25对样品进行测试。实验中,对每个样品在25°C下的流变曲线和振幅扫描进行测量。流变曲线的剪切速率范围为0.01~100s -1,时间范围为100s~1秒。振幅扫描的角频率为10 rad / s,形变范围为0.01~100% 。SmartPave结果与讨论zeta电位对稳定性的评估通过对沥青乳液zeta电位的表征,可得到样品稳定性的相关信息。zeta电位值越高,体系越稳定。实验中的所有样品zeta电位均为负值,说明沥青乳状液为阴离子型。如表1所示。这说明热处理对沥青乳状液的稳定性没有影响。样品加工性能的表征实验中,对样品1和样品2的加工性能进行了比较。样品1比样品2的粒径分布更宽,同时包含了大颗粒和小颗粒(图1)。两个样品的D90值差异最为明显(表2)。图2显示了样品的剪切速率粘度函数。样品1的小颗粒含量较少,与样品2(小颗粒含量较多)相比其表面积较小。较小的表面积说明颗粒和液体之间较小的界面,导致两相之间的摩擦力和相互作用力较小。从而造成较低的粘度,如图2所示。样品的屈服应力也不同。样品1 (2.33 Pa)颗粒较大(图3),其屈服应力低于样品2 (15.99 Pa)。质量控制沥青配方及工艺参数对其最终产品的粘度均有影响,为了控制产品的粘度,可在生产过程中对工艺参数进行监测。例如,样品3和样品4在粘度上没有差异,但在加工后表现出不同的流变特性(图4)。样品3的屈服应力为31.78 Pa,高于样品4的22.63 Pa。此外,样品3的损耗模量G”更高,这意味着它比样品4的粘性更大(图5)。这些结果表明,沥青乳液样品的界面性质不同,可通过测量粒度分布来实现质量控制。表3和图6汇总了各个样品的粒径结果。结论及参考文献结论实验展示了粒径对不同沥青乳液流变性能的影响。一般认为,沥青乳液的稳定性很好,同时具有以下特性:粒径越小,粘度越大粒径分布越宽,粘度越小具有混合粒径的沥青乳液,比只有单一粒径的沥青乳液粘度更低粒径分布影响样品的粘弹行为和屈服点利用现代测量技术,有利于开发出黏度相对较低但固体含量较高的高稳定性沥青乳液。沥青乳液的屈服应力和粒径分布影响着沥青乳液的应用性能,因此对这些参数的分析具有重要的意参考文献安东帕中国总部销售热线:+86 4008202259售后热线:+86 4008203230官网:www.anton-paar.cn在线商城:shop.anton-paar.cn

企业动态

2021.03.26

高分子表征技术专题——流变技术在高分子表征中的应用:如何正确地进行剪切流变测试

2021年,《高分子学报》邀请了国内擅长各种现代表征方法的一流高分子学者领衔撰写从基本原理出发的高分子现代表征方法综述并上线了虚拟专辑。仪器信息网在获《高分子学报》副主编胡文兵老师授权后,也将上线同名专题并转载专题文章,帮助广大研究生和年轻学者了解、学习并提升高分子表征技术。在此,向胡文兵老师和组织及参与撰写的各位专家学者表示感谢。高分子表征技术专题前言孔子曰:“工欲善其事,必先利其器”。 我们要做好高分子的科学研究工作,掌握基本的表征方法必不可少。每一位学者在自己的学术成长历程中,都或多或少地有幸获得过学术界前辈在实验表征方法方面的宝贵指导!随着科学技术的高速发展,传统的高分子实验表征方法及其应用也取得了长足的进步。目前,中国的高分子学术论文数已经位居世界领先地位,但国内关于高分子现代表征方法方面的系统知识介绍较为缺乏。为此,《高分子学报》主编张希教授委托副主编王笃金研究员和胡文兵教授,组织系列从基本原理出发的高分子现代表征方法综述,邀请国内擅长各种现代表征方法的一流高分子学者领衔撰写。每篇综述涵盖基本原理、实验技巧和典型应用三个方面,旨在给广大研究生和年轻学者提供做好高分子表征工作所必须掌握的基础知识训练。我们的邀请获得了本领域专家学者的热情反馈和大力支持,借此机会特表感谢!从2021年第3期开始,以上文章将陆续在《高分子学报》发表,并在网站上发布虚拟专辑,以方便大家浏览阅读. 期待这一系列的现代表征方法综述能成为高分子科学知识大厦的奠基石,支撑年轻高分子学者的茁壮成长!也期待未来有更多的学术界同行一起加入到这一工作中来.高分子表征技术的发展推动了我国高分子学科的持续进步,为提升我国高分子研究的国际地位作出了贡献. 借此虚拟专辑出版之际,让我们表达对高分子物理和表征学界的老一辈科学家的崇高敬意! 原文链接:http://www.gfzxb.org/article/doi/10.11777/j.issn1000-3304.2020.20230《高分子学报》高分子表征技术专题链接:http://www.gfzxb.org/article/doi/10.11777/j.issn1000-3304流变技术在高分子表征中的应用:如何正确地进行剪切流变测试刘双 1,2 ,曹晓 1,2 ,张嘉琪 1,2 ,韩迎春 1,2 ,赵欣悦 1,2 ,陈全 1,2 1.中国科学院机构长春应用化学研究所 高分子物理与化学国家重点实验室 长春 1300222.中国科学技术大学应用化学与工程学院 合肥 230026作者简介: 陈全,男,1981年生. 中国科学院长春应用化学研究所研究员. 本科和硕士毕业于上海交通大学,2011年在日本京都大学取得工学博士学位,之后赴美国宾州州立大学继续博士后深造. 于2015年回国成立独立课题组,同年当选中国流变学学会专业委员会委员;于2016年获美国TA公司授予的Distinguished Young Rheologist Award (2~3人/年),同年入选2016年中组部QR计划青年项目;于2017年获基金委优青项目资助;于2019年入选中国化学会高分子学科委员会委员,同年获得日本流变学会奖励赏(1~2人/年),目前担任《Nihon Reoroji Gakkaishi》(日本流变学会志)和《高分子学报》编委;通讯作者: 陈全, E-mail: qchen@ciac.ac.cn摘要: 流变学是高分子加工和应用的重要基础,流变学表征对于深入理解高分子流动行为非常重要,获取的流变参数可用于指导高分子加工. 本文首先总结了剪切流变测试中的基本假设:(1)设置的应变施加在样品上,(2)应力来源于样品自身的响应和(3)施加的流场为纯粹的剪切流场;之后具体阐述了这些假设失效的情形和所导致的常见的实验错误;最后,通过结合一些实验实例具体说明如何培养良好的测试习惯和获得可靠的测试结果.关键词: 流变学 / 剪切流场 / 剪切流变测试 目录1.   流场分类2.   剪切旋转流变仪概述2.1   测试原理2.2   测试模式3.   旋转流变仪测试中的常见问题3.1   测试过程的基本假设和常见问题概述3.1.1   输入(输出)应变为施加在样品上的应变3.1.2   流场为简单的剪切流场3.1.3   输入(输出)应力为样品的黏弹响应3.2   测试中常见问题I:仪器和夹具柔量3.3   测试中常见问题II:仪器和夹具惯量的影响3.4   测试中常见问题III:样品自身惯量的影响3.5   测试中常见问题IV:二次流的影响3.5.1   同轴圆筒夹具二次流边界条件3.5.2   锥板和平板夹具二次流边界条件3.6   测试中常见问题V:样品表面张力3.6.1   样品的各向对称性3.6.2   样品本身表面张力大小3.6.3   大分子聚集3.7   测试中常见问题VI: 测试习惯3.7.1   样品的制备:干燥和挥发问题3.7.2   确定样品的热稳定性3.7.3   样品体系是否达到平衡态3.7.4   夹具热膨胀对测试的影响3.7.5   夹具不平行和不同轴对测试的影响4.   结论与展望参考文献流变学是研究材料形变和流动(连续形变)的科学,其重要性已在学术界和工业界得到了广泛的认可. 流变仪是研究材料流变性能的仪器,利用流变仪进行流变测试已成为食品、化妆品、涂料、高分子材料等行业的重要表征和研究手段[1~8].本文从流变测试的角度,详细介绍了流场的分类和旋转流变仪测试的基本原理和测试技巧,重点阐述了剪切流变学测试中的基本假设和这些假设在特定的条件下失效的情况. 最后,通过结合具体的实验测试实例,详细地阐述了如何避免流变测试中的错误和不良测试习惯. 笔者希望本文能够对流变学测试人员有一定的帮助和启发,找到获得更可靠和准确的实验测试结果的有效途径.1.   流场分类高分子加工过程中的流场往往非常复杂,例如:在共混与挤出的工艺里,占主导的流场是剪切流场;在吹塑和纺丝等工艺里,占主导的流场是拉伸流场. 更多加工过程中,用到的流场是剪切与拉伸等流场的复合流场[9~12].在流变学测试中,为了得到更明确的测试结果,往往选择比较单一和纯粹的流场,如剪切或者单轴拉伸流场(此后简称“拉伸流场”). 流变仪的设计往往需要实现特定的流场,并表征材料在该特定流场下的响应. 虽然剪切流场和拉伸流场在高分子加工中同等重要,高分子流变学的测试研究却呈现了一边倒的局面:目前大量常用的商用流变仪,如应力和应变控制型的旋转流变仪、转矩流变仪、毛细管流变仪的设计基础都是针对剪切流场的(利用这些仪器仅可进行比较粗略的拉伸流变测试,例如在旋转流变仪的基础上添加如Sentmanat Extensional Rheometer在内的附件测量拉伸黏度[13]或者利用毛细管流变仪的入口效应来估算拉伸黏度.),而针对拉伸流场的拉伸流变仪则比较稀缺.剪切和拉伸流场自身的区别是造成以上局面的主要原因. 图1中分别展示了剪切和拉伸2种形变[14]. 施加剪切形变时(图1上),力位于样品顶部,力的方向与上表面平行,该应力会造成样品的剪切形变,而连续的剪切形变则称为剪切流动. 剪切流动的特点是,底部速度为0(不考虑滑移),顶部速度最大,速度梯度的方向与速度的方向垂直. 而施加拉伸形变时(图1下),力位于样品右侧,力的方向与右侧面垂直,该应力会造成样品拉伸形变. 同样,连续的拉伸形变称为拉伸流动. 拉伸流动的特点是,样品左侧固定,速度为0,右侧拉伸速度最大,因此速度梯度的方向与速度方向平行. 施加剪切流场时,剪切速率等于上表面的绝对速率除以两板间的距离. 在旋转流变仪中,使用匀速转动的锥板或者同轴圆筒即可实现单一的剪切流场. 然而,拉伸速率的大小等于右侧表面绝对速率除以样品的长度. 在拉伸过程中,样品越拉越长,因此右侧面的速度需要越来越大,方可实现稳定的拉伸流场. 假设t时刻样品的长度为L,则此时的拉伸速率等于[15]:图 1Figure 1.  Illustration of two representative modes of deformation: the simple shear for which the direction of velocity gradient is perpendicular to that of velocity, and the uniaxial elongation for which the direction of velocity gradient is parallel to that of velocity. (Reprinted with permission from Ref.[14]; Copyright (2012) Elsevier)将式(1)进行积分可以得到L(t)=L0exp(ε˙t),表明样品的长度正比于时间的幂律函数. 为了实现稳定的拉伸流场,实验中右侧面速度随时间呈指数增长,因此拉伸流场相较剪切流场更难以实现,这就是造成拉伸流变仪器较为稀缺的主要原因.有人要问,为什么需要测试2种典型流场,我们能从剪切实验的结果来推导其拉伸的行为吗?对于线性流变的行为,答案是肯定的. 即当体系位于平衡态附近,施加微弱的扰动时,拉伸黏度ηE,0与剪切黏度η0存在着简单的正比关系ηE,0=3η0=3∫0tG(t′)dt′,其中G(t)为线性剪切模量相对于时间的函数[16,17]. 该正比关系由Trouton在牛顿流体中发现,被称作Trouton比[18]. 然而,对于流场较强的非线性的流变测试,无法从剪切流变行为直接推导拉伸流变行为,或反之,从拉伸流变行为推导剪切流变行为,主要原因是,剪切与拉伸测试不同流场下的应力张量的不同分量:如在图1中可见,剪切测试中主要测量上板作用力Fs,其除以上板面积可得到剪切条件下应力张量σ的xy分量,而拉伸测试中主要测量右侧力FE,其除以右侧面面积主要得到拉伸条件下应力张量的xx分量.2.   剪切旋转流变仪概述本文重点介绍剪切流变测试中的仪器原理和测试技巧(笔者计划在后续文章介绍拉伸测试的原理和技巧). 目前商业的用于剪切测试的流变仪为旋转流变仪和毛细管流变仪. 本小节主要围绕旋转流变仪展开介绍. 旋转流变仪主要分为应力控制型和应变控制型2种. 应力控制型旋转流变仪一般使用组合式马达传感器(combined motor transducer,CMT),即驱动马达和应力传感器集成在一端,也被简称为“单头”设计;应变控制型的流变仪一般使用分离的马达和传感器(separate motor transducer,SMT),即驱动马达和应力传感器分别集成在上下两端,简称为“双头”设计,这2种设计的主要区别在于:“单头”设计更为简单,仪器容易保养和维护,但是夹具和仪器的惯量、马达内部的摩擦力容易对应力的测试结果造成影响,需要对仪器定期进行校正;“双头”的设计更为复杂,仪器操作步骤较多,需要更专业的仪器培训和仪器维护来防止操作不当带来的仪器损害,但是由于其马达和应力传感器分离的优势,可以更准确地进行应变和应变速率控制模式的测量,“双头”的流变仪的测试范围更宽,可以在更高的频率和更低的扭矩下得到准确的测试结果.下面我们将从旋转流变仪的测试原理(2.1节)和测试模式(2.2节)两个方面分别对于剪切流变测试进行简单的概述,这部分内容对于“单头”或者“双头”流变仪同样适用. 之后,我们会结合具体例子详细地介绍流变仪测试中需要注意的问题,部分内容会涉及“单头”和“双头”流变仪的区别. 对于流变测试比较熟悉的读者可以跳过2.1和2.2小节,直接阅读第3节.2.1   测试原理对于旋转流变仪,无论是应力控制还是应变控制模式,应变γ和应变速率γ˙均分别通过电机马达旋转的角位移θθ和角速率Ω转换得到,而应力均通过扭矩T (T=R×F,其中F为力,R为力臂)转化得到,上式中Kγ和Kσ分别为应变因子和应力因子,由测试夹具的类型、大小、间距等夹具的几何因子决定,而流变学测得的所有流变学参量,如剪切模量,黏度等都是应力应变的函数. 因此, 可以从原始测量的角位移θθ、角速率ΩΩ、扭矩T和应变因子Kγ、应力因子Kσ计算得到:剪切流变测试中通常用到的夹具为平行板、锥板和同轴圆筒3种,其基本结构、流场特征,应变和应力因子(Kγ和Kσ)总结在图2中.图 2Figure 2.  Geometry and parameters Kγ and Kσ of parallel-plate, cone-and-plate and Couette fixtures平行板、锥板和同轴圆筒三者基本结构的特点也决定了其使用场合不同,具体总结如下:(1)平行板夹具具有剪切流场分布不均一的特点,施加应变时,其圆心处剪切应变为0,最外侧剪切应变最大,应变沿半径方向线性增加;平行板夹具的优点是制样和上样都很方便,但由于其内部流场不均一的特点,平行板夹具一般只用于线性流变测试. 但是,对于一些特殊的实验需求,选择平板进行剪切实验具有一定的优越性. 例如,可以利用平板间剪切速率随半径线性增加的特性,研究不同剪切速率下的流动诱导结晶行为[19,20]. (2)锥板夹具相对于平行板夹具具有内部剪切流场均一的特性,但其制样和上样相对于平行板要复杂,特别是难以流动的样品上样比较困难,因此一般仅在非线性流变测试时选择. 此外,需要注意的是, 为了避免测试时锥板和其对面板直接接触,通常在锥面顶点处截去一小段锥尖,使用锥板测试时,设定的夹具间距即被截去的锥尖高度. (3)同轴圆筒夹具相对于平行板和锥板通常需要使用更多的样品,但是由于其具有较平行板和锥板更大的夹具/样品接触面积和测试力臂(介于样品内径R1和外径R2之间),使用其测试可得到更高的扭矩,因此,其可用于测试更低黏度的样品.2.2   测试模式仪器测试的基本原理通常是对样品施加一个扰动或者刺激并记录其响应. 在旋转流变仪的测试中,通常对样品施加应变并记录应力响应,或反之,施加应力并记录应变的响应. 根据施加应变或应力随着时间的变化情况,流变测试通常可以分为稳态、瞬态、动态3种测试模式(如图3),总结如下:图 3Figure 3.  The different responses of Newtonian fluid, Hookean solid, and viscoelastic materials to the imposed steady flow (stress growth, transient or steady mode that depends on the focus), step strain (stress relaxation, transient mode), step stress (creep and recovery, transient mode) and small amplitude oscillatory shear (SAOS, dynamic mode).(1)稳态测试模式通常测试样品在外加流场达到稳定状态下的响应. 通常,达到稳定的状态需要一定的时间,如果测试关注的是体系达到稳态过程,其测试模式一般称作瞬态模式,而如果测试关注的是体系达到稳态之后的过程,则测试模式为稳态模式. 通常仪器的软件内置了一些检验样品是否达到稳态的标准,如剪切速率扫描测试的过程中,仪器会记录应力的变化,当其测试应力在一定的时间内稳定后,仪器才会记录此时的应力. 剪切条件下,牛顿流体通常可以瞬间达到稳态流动,黏弹体通常需要一定的时间达到稳态流动,而胡克固体通常应力随应变增加,在结构不破坏的前提下无法达到稳态流动. (2)瞬态测试模式通常指从一个状态瞬间变化到另一个状态的过程,如施加阶跃应变(应变控制模式)、阶跃应力(应力控制模式)或者阶跃剪切速率等. 其中最典型的测试就是,施加一个固定应变,记录应力随时间变化的应力松弛(stress relaxation)测试,施加或撤销一个固定的应力,记录应变随时间变化的蠕变和回复(creep and recovery)测试,或者施加一个阶跃剪切速率,记录瞬态黏度随时间变化的应力增长测试(stress growth). 这些测试的共性是关注样品在一个特定刺激下的转变过程. 以阶跃应变为例,迅速施加应变后,牛顿流体的应力可迅速松弛,胡克固体的应力达到一个恒定值无法松弛,而黏弹体的应力需要经过一定的时间松弛,这个时间通常反映黏弹体系在应变下结构重整的特征时间. (3)动态测试模式是施加一个交变的应变或者应力,如正弦变化的交变应变或者应力,并记录响应. 以施加正弦应变的测试为例,由于测试的频率和应变大小均可调整,因此,测试有很大的参数空间. 通常,小应变下,体系结构仅稍微偏离无扰状态,应力响应的信号也是正弦波,该测试通常被称作小振幅振荡剪切(small amplitude oscillatory shear,简称SAOS). 对于胡克固体,应力的相位与应变相位相同;而对于牛顿流体,则应力的相位与应变速率(应变对时间的导数)的相位相同,与应变相位差π/2;对于黏弹体,应力的相位与应变的相位在0~π/2之间. 当应变较大时,体系的结构严重偏离无扰状态且随时间改变,此时的应力响应通常不是正弦波,该测试通常被称作大振幅振荡剪切(large amplitude oscillatory shear,简称LAOS). 需要指出的是,一些仪器软件会用正弦波来拟合非正弦的应力结果得到包括模量在内的测量结果,此时对于结果的解读需要非常小心. 因此,一般的测试过程中建议打开仪器的应力记录来观察测量应力波的波形,并据此判定测试的线性/非线性.3.   旋转流变仪测试中的常见问题3.1   测试过程的基本假设和常见问题概述上文提到,旋转流变仪的原始测量的角位移θ和扭矩T可转化为应变和应力. 然而,测量的应变和应力是否就是施加在样品上的真实的应变和应力呢?这显然是流变测试中最关键的问题. 需要指出的是,旋转流变仪的测试结果是建立在3个基本假设上面的:(1) 应变作用在样品上;(2) 应力为样品自身的响应;(3) 流场为简单剪切流场. 这些假设都是会在一定的测试条件下失效,从而导致测试结果不可靠. 接下来我们将详细地介绍这些假设条件分别在什么测试情况下失效.3.1.1   输入(输出)应变为施加在样品上的应变该假设的关键在于没有考虑仪器和夹具柔量的影响,即假设样品的应变可以直接从角位移得到. 然而,在力的作用下,仪器和夹具自身也会旋转一定的角度. 只有当该角位移远小于作用在样品上角位移时,上述假设才能成立.由于夹具通常由不锈钢或者其他金属材料制造,其模量通常在~1011 Pa或者更高的范围,而测试样品,特别是高分子材料即使是在玻璃态,模量通常小于1010 Pa,因此,似乎夹具的形变可以忽略. 但是,需要指出的是,平板和锥板的夹具通常被设计成细长空心的圆柱形,而夹具中间的样品通常为扁平的圆片状,这种形状上的差异会显著增加夹具柔量的影响.除此之外,夹具与样品之间的滑移也可造成施加应变和样品实际应变的区别[21~23]. 这种滑移会消耗一部分施加的角位移,假设被消耗的角位移为θslip,则样品上的实际角位移θeff小于施加的角位移θ(=θslip+θeff). 对于平行板样品,由于应变参数Kγ=R/H,这使得在相同的实际应变Kγθeff下,旋转的角位移θeff随着板间距H的增加而增加,而θslip则改变较少,因此,滑移的效应会随着板间距的增加而弱化,该结果也可以用做滑移是否存在的间接判据:即如果存在滑移,则其造成的误差会随着板间距的增加而减少. 对于滑移效应更为直接的判据就是通过微小的示踪粒子直接观测板附近的粒子的运动是否和板的运动一致.3.1.2   流场为简单的剪切流场上文中提到,剪切流变仪设计的一个基本原则就是生成纯粹的剪切流场并记录样品在该流场下的响应. 然而,由于受到界面和样品自身的影响,样品中实际的流场未必为纯粹的剪切流场,该效应通常在大剪切速率下出现. 例如,对于同轴圆筒夹具测试低黏度样品,当泰勒数大于一个定值时,或者对于平行板和锥板测试低黏度样品,当雷诺数大于一个定值时,流场会偏离简单的剪切流场. 以平行板为例(如图4所示),在高雷诺数下,由于离心作用,旋转的上板附近的流体沿着板的径向向外运动,为了填补这些流体流出的空隙,静止下板附近的流体会沿着径向向内运动,这2种流体的运动就会造成一次流基础上出现叠加的二次流,从而导致测试扭矩的增加和相应的剪切增稠假象[24].图 4Figure 4.  The secondary flow occurs when sample under rotary geometry moves radially outward and sample on the static geometry moves radially inward.对于具有一定弹性的样品,假设其自身的松弛时间为τ,当韦森堡数Wi = τγ˙大于1时,也可能会在低泰勒数(同轴圆筒)或者低雷诺数(平行板或者锥板)的条件下出现弹性非稳定二次流,这种二次流的出现也会造成剪切增稠的假象. 下文中,我们会对同轴圆筒和锥板以及平板出现二次流的边界条件进行更详细的讨论.此外,在高度缠结的高分子溶液或者高分子熔体等黏度较高的体系中,剪切速率过高的时候可能会出现剪切带或者较强的壁面滑移,这种剪切速率的非均一分布往往有利于体系自由能的降低. 对于高分子熔体,在高剪切速率时,自由表面附近可能出现熔体破裂的现象. 这些现象的出现也都会导致测量体系的流场严重偏离简单剪切流场.通常,剪切带、壁面滑移和熔体破裂等现象都会导致体系的应力减少及随之增强的剪切变稀效应(应力或者黏度随时间急剧下降). 对于一些极端的情况,甚至会出现剪切应力σ不随剪切速率γ˙γ˙的增加而增加的特殊现象(此时黏度η = σ/γ˙γ˙~γ˙β且β≤−1).为了减弱熔体破裂的现象带来的实验误差,通常可以采用锥板加组合板的特殊夹具(cone- partitioned plate,简称CPP夹具)(如图5所示). CPP夹具中,锥板(绿色)与马达相连,组合板分为2个部分,中心平板(尺寸小于锥板,灰色)和环绕中心平板的环状板(蓝色),两者同轴且分离,共同组合成类似于与锥板同等大小的平板. 其中,中心板与传感器相连并记录扭矩,环状板与仪器相连且被固定. 测试过程中,一般熔体破裂发生在样品边缘. 因此,只要当破裂的边缘没有深入到中心板,所记录的扭矩受到边界熔体破裂的影响就可以忽略[25].图 5Figure 5.  Schematic view of the CPP fixture. Green: cone; red: sample; blue: outer partition (section); yellow: translation stages (section); orange: bridge (section); grey: inner tool (Drawing not in scale). The sample disk should have size sufficiently larger than the inner plate. (Reprinted with permission from Ref.[25]; Copyright (2016) American Chemical Society)3.1.3   输入(输出)应力为样品的黏弹响应其实,上述二次流出现是由样品内部流场的不稳定性带来的效应,会导致额外的应力. 在流变测试中,另一个无法忽略的就是测试扭矩的贡献中包含仪器和夹具自身的惯量的贡献. 对于真实样品的测试扭矩应该等于测试总扭矩减去仪器和夹具自身的惯量造成的额外扭矩.上面文中提到,对于纯弹性的流体,流变测试中其自身的弹性产生的扭矩T与旋转角度θ具有正比的关系,即T~θ,此时T相对于θ的相位角δ为0°;对于纯黏性的样品,流变测试中其自身的黏性所产生的扭矩与旋转角度相对于时间的导数具有正比的关系,即T~θ˙,此时T相对于θ的相位角δ为90°;对于惯性导致的扭矩,其大小与加速度成正比,即T~θ¨,此时T相对于θ的相位角δ为180°,这种区别可以作为出现惯量效应的判据. 例如,在动态测试中,样品黏弹性引起的相位角在0°和90°之间,一旦测试时出现了90°和180°之间的相位角,则必然出现了仪器惯量效应. 特别是在高频动态测试中,由于θ = θ0sin(ωt),则惯量I贡献的扭矩高达T0 = Iω2θ0,因此,商业的旋转流变仪通常频率ω的测试上限在102 rad/s. 虽然有些仪器支持测试更高的频率,如103 rad/s或者更高,但是测试高于102 rad/s的数据时,需要时刻注意分析惯量对于扭矩的贡献.此外,由于自由表面的存在,表面张力对于扭矩的贡献有时也是难以忽略的,该贡献在低黏度的样品中表现得尤为突出. 由于表面张力的存在,样品具有收缩表面积的趋势,这会造成剪切作用下界面形状或面积变化时额外的法向力或者剪切力. 例如,在平板和锥板夹具中,样品过度充满或者未充满的时候,样品的自由表面会产生突出或者凹陷的曲面结构,这种曲面结构的产生会引起额外的法向力. 当样品在剪切流场中,自由表面的面积也会随之出现波动性的变化,这种变化通常会产生弹性应力响应,从而导致额外的应力贡献. 通常可以通过填充合适量的样品、增加样品的各方向对称性和引入表面活性剂降低表面张力等方法来抑制表面张力的影响.下文中,我们会结合一些实验实例进一步阐释上述旋转流变仪测试的假设条件失效的情况. 此外,我们总结了流变测试中一些不良测试习惯导致无法正确获取实验数据的情况. 最后,我们会针对上述内容,给出一些避免类似错误结果的建议.3.2   测试中常见问题I:仪器和夹具柔量流变仪能够准确测量样品模量的一个前提是传感器和夹具的柔量远小于样品的柔量,或者换言之,传感器和夹具的刚度远大于样品的刚度(刚度等于柔量的倒数). 其中,夹具的刚度不仅与夹具的模量相关,也与夹具的尺寸和形状相关. 如果将夹具设计成圆柱形,则其刚度κ与夹具横截面半径R的4次方成正比,与圆柱体的高h成反比:一方面,为了抑制样品的温度对传感器和马达的影响,并减少夹具的惯量,平行板和锥板夹具常被设计成细长的形状(较小的R和较大的h),这种结构会减少夹具的刚度;另一方面,为了增加样品的测试扭矩,常将样品制成扁平的形状,这种形状的差别使得夹具与样品刚度的区别远低于制造夹具的材料和样品模量上的区别,而导致实际施加在样品上的真实应变低于设定应变,这种应变的误差会导致样品流变测试结果的显著误差. 例如,刘琛阳等分析了双头应变控制型流变仪ARES G2(TA)的仪器柔量对线性黏弹性的影响[26]. 如图6(a)所示,在样品模量大于105 Pa时,用25 mm平行板的测量结果明显偏离8 mm平行板的测量结果. 虽然样品的模量不发生变化,样品的刚度随着尺寸R的增加而增加,造成了测量时夹具产生了更多的形变,这导致了实际施加在样品上的应变的减少和相应的测试模量的降低;为了说明这个问题,图6(b)展示了相对于指令应变(黑色方块),经过传感器校正后的实测应变(红色圆点)较小,而经过夹具校正后的应变则更小(绿色三角),该应变可反映施加在样品的实际应变.图 6Figure 6.  (a) The effect of geometry compliance on linear viscoelasticity; (b) Comparison of commanded strain (as 100%), measured strain (with force rebalance torque transducers (FRT) compliance correction), and corrected strain (with tool correction) obtained for a polyisobutylene sample at −20 °C using 25 mm parallel plates (Reprinted with permission from Ref.[26]; Copyright (2011) Society of Rheology)为了准确地测量样品的模量,通常建议选取合适尺寸的夹具来直接测量. 由于夹具的形变通常正比于扭矩,因此在测量较高模量范围的样品时,为避免柔量的影响,需减少样品和夹具尺寸来降低扭矩. 而对于测量较低黏度的样品,需要增加样品和夹具的尺寸来增加扭矩,使得扭矩大于仪器传感器的测试下限. 笔者的经验是,25 mm板使用的上限通常为~105 Pa,8 mm板的使用上限为~107 Pa,而如果需要准确地测量高分子玻璃态模量(~109 Pa),需要使用3 mm左右的夹具. 对于黏度极低的样品,除了选择更大的板(如50或60 mm的夹具)以外,还可以使用过采样技术(oversampling)[27],拓宽动态测试的扭矩测试下限,提高相位角的准确程度.但是考虑到小夹具上样的困难,可利用柔量校正来拓展夹具的使用上限. 很多流变学者具体研究了柔量的校正方法,例如1982年,Gottlieb和Macosko[28]讨论了仪器柔量对动态流变测量的影响以及力传感器的校正方法. 在2008年,Hutcheson和McKenna[29]详细地研究了夹具尺寸对玻璃化转变区附近的流体的动态振荡测试和应力松弛测试结果的影响,并提出相应的校正方法.本文以Hutcheson 和McKenna的校正方法为例[29],简单介绍一下动态剪切数据的校正方法. 为了准确测定特定夹具下整个仪器系统的柔量系数,作者设计加工了上下板“连体”的参比夹具(如图7所示),并直接测量了参比夹具的柔量. 根据柔量相加原则,流变仪器实测复合扭转刚度κ0∗的倒数等于仪器夹具刚度κt和样品刚度κs∗的倒数之和:由于仪器和夹具的柔量均来源于其固体弹性,可以将两者简化为一个与黏弹样品串联的弹簧,其刚度可简化为实数κt. 在已知κt的基础上,可利用公式(6)校正测试的实验数据κmes∗,得到样品的实际复数刚度κs∗.图 7Figure 7.  A simple schematic showing the geometry of the solid rod and the disposable platens (Reprinted with permission from Ref.[29]; Copyright (2008) American Institute of Physics).3.3   测试中常见问题II:仪器和夹具惯量的影响对于仪器和夹具惯量的校正是准确进行瞬态和动态流变测试的基础. 旋转流变仪测得的扭矩不仅来源于样品自身的应力响应,也来源于马达和夹具在加速过程中的惯量贡献. 早在1991年,Krieger等讨论了单头的应力控制型流变仪仪器和夹具惯量对测试的影响[30],他们发现,当仪器施加恒定的扭矩时,部分扭矩用于加速驱动马达和夹具旋转,当旋转速度达到稳定时候,测试的扭矩才是真实的样品扭矩. 最近,Lauger等研究了流体在振荡剪切模式下的仪器和夹具惯量的影响[31],并给出了通过流变仪测量的实测扭矩、样品产生的扭矩以及仪器和夹具自身惯量产生的扭矩的三者之间的矢量关系(图8).图 8Figure 8.  Vector diagram of torques, including acceleration torque Ta, total or electrical torque T0, and sample torque Ts, where δδ and αα are phase angle of T0 and Ts, respectively. The sample torque can be decomposed into viscous part Tv and elastic part Te (Reprinted with permission from Ref.[31]; Copyright (2016) Society of Rheology).其中,仪器测试的实测扭矩T0等于样品扭矩Ts和仪器加速惯量产生的扭矩Ta之和. 换言之,样品产生的扭矩应该等于总扭矩减去仪器加速时惯量产生的扭矩,该扭矩可利用相位角分解成弹性贡献部分Te和黏性贡献部分Tv.此外,Lauger等研究表明[31].:对于牛顿流体,惯量产生的扭矩与样品扭矩的比率可表达为其中I为测量设备的转动惯量,|G∗|为样品的复数模量的绝对值,ω为测试的角频率. 然而,需要指出的是公式(8)仅适用于牛顿流体,对于黏弹性体系并不准确.据此,可以通过计算仪器和夹具惯量产生的扭矩与样品扭矩之比来判断仪器和夹具惯量的影响. 例如:图9展示了Lauger等利用单头的MCR系列流变仪(Anton Paar)测试黏度为4 mPa·s的S4 oil频率扫描测试. 在测试的频率范围内,该流体应为牛顿流体. 其中蓝色正三角表示实测的扭矩T0,绿色倒三角表示校正了仪器和夹具惯量贡献后的样品贡献的扭矩Ts. 在最低频区域,实测扭矩与样品贡献扭矩近似相等,说明样品的贡献占主导,此时测得的复数黏度(红色圆)接近样品稳态黏度4 mPa·s. 但是随着频率的增加,实测扭矩大于样品贡献的扭矩且两者差距逐渐增加,在频率小于25 rad·s−1(竖箭头所示)的区域,虽然实测扭矩已经远大于样品的扭矩贡献,即实测的T0/Ts已接近2个数量级(横箭头所示,这与通过公式(8)计算的结果Ta/Ts=Iω2Kσ/(Kγ|G∗|)=IωKσ/(Kγ|η∗|)= 95近似相等),经过校正得到的样品扭矩计算的黏度仍然接近4 mPa·s,说明测试结果仍然有效. 该例子展示了当前流变仪的技术水平已经臻于成熟:即使在惯量贡献的扭矩占主导的情况下,仍然可以通过仪器校正得到准确的样品扭矩. 但是在频率高于25 rad·s−1区域惯量校正开始失效,造成了稳态黏度激增的假象.图 9Figure 9.  Frequency sweep measurement on the S4 oil sample with viscosity of 4 mPa·s (CP60-0.5 geometry). In addition to the complex viscosity, the measured total torque T0 and the sample torque Ts obtained after the inertia correction are plotted against angular frequency ωω. Arrows point to data points at 25 rad·s−1 (see text), above which the inertia correction fails. (Reprinted with permission from Ref.[31]; Copyright (2016) Society of Rheology)在动态振荡测试中,样品黏弹性引起的相位角应当在0°和90°之间(图8所示),因为90°和0°相位角分别对应纯黏性和纯弹性的扭矩贡献Tv和Te,而惯量产生的相位角为180°. 图8中,高频处仪器测试的实测扭矩T0远大于样品测试扭矩Ts,表明仪器加速扭矩Ta在测试T0中占据主导,此时的相位角应接近180°. 因此,一旦测试时出现了90°和180°之间的相位角,或者动态测试出现G'~G"~ω2的结果,即可判定出现了仪器惯量效应[32]. 为了避免实验测试中的不良数据,仪器惯量造成的扭矩Ta与材料自身产生的扭矩Ts之比Ta/Ts应小于一个极限值(该值与仪器的状态和校正的准确性相关).减少惯量影响的一个行之有效的方法是选择合适的夹具. 公式(8)中,与夹具几何尺寸相关的参数为Kσ/KγKσ/Kγ. 对于锥板,Kσ/Kγ=3β/(2πR3),因此, 减少锥角ββ和增加板半径R均有利于减少惯量影响,而对于平板,Kσ/Kγ=2h/(πR4),因此,减少板间距h和增加板半径R均有利于减少惯量影响,或者选择更轻质的夹具来减少I亦可减少惯量影响. 总之,无论锥板或平板,增加R或者选择轻质夹具都是减少惯量影响的有效手段.为了降低仪器和夹具惯量影响,对于单头的应力控制型流变仪,需要定期进行惯量的校正,并在更换夹具时做相应的校正. 对于双头的应变控制型的流变仪,使用具有力反向平衡功能的传感器可以极大地抑制惯量带来的误差,其表现虽远超单头的流变仪,但也无法完全消除惯量的影响. 因此,需要对具体的实验测试结果进行综合的分析和甄别.3.4   测试中常见问题III:样品自身惯量的影响剪切流变仪测试中一个基本假设是流场的单一性,即流场是纯粹的剪切流场,这一假设在高速振荡测试过程中失效[33]. 即在振荡测试中,流变仪通过夹具迫使样品产生往复运动,使得样品内部产生剪切波,当板(夹具)间距与剪切波波长相当或大于剪切波波长时,样品的自身惯量的影响会使得施加样品的剪切流场偏离纯粹的剪切流场.Schrag给出了在剪切流变测试不受该剪切波干扰的临界条件[34],即板间距需远小于其波长λs,其表达式为:式中ρ是流体的密度,|η∗|=|G∗|/ω是复数黏度的绝对值,其中|G∗|是复数模量的绝对值,δ是相位角. 研究表明,在给定的频率范围内选取合理的板间距h是减少样品惯量影响数据误差的关键. 以水为例,密度为ρ≈1 g·cm−3,黏度为η≈10−3 Pa·s,相位角δ≈90°,当频率ω=102 rad·s−1时,可估算出λs≈0.9 mm. 用平板测试一般要求间距在0.5~1 mm,因此无法满足hλs. 当使用锥板测试时,板间距最宽的部分可以估算为h=βR,因此,半径为25 mm、锥角为1°的锥板,h=0.44 mm,同样也无法满足hλs. 由公式(9)可知剪切波长λs随着样品黏度的增加而增加,因此,上述问题一般不会在黏度较高的高分子溶液或高分子熔体中出现.图10展示了Lauger等利用双头的MCR系列流变仪(Anton Paar)对牛顿流体S4 oil 在半径相同(R=30 mm),锥角分别为0.5°(红色)、1°(绿色)、2°(蓝色)不同的夹具下的振荡剪切测试,研究了样品惯量对流体相位角的影响[31]. 该流体在测试范围内为牛顿流体. 我们发现样品在低频区域表现牛顿流体性质,相位角均为90°,随着频率的增加,相位角逐渐降低,流体出现了一定的弹性响应,且锥角越大,相位角降低越多(箭头指向). 相位角的减少导致了储能模量G'~ω2的标度区域的出现,该结果非常类似于黏弹流体的松弛末端行为,但其实为样品惯量造成的实验假象. 显然,此相位角减少的不同来源于测试夹具的区别而非样品的区别. 究其原因,是锥板最外侧的板间距βR (0.5°, 1°, 2°板分别为0.26,0.52和1.05 mm)逐渐逼近于通过公式(9)计算出来的λs≈2.0 mm,使得样品惯量造成的实验误差逐渐显现.图 10Figure 10.  Phase angle (circles) and storage G' (triangles) and loss modulus G" (squares) for the S4 oil measured in SMT mode with three cone angles, 0.5° (red), 1° (green), 2° (blue). The arrow indicates the direction of increasing the cone angle. (Reprinted with permission from Ref.[31]; Copyright (2016) Society of Rheology)3.5   测试中常见问题IV:二次流的影响在稳态或瞬态测试中,高剪切速率时,由于流动不稳定性的影响可能导致剪切流场出现失稳,造成二次流的出现[24,35~37],使得剪切流变仪测试中剪切流场单一性的基本假设失效. 二次流叠加在剪切流场上,会增加仪器测量的扭矩,导致测试样品的表观黏度突然增加. 研究表明,对于不同夹具,均可出现二次流. 下面我们将对同轴圆筒、锥板和平板3种夹具的几何流场出现二次流的边界条件进行阐述,并通过实例展示二次流对实验数据的影响.3.5.1   同轴圆筒夹具二次流边界条件泰勒给出了牛顿流体在同轴圆筒夹具的测量过程中失稳的临界条件[38~40]:可避免Taylor-Couette涡流出现的稳定区间的泰勒数Ta满足:其中R1和R2分别为同轴圆筒夹具中流体的内径和外径(如图2所示),而同轴圆筒夹具的剪切速率为:γ= ΩKγ≈ ΩR1/(R2 − R1),由此可以得到避免Taylor流的条件:3.5.2   锥板和平板夹具二次流边界条件锥板和平板具有不同于同轴圆筒的边界条件,其产生二次流的一个主要原因是离心作用:即高速转动的板附近的流体产生沿着半径方向向外的速度分量,同时诱发静止板附近的流体向内流动(如图4所示). 对于锥板和平板夹具,雷诺数Re可定义为[41]:其中h为特征的板间距(平行板h等于间距,锥板h = βR). Turian等研究表明[41],对于利用锥板和平板测试的牛顿流体,实际扭矩T和理想稳定流场下的扭矩T0之比与雷诺数相关:给定T/T0误差1%,即T/T0 = 1.01,可以得到一个特征的临界雷诺数Recrit=4,该情况下尚未发生持续的湍流. 利用Recrit和剪切速率γ˙=ΩR/h,可以估算锥板和平板稳态剪切的临界条件:据此我们可以根据实验条件和夹具参数计算出不稳定流场的临界条件. 从公式(14)可以看出,选择较小h的平行板可以抑制二次流,但h过小的时候,两板间微小的不同轴或不平行都会被放大,影响测试的准确性[42]. 因此,需要选择合适的板间距.为了更直观地展示牛顿流体的二次流不稳定流场对实验数据的影响,图11是我们利用单头应力控制型流变仪MCR-302(Anton Paar)实测的水在剪切速率扫描实验中的黏度相对剪切速率的图,可以看出,在低剪切速率出现的类似于剪切变稀的现象(蓝色区域)可能由于传感器扭矩低于仪器测试下限(Tmin=0.11~0.25 μN·m)或者表面张力的影响,而在高剪切速率下(红色区域),剪切增稠的异常现象是由于板的高速转动引发了二次流.图 11Figure 11.  Steady shear flow measurements of H2O using cone-and-plate with diameter of 50 mm, the scattered plots in the blue regime are obtained from torque below the low-torque limit, the thickening behavior in the red regime is due to secondary flow effect.3.6   测试中常见问题V:样品表面张力在使用旋转流变仪测试低黏度的牛顿流体时,表面张力往往会影响到测试结果. 很多低黏度流体异常的实验数据都和其表面张力有关[42,43]. 而表面张力的产生与样品的各向对称程度、样品的自身表面张力以及样品是否存在吸附和聚集有着密切关系[32,44~47]. 为了使读者更加清楚地了解表面张力对流变实验数据的影响,下面我们将分别从样品的各向对称性、样品自身表面张力的大小以及样品自身存在吸附和聚集3种情况阐述表面张力对实验结果的影响.3.6.1   样品的各向对称性保证样品的各向对称是流变测试中获得准确实验数据的基础,样品的各向非对称性可能在填充上样时即存在,如过度填充或者填充不足均可造成样品的各向非对称性,各向非对称性也可能在测试过程中产生,如样品的边界在流场下存在一定的形状的波动,或样品不对称的挥发引起样品边缘与板的接触线和接触角的不对称性. Ewoldt等[32,44]研究低黏度样品的剪切流变测试时,发现测试扭矩会受到这些边缘形状变化的影响(如图12所示). 对比完全对称的理想条件,非理想情况下接触线、接触角Ψ(s)和半径都发生了明显的变化. 将接触线看作闭合曲线,可沿闭合曲线积分得到由表面张力引起的扭矩变化. 例如,沿z轴的扭矩Tz可表示为:图 12Figure 12.  (a) Contact line and interface angle: ideal versus non-ideal cases. In the non-ideal case, asymmetries are exaggerated compared to typical loading and can also occur as a result of overfilling; (b) Contact line in z=0 plane represented by an arbitrary parametric curve, r–r_(s). (Reprinted with permission from Ref.[44]; Copyright (2013) Society of Rheology).公式中,r(s)是半径,Γ(s)是表面张力,t^l,r是闭合曲线的切线矢量. 从公式(15)中可知表面张力产生的扭矩与接触线的几何形状、样品的表面张力和界面角均相关. 样品填充不足或过量填充都会导致表面张力引起扭矩增加. 此外,样品挥发也可导致样品填充不足,是高分子溶液或水凝胶体系流变测试过程中最容易忽略的问题.图13显示了Johnston等[44]研究了随着水分蒸发,样品从填充过度到填充不足过程中扭矩的变化. 他们发现,刚开始填充过度会随着水蒸发而缓解,扭矩先减小并保持了一定时间,之后的样品量继续减小导致样品填充不足,接触线断开,此时产生更大的扭矩,然后扭矩会继续保持,直到在更长的时间再次提高. 出现此现象的原因是水蒸发会同时导致接触线和接触角的改变,从而增加了样品的各向非对称性. 因此,对于溶液体系的测试,需要考虑溶剂挥发、样品填充不足导致表面张力引起的扭矩增加,这些因素会影响测试结果.图 13Figure 13.  Evaporation-induced contact line migration, which causes surface tension torque. The geometry is parallel plate (diameter 40 mm) with constant velocity ΩΩ=0.01 rad·s−1. Inset images (views from below) illustrate the contact lines of the overfilled and underfilled cases (Reprinted with permission from Ref.[44]; Copyright (2013) Society of Rheology).3.6.2   样品本身表面张力大小样品自身的表面张力的不同也可造成测试结果的显著不同. Johnston等[44]讨论了水和正癸烷在稳态剪切测试过程中测试扭矩与剪切速率的依赖关系,虽然两者室温下的黏度近似,分别为1.17和1.57 mPa·s,利用同轴圆筒测量的低剪切速率下的扭矩却大相径庭,这主要源于水和正癸烷表面张力的不同(75和25.3 mN·m−1),从图14可以看到,相对于正癸烷溶液,具有更高表面张力的水在低剪切速率下显示出由表面张力导致的扭矩平台1 μN·m, 值得注意的是,其中4组水的测试结果表现出该扭矩平台,但仍有2组水的测试结果没有表现出扭矩平台,Johnston 等认为这可能与前面3.6.1节讨论的接触线的不确定性有关.图 14Figure 14.  Steady shear flow with different surface tension (water and n-Decane) using the concentric double gap (DG) geometry (Reprinted with permission from Ref.[44]; Copyright (2013) Society of Rheology)3.6.3   大分子聚集对于一些低黏度的蛋白溶液体系,在低剪切速率下的流变测试时,通常需要考虑空气与水界面处形成的蛋白表面膜产生的界面张力和蛋白溶液中蛋白聚集的影响[46,47],表面膜形成和蛋白聚集可导致包括黏度增加、剪切变稀增强和表观屈服应力的出现,这些表面的因素有时会误导研究人员对溶液的整体流动特性的判断. 例如,Castellanos 和Colby等研究了牛血清蛋白和抗体溶液黏度对剪切速率的依赖性[47]. 他们发现:不含表面活性剂成分的牛血清蛋白在液-气界面处形成聚集膜,在低剪切速率下出现明显的表观屈服应力和相应的η∼γ˙−1η∼γ˙−1的屈服区域(图15(a)). 添加表面活性剂能抑制和延缓蛋白表面膜的产生,从而弱化了屈服区域,但经过较长的等待时间(41天),蛋白聚集导致屈服区域逐渐重新形成(图15(b)).图 15Figure 15.  (a) Increase of apparent viscosity of surfactant-free BSA solutions during the protein aggregation. (b) Increase of viscosity with time, owing to the protein aggregation in the mAb solutions even after introduction of the surfactant. (Reprinted with permission from Ref.[47]; Copyright (2014) The Royal Society of Chemistry)3.7   测试中常见问题VI: 测试习惯如上面所述,3个基本假设都是在比较极端的情况下会失效,如样品刚度足够高,需要考虑仪器和夹具柔量的影响;黏度足够低或者剪切强度足够大,需要考虑仪器夹具惯量和样品惯量的影响以及施加流场是否为纯粹的剪切流场. 而在实际流变测试中,也有一些情况满足上述3个基本假设,却得不到准确的测量数据. 下面总结了流变测试过程中一些容易忽略的问题. 为了避免这些问题,提高流变测试的正确性和准确性,需要建立良好的测试习惯.3.7.1   样品的制备:干燥和挥发问题对于聚合物熔体,如果样品干燥不充分时,或者测试过程中暴露在湿度较大的环境中,样品中的微气泡和水分会对测试结果产生显著影响,尤其含有氢键和离子极性组分的聚合物(如离聚物),溶剂(如水)对其流变行为的影响明显. 此外,对于水凝胶和溶液体系,测试前和测试过程中需要考虑样品自身溶剂挥发对测试结果的影响,对于溶剂高挥发性的溶液体系这是常见的问题,通常可以使用液封(如用石蜡油密封水溶液)的方法避免溶剂的挥发.图16展示的是Wolff等[48]对聚二甲基硅氧烷树脂(PDMS)在具有气泡(圆)和无气泡(三角)条件下的频率扫描测试,发现损耗模量几乎不受气泡的影响,松弛末端满足G''∼ω1∼ω1标度关系,而储能模量受气泡影响较大,逐渐偏离G'∼ω2标度关系,这是气泡/样品界面的慢松弛过程导致的.图 16Figure 16.  The storage and loss moduli as functions of the angular frequency for a PDMS silicone oil with and without bubbles (Reprinted with permission from Ref.[48]; Copyright (2013) Spring)图17展示了Shabbir等[49]对聚四氢呋喃磺酸锂离聚物(PTMO-Li)在干燥和一定湿度条件下的频率扫描测试,他们发现湿度对离聚物的流变性能有很大影响,储能模量和损耗模量相较干燥条件下下降一个数量级左右,由此可见干燥样品对于流变测试的重要性.图 17Figure 17.  The storage and loss moduli as functions of the angular frequency for PTMO-Li in dried and undried states. (Reprinted with permission from Ref.[49]; Copyright (2017) Society of Rheology)3.7.2   确定样品的热稳定性在进行流变测试之前,对于不熟悉的聚合物样品,需要进行TGA和DSC测试,了解样品的热稳定性和玻璃化转变温度,以便于测试条件的选择,比如:低温测试时样品接近玻璃态,模量接近109 Pa左右,样品较高的模量下突然变化夹具间隙会导致仪器法向力的激增,损坏空气轴承和力传感器;高温测试时,不了解样品热稳定性,测试温度过高会导致样品发生化学交联和降解行为,影响测试结果. 通常,对于容易交联的样品,可以采取添加少量稳定剂的办法抑制化学交联,获取准确的实验数据. 图18展示了Stadler等[50]对低分子量低密度聚乙烯分别在加入少量稳定剂和不加稳定剂条件下,复数黏度随时间扫描变化,可以看出当时间经过4300 s之后,样品黏度突然增加,这主要由于体系中含少量双键的组分发生化学交联导致,而加入少量稳定剂的样品持续到8.24×105 s (~9.5天)后,样品才开始降解,说明加少量稳定剂的办法可以有效抑制样品的化学交联. 此外,为排除样品在测试过程中发生变化,对测试产生的影响,建议完成所有测试后,再次重复第一步测试,通过数据重复性来考察样品是否在测试过程中发生变化,以保证样品数据的可靠性.图 18Figure 18.  Thermal instability of sample mLLDPE F18F. The sample without stabilizer exceeds the ±5% criterion after 4300 s owing to the crosslinking, while the sample with stabilizer stays within this criterion for 8.24×105 s (≈9.5 days). (Reprinted with permission from Ref.[50]; Copyright (2014) Springer).3.7.3   样品体系是否达到平衡态在测试过程中确保样品体系在测试前是否达到平衡稳态是获取准确数据的前提. 例如超高分子量聚乙烯样品,从结晶状态加热到熔体状态后,往往需要较长时间才能达到链充分缠结的平衡态. 例如,图19展示了超高分子量聚乙烯样品在加热到160 °C熔融后,体系从低缠结状态达到缠结平衡态的过程中储能模量G'的变化,作者发现,热平衡时间随着合成分子的时间(图中标示),也即分子量增加而增加,对于合成30 min的样品,热平衡时间长达约一天之久[51]. 这种缠结程度低于平衡缠结程度的样品也可以通过在稀溶液中沉降高玻璃化温度的长链高分子(如高于缠结分子量的聚苯乙烯)来制备[52,53].图 19Figure 19.  Buildup of modulus in disentangled polymer melts with time of ultra-high-molecular-weight polyethylene. The top scheme shows the mechanism and the bottom figure shows the measured storage modulus G'(t) against time (symbols), where G'(t) has been normalized by the equilibrium plateau modulus GN0. Curves are the predictions based on tube theory. (Reprinted with permission from Ref.[51]; Copyright (2019) American Chemical Society)此外,对于高填充体系、不相容聚合物共混物等极难达到平衡态的体系,常需高速施加预剪切,使体系保持初始态的一致性. 需要注意的是,该初始态往往处于非平衡态.3.7.4   夹具热膨胀对测试的影响除了前面3.1和3.2节提到夹具柔量和惯量对测试结果的影响,在测试过程中还需要考虑夹具的热膨胀对测试结果的影响,不同材质的夹具具有不同的热膨胀系数. 现在很多仪器在输入夹具类型时已经考虑到热膨胀系数. 但是很多自制的夹具和可抛弃的夹具在使用之前需要人为地测量热膨胀系数并输入. 此外,样品也具有一定的热膨胀系数,因此在测试温度范围很宽时,需要在加热过程中适当增大板间距,在降温过程中适当减少板间距,从而保持样品的填充程度一致.此外,还需考虑控温组件的结构也会对夹具的传热温度梯度造成影响[54],即使是同一个夹具在不同控温组件下的膨胀系数也是不同的,夹具膨胀系数的差异直接会影响设置夹具间距的大小,尤其在设置夹具间距很小的情况下(如锥板),板受热膨胀可能会使两板直接接触,造成法向应力的激增从而损坏空气轴承和力传感器.3.7.5   夹具不平行和不同轴对测试的影响保证夹具的平行与同轴也是获取实验数据的关键. 随着测试夹具频繁使用,以及不小心跌落,非常容易造成夹具不平行和不同轴,这样会导致仪器校零出现误差以及仪器法向力影响测试结果. 因此,在测试中需要注意夹具的正确使用,特别是不要将不使用的夹具立在桌面上或者高处,以防止跌落造成夹具的变形.4.   结论与展望本文结合作者多年的流变测试经验,从流场类型和仪器的特征出发,对流变仪进行了简单的分类. 重点阐述了旋转流变仪的工作原理,剪切流变测试的假设条件及其失效的情况,和实际测试中一些不良的测试习惯及其导致的结果.简言之,流变仪器测试时,只有当输入或输出的应变或应力为施加在样品上的应变或应力,且流场为纯粹的剪切流场时,测试的结果才是可靠的结果. 这些基本前提都是会在一定的测试条件下失效. 我们结合一些实验实例,具体解释了这些假设条件失效的情况,以及在实际流变测试中仪器完全满足基本假设的情况下,一些不良测试习惯对测试的影响,具体总结如下:(1) 当样品的刚度接近仪器夹具和传感器的刚度时,在样品形变的同时,仪器夹具和传感器也会发生一定的形变,造成样品的真实应变低于仪器设定的应变. 此时,准确校正夹具和传感器的扭转柔量对于样品的测试是非常重要的. 一般的校正过程中考虑夹具和传感器的柔量(或者刚度)为常数. 然而,真实测试中,该柔量也会随着测试条件(如温度)和仪器状态的变化而变化. 因此,从实验操作上来讲,更可行的方法就是选择合适的夹具来增加施加在样品上的应变和因仪器柔量消耗的应变之比.(2) 当仪器施加恒定的扭矩时,部分扭矩用于加速驱动马达和夹具旋转,当旋转速度达到稳定时候,测试的扭矩才是真实的样品扭矩. 因此,在瞬态和动态等具有加速过程的测试中,当样品反馈的实际扭矩较小时,源于仪器和夹具加速度过程中的惯量贡献会影响到测试结果. 对于单头的旋转流变仪来说,马达和传感器集成在一边,仪器惯量的影响更大. 虽然双头的旋转流变仪具有力反向平衡功能的传感器,可以很大程度上抑制仪器惯量的影响,但是也无法完全消除该影响. 由于仪器的惯量影响与夹具和仪器的状态相关,需要对仪器进行定期的惯量校正.(3) 在高速振荡测试过程中,样品在往复运动过程中会产生剪切波,当(夹具)板间距与该剪切波波长相当时,样品自身的惯量影响会使得施加样品内部的流场偏离纯粹的剪切流场,造成相位角的变化和相应的测试模量的变化;在高剪切速率时(如稳态或瞬态测试时),流动的不稳定性使剪切流场产生失稳,造成二次流的出现,二次流叠加在剪切流场上会增加仪器测量的扭矩,导致测试中出现“剪切增稠”的假象. 因此,给定的频率范围内选取合理的板间距h是减少样品惯量影响和抑制二次流的关键.(4) 对于低黏度的牛顿流体,表面张力对实验结果的影响往往会被忽略. 表面张力产生的扭矩大小与样品的各项对称性、样品的自身表面张力以及样品是否存在吸附和聚集有着密切关系. 因此,在低黏度样品测试过程中,建议结合显微工具在线地观测测试过程中样品形状的变化.(5) 上述四个方面是在样品模量足够高、黏度足够低或者剪切强度足够大的极端情况下,测试中3个基本假设失效的情形. 其实,在实际流变测试中即使仪器完全满足测试需求和基本假设的情况下,流变测试者如果没有养成良好的测试习惯,也会得不到准确的数据. 因此,我们总结了一些常见容易忽略的问题,例如样品干燥和挥发、样品自身热稳定性,样品是否达到平衡态,夹具和样品热膨胀、夹具的不平行不同轴等问题. 我们针对上述容易忽略的问题进行了阐述,希望有助于流变测试的初学者养成良好的测试习惯,了解这些知识对于维护仪器、保护样品以及获取准确的测试数据都是十分重要的. 虽然流变仪器测试过程中会存在上述因素的干扰,但是读者在熟悉流变仪的原理和养成良好的测试习惯的前提下,是很容易判断出实验数据出现问题的“症结”所在,使得流变仪不再成为科研工作中的“黑箱”.最后需要指出,本文关注的测试手段仅限于剪切流场. 由于拉伸流场较剪切流场难实现,高分子流变学的实验研究多数在剪切流场下进行. 对于加工过程中同等重要的拉伸流场下测试的仪器和研究还在快速的发展之中[15,55~57]. 笔者计划在后续的综述中探讨拉伸测试的仪器原理和测试技巧.参考文献[1]Tadmor Z, Gogos C G. 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2021.03.24

2021加油!安东帕线上年会完美收官

新年新气象,3月1日安东帕举办了主题为“2021继续加油,力争全球NO.1”的线上年会圆满收官。安东帕全国各地办事处及驻地的小伙伴们齐聚云端,隔空共同回顾了安东帕不平凡的2020。让我们共同见证一下云年会的精彩瞬间!回顾2020: 业绩增长近10% 安东帕中国董事总经理王德滨,对过去一年安东帕的发展及成就进行了详尽总结安东帕进入中国市场第十五年来,中国区业绩每年保持两位数的持续强劲增长,即便是在2020年突发疫情整个市场经济持续低迷的大环境下,安东帕中国依然表现不俗,提前完成销售额并且实现了近10%的业绩增长。安东帕中国董事总经理王德滨表示:“逆势上扬是不易的,2020年毫无疑问是安东帕中国发展史上一个值得铭记的里程碑!”颁奖典礼: 气氛推上高潮 公司的发展离不开员⼯的长期贡献,公司的成功更离不开每一位员工的不懈努力。安东帕相信成功来自高素质的员工和团队,因此安东帕非常重视每一个个体的贡献,更加注重业绩增长与员工需求之间的利益平衡。秉承企业管理——共赢模式+共享氛围的原则,本次年会特别设置多项员工大奖进行表彰,感谢加入和陪伴安东帕中国成长并持续付出的杰出代表们。展望2021: 为荣誉而战!安东帕中国的成功除了以人为本的企业文化外,还有苦干实干的团队精神。中国团队认为2021年是一个登顶安东帕全球销售额第一,实现自我超越的绝佳时机,这需要整个团队有更强劲的行动力、更精细的执行力以及为荣誉而战的决心! 我们希望 所有部门:精确定位,继续创新各产品线:细化工作,加强互动每位员工:业精于勤,提高效率 在温馨欢悦的气氛下,年会圆满画上了句号。 2021继续加油,力争全球NO.1!

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2021.03.23

要甜不要胖——折光法测可可脂肪,了解一下

巧克力的诱惑                    美味的巧克力谁不爱?香浓顺滑、气味芳香,不仅好吃,更有令人愉悦的效果,快乐之源就是它。可可产品的质量和风味很大程度上取决于它的成分,所以,巧克力的口感非常重要,脂肪含量是影响口感的重要品质参数,如何快速准确地测定可可脂肪含量?下面就让我们来探究一下这美味的奥秘。根据Leithe 法测定可可制品脂肪含量1936 年,Wolfgang Leithe 和 Hans Joachim Heinz 发表了折光法测定可可粉、可可豆、巧克力和其他可可产品的脂肪含量文献。根据 Leithe 法测定脂肪含量,简便快捷,10 分钟到 20 分钟即可完成。 下面轮到安东帕折光仪大显身手喽!安东帕折光仪AbbematAbbemat 折光仪可实现快速无损的折光率和浓度测量。所有高性能和高端模块化系列折光仪在用户级别、追踪溯源和数据输出防篡改等方面都完全符合 21 CFR Part 11 的有关规定。不受样品特性的约束,可以测量液体、膏状体、聚合物、固体、浑浊、有色或透明的样品。每种 Abbemat 型号均可使用多种方法,从而可以快速、精确地测量二元溶液的浓度。测量实验1、样品准备可可豆,可可浆,可可粉,巧克力,巧克力奶油2、选择预设测量方法将提取物置于折光仪的测量棱镜上。按下“Start”键,输入预设值,再次按下“Start”键,即可测量滤液的折光率。脂肪含量(%)直接显示在 Abbemat 折光仪的屏幕上哦!是不是很简单!

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2021.03.22

邀请函 | 安东帕酒精及软饮料分析技术用户培训会_广州

2021年安东帕用户培训邀请函 酒精及软饮料分析技术培训会04.06~07,广州尊敬的客户:您好!首先感谢您一直以来对安东帕(Anton Paar)公司的支持和信任! 安东帕一直以来为饮料行业提供全面解决方案, 我们的饮料分析系统比市面上其他分析系统更可靠、更快速。每种型号的密度计都采用安东帕U型管振荡原理。我们的仪器可在单次测量周期内测量出酿酒厂和软饮料工厂所需的核心质量参数,如原浓、酒精度、真浓、CO2、O2、白利度、转化度、无糖饮料浓度和pH值等。仅需3到5分钟,即可同时分析测量出饮料中的多个质量控制参数。在木棉花开的季节,我们盛情邀请您参加“酒精及软饮料分析技术培训会”!安东帕一直致力于研发先进的密度计。只要您有需求,我们就有解决方案。我们将一如既往竭诚为您服务,为您提供全面和连续的支持,确保您对安东帕产品的满意!期待您的光临!诚挚敬意! 奥地利安东帕中国培训时间:2021年4月6~7日(周二~周三)培训地点:安东帕广州办(名额有限,欲报从速!)详细地址:广州市越秀区水荫路117号星光映景大厦1902~1904室报名方式: 方式一:点击下方阅读原文,填写报名信息 方式二:电话报名:021-2415 1859,市场部* 交通和食宿费用自理

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2021.03.22

2021年安东帕流变仪线下用户培训会重新启动

2020年,受疫情影响,安东帕取消了原计划的线下培训会。今年,安东帕线下培训会重新开启。2021年,安东帕将陆续在西安、上海、长春、北京、武汉、广州多地分别举办为期两天的线下用户会以及两次为期一日的用户线上培训会。培训内容包括流变测量学导论、旋转流变仪、控温和测量系统、流变仪软件、维护与保养、样品测量与上机操作等并将安排答疑环节。培训计划时间地点4月15-16日西安5月13-14日上海6月17-18日长春7月20日线上9月16-17日北京10月21-22日武汉11月18-19日广州12月21日线上

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2021.03.22

安东帕SAXSpoint助力揭秘导致白内障的“真凶”

MedUni-Graz研究导致白内障发展的分子过程。正如格拉茨医科大学上周宣布的那样,与国际合作伙伴合作的研究人员已经成功地找出了人体内哪些分子过程是导致白内障发生的原因。到目前为止,之前的假说认为这是晶状体蛋白质的畸形。然而,根据研究小组的说法,原因是这些晶状体蛋白质的平衡发生了与年龄相关的变化。这一突破借助了安东帕SAXSpoint系统。SAXSpoint 5.0老年人最常见眼病的研究老年白内障是研究中最常见一种眼部疾病,该疾病会导致原本透明的晶状体混浊。因此,视力逐渐下降。白内障大多发生在高龄。它是老年人最常见的眼病。白内障的一个分子特征是晶状体中高浓度的溶质蛋白的病理性聚集。因为晶状体蛋白质在胚胎中已经形成,并且不会被替换,这种聚集导致晶状体随着年龄的增长越来越模糊。MedUni的科学家们与一个国际性的研究小组一起,已经能够阐明导致晶状体蛋白质聚集的基本机制。MedUni-Graz的Gottfried-Schatz研究中心的Tobias Madl描述了第一个令人惊讶的结果:“与普遍的假设相反,我们发现结块不是由保护性α-晶体蛋白的减少引起的。”。因此,对有白内障倾向和无白内障倾向的年轻和老年小鼠的晶状体成分和不透明度进行了研究。利用小角度X射线散射(SAXS)和其他方法,研究人员观察到,晶状体中三种最常见的蛋白质——α、β和γ晶体——的平衡尤其受到干扰。以新的治疗策略为研究目标在SAXS方法的帮助下,我们甚至首次阐明了完整晶状体中晶体蛋白的内部结构。有了这基础,我们开发了一种技术,可以研究白内障治疗的准确作用模式,也许可以提供手术的替代方案。在此基础上开发活性物质还有很长的路要走,但我们的研究结果表明,基础研究为创新提供了必要的推动力,”Tobias Madl这样展望未来。研究结果发表在著名的科学期刊《Nature Structural & Molecular Biology》上。作者在本出版物中特别感谢安东帕的SAXS团队,特别是Franz Pirolt(共同作者,2021年于安东帕,注)和Heike Ehmann,他们为SAXS在完整的眼镜片上的实验提供了性能和技术支持,并为眼镜片制作了一个特殊的样品架。

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2021.03.22

邀请函 | 安东帕流变仪用户培训会_西安

邀请函诚挚邀请您的莅临MCR流变仪用户培训会时间:2021年4月15日-16日地点:西安市雁塔区南二环东段398号西安大雁塔假日酒店01诚邀您的莅临尊敬的客户:您好!首先感谢您一直以来对安东帕(Anton Paar)公司的支持和信任!  安东帕一直以来为广大客户提供最高品质和领先技术的流变仪, 并提供完善的技术支持和售后服务。如今,安东帕公司的 MCR 系列模块化智能型高级流变仪已经成长为世界上性能最好、功能最全面的业界代表,已被大量用于大学、研究院所、企业研发中心和质量保证部门,安东帕公司也已经成为世界上销售量最大的流变仪供应商!2020年因疫情的影响,原计划的线下培训会不得不取消,2021年线下培训会已按计划重磅开启。我们将一如既往竭诚为您服务,为您提供全面和连续的支持,确保您对安东帕产品的满意!期待您的光临! 诚挚敬意! 奥地利安东帕中国02报名方式方式一丨扫描下方二维码方式二丨点击“阅读原文”填写表单方式二丨电话报名联系人:市场部联系电话:021-2415 1860最终报名成功,以安东帕邮件为准。03培训费用收费标准丨每期人民币1500元/人(新购机或购机后未参加过用户培训的客户,可凭产品序列号,获得一次免费培训机会,免费名额限2人)报名截止时间丨名额30人,额满为止;培训前一周将不再接受新增报名客户请提前汇款至丨公司名称:安东帕(上海)商贸有限公司开户银行:中国建设银行上海静安支行帐    号:3100 1508 3000 5002 3321交通和食宿费用丨自理(午餐安东帕安排)04培训地点培训时间:2021年4月15-16日(周四—周五)培训地点: 西安大雁塔假日酒店地    址:西安市雁塔区南二环东段398号05培训流程4.15流变技术知识培训09:00-09:30用户签到09:30-10:30流变测量学导论10:30-10:45茶歇10:45-11:45流变测量学导论11:45-13:00午餐13:00-14:45旋转流变仪、控温和测量系统14:45-15:00茶歇15:00-16:45流变仪软件16:45-17:30答疑4.16流变操作培训及答疑09:00-10:30流变仪软件10:30-10:45茶歇10:45-11:45流变仪使用常见问题11:45-13:00午餐13:30-14:30维护与保养14:30-15:30样品测量与上机操作15:30-16:30答疑06培训计划时间地点4月15-16日西安5月13-14日上海6月17-18日长春7月20日线上9月16-17日北京10月21-22日武汉11月18-19日广州12月21日线上安东帕中国总部销售热线:+86 4008202259售后热线:+86 4008203230官网:www.anton-paar.cn在线商城:shop.anton-paar.cn

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2021.03.19

食品应用 | 可乐中糖浓度监测方案

世界卫生组织(WTO)最近将建议的每日糖摄入量减少到25克,越来越多的消费者倾向含糖较少的软饮料。导致这一现象的原因是卡路里摄入量及健康隐患,超重和肥胖是许多慢性疾病的主要危险因素,它们还会增加患冠心病和Ⅱ型糖尿病的风险。口感和味道使消费者更喜欢含蔗糖的饮料。那么,用什么代替部分蔗糖?解决方案:用代糖饮料实现口感和健康高水溶性的甜菊糖苷莱鲍迪甙A,它具有高甜度、低热能的特点,其甜度是蔗糖的200-300倍,热值仅为蔗糖的1/300。但由于甜菊糖苷是一种新型甜味剂,根据GB2760规定,甜菊糖苷使用量为“按生产需要适量使用”。甜菊糖苷虽然不是限量使用的甜味剂,但在使用中也应该根据不同品的标准,控制适宜的用量。安东帕针对饮料生产商添加甜菊糖苷是否会影响饮料含糖结果,使用分析仪SDA M糖浓度计进行了实验测试。将等量甜菊糖苷添加到蒸馏水和两种不同的商业常规可乐饮料(Cola 1和Cola 2)中,在20℃下用SDA M进行重复性测量:添加甜菊糖苷到水里添加甜菊糖苷到普通Cola饮料测量样品Cola 1和Cola 2,研究甜菊糖苷对普通软饮料的影响测量添加和不添加甜菊糖苷的Cola 1和Cola 2对不添加甜菊糖苷的脱气可乐进行了三次测量所有测量均使用SDA M和Xsample™520进样器进行数据显示:添加甜菊糖苷导致的密度增加表现为°Brix的小幅增加,安东帕对每个测量都进行了重复测定。比较Cola 1添加和不添加甜菊糖苷的°Brix actual, °Brix fresh 和 °Brix inverted 的差别得出结论:甜菊糖苷添加量没有显著影响 。这说明用SDA M测定含糖饮料和甜菊糖苷饮料的°Brix是准确的。测量也表明,如果把蔗糖和甜菊糖苷的混合物溶解在软饮料中代替蔗糖,含糖量结果同样正确和可靠。安东帕DMA™M密度计同样适用于处理含有蔗糖和甜菊糖苷组合的其他软饮料。安东帕全新软饮料分析仪SDA M糖浓度计是测定糖转化过程的一款数字化仪器。它在给出准确的测量结果的同时补偿了黏度的影响,其效果是以前的两倍,测量结果更稳定。SDA M是测量碳酸饮料、糖浆和 HFCS 等糖含量的理想仪器。无论软饮料是纯蔗糖还是蔗糖加甜菊糖苷组合,安东帕都能轻松应对!了解更多请点击:安东帕中国

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2021.03.17

世界的B面,和你息息相关的固体废物你们了解吗?

世界的B面,和你息息相关的固体废物你们了解吗?随着世界经济发展,我们生活在一个现代繁荣的社会,每天小伙伴们个个是鲜衣少年,环境适宜。殊不知你们每天看到是世界的A面,这个世界还有不为人知的B面。有生产和生活的地方就会产生废弃物,也许你从来没有关注过,但这世界的B面却和你息息相关哦!固体废物定义固体废物是指在生产建设、日常生活和其他活动中产生的污染环境的固态、半固态废弃物质。B面的世界可不是光鲜亮丽的,稍有不慎,固体废物长期的堆放不仅占用大量土地,污染土壤,而且会对水系统和大气的严重污染。嗯,现在是不是觉得和每个人关系重大啊。对此中国2020年通过立法规范了这个B面世界喽。《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》2020年9月1日起施行。合理利用固体废物不仅可以防止环境污染,更能化废为宝,产生可观的经济效益。小伙伴们可从以下数据中一探这个B面世界。2020年12月,经统计,大、中城市一般工业固体废物产生量为13.8亿吨,其中,工业危险废物产生量为4498.9万吨,医疗废物产生量为84.3万吨,城市生活垃圾产生量为23560.2万吨。如此庞大的废物量,不妥善处理,危害极大!固体废弃物的防治,只有明确污染物的成分和含量,才能针对性的提出合适的防治方案。2015年环境保护部《HJ 765-2015 固体废物有机物的提取微波萃取法》中规定了固体废物中有机物的微波萃取的方法。此刻正是的安东帕微波萃取仪Multiwave5000大显身手的时候啦!实验方案 样品采集与保存参照HJ/T 20相关规定进行固体废弃物的采集和保存样品的制备依据样品的形态,选择不同的前处理方法容易研磨的样品:通过研磨或其他方法将样品压碎,使样品通过1mm的样品筛;不容易研磨的样品:可用剪碎,撕裂或其他方法减小样品体积,使样品在萃取时能被溶剂充分浸泡。也可在称量后,加入无水硫酸钠,硅藻土一起研磨。萃取方法:称取5g-10g(0.01g)待测样品,置于微波反应罐内,加入适量正己烷:丙酮=1:1,溶剂量不超过萃取罐的1/3。将装有样品的萃取罐放入密封罐中,然后将密闭罐放到微波萃取仪中,按照下表设定萃取温度和萃取时间:萃取液过滤:萃取完成后,待萃取液降至室温,将萃取液除水过滤,在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜,铺加约5 g无水硫酸钠,将萃取液经上述玻璃漏斗过滤到浓缩管中,用少量正己烷--丙酮混合试剂洗涤玻璃漏斗和过滤后的残留物,合并萃取液,待后续处理。本方案使用带有安全模块(SOLV)的安东帕微波萃取仪Multiwave  5000搭载16MF/HF100转子进行萃取实验。仪器内置有机溶剂安全传感单元,实时监测炉腔内有机溶剂浓度,控制微波的输出。仪器具有操作安全警告保护与金属防爆膜泄压保护,萃取管盖设计是全密闭形式,降低萃取反应过程中无有机溶剂泄漏的潜在安全隐患。具有非接触式全罐红外温度控制系统,从底部测定所有内管温度,实时显示每个反应罐的温度曲线与数据。嗯,这个世界的B面,你了解了吗?

应用实例

2021.03.12

安东帕邀您共赴CIBF2021·深圳

中国化学与物理电源行业协会定于2021年3月19日-22日,在深圳会展中心举办规模空前的“第十四届中国国际电池技术展览会(CIBF2021)”。安东帕中国与您相约CIBF·深圳,邀您莅临1号馆GB082-83,届时,我们会在展台分享铅酸电池、锂离子电池和燃料电池的研究、生产和保养中面临的挑战提供解决方案。展会须知3月19日-22日深圳会展中心安东帕展位:1GB082-83与您相约,不见不散报名通道扫描下方二维码注册观众预登记通道

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2021.03.12

Zeta电位监测膜污染

聚合物膜用于纯化和分离工艺的应用越来越受欢迎,呈现一个稳步增长的趋势。除了在水净化方面的经典应用外,聚合物膜在食品、生物技术和制药等领域用于产品分离和纯化上受到越来越多的关注。尽管有着这些个广泛的应用领域,对聚合物膜的使用最佳化上仍然存在很多限制。从进料中溶解或分散的物质在膜表面的沉积,这被称为膜污染,这是一个经常无法解决的挑战,特别是对于聚合物膜和压力驱动的过滤过程(诸如纳滤和反渗透)。Zeta电位表示膜-水界面处的电荷密度,说明了膜(固体表面)和水中所溶解的化合物之间的静电相互作用。这种相互作用往往是吸引或排斥离子、大分子和悬浮粒子的主导力量,因此,对膜污染起着决定性的作用。实验设置膜表面的 zeta 电位是通过测量流动电势来确定的。这种所谓的电动效应来自于液体的流动,在大多数情况下是水溶液,通过一个毛细管。流动电势是一个直流电压,它跟压力梯度的依赖性是线性的,压力梯度是液体流动的驱动力。成功的zeta 电位分析的一个先决条件是膜样品的合适的组装,从而形成一个高度为100 μm的毛细流动通道。图1所示的是有着矩形截面的流动通道,它分隔了两片平板膜样品。图1 可调间隙样品槽中安装了平板膜的示意图。膜样品的 zeta 电位可以通过可调间隙样品槽用安东帕SurPASS 3仪器测得。测量溶液的流动由施加于流动通道两端的压力梯度Δp驱动,并产生流动电势Ustr。然后使用dUstr/dΔp比率来计算zeta电位。SurPASS 3中空纤维膜以类似的方式粘贴在载样模块上以测量膜外表面的zeta电位。图2 数根切短的中空纤维膜排布在可调间隙样品槽的载样模块上以进行外表面分析城市污水图3 显示了安大略湖水(多伦多,加拿大;0.5 μm 前置过滤)流动24 h后对复合聚酰胺组分的纳滤膜(NF270, 陶氏化学)表面的zeta电位的影响 。zeta电位是在较宽的pH范围内测定的,以明确区分原始膜和使用过的膜,从而更好地研究膜表面沉积层的性质。Zeta电位与pH的依赖关系,可显示出等电位点(IEP),就是发生电荷符号翻转时对应的测试水溶液的pH值以及膜水界面处的净电荷密度减小。图3 用于纳滤的复合聚合物膜在安大略湖水中进行24h错流过滤前后表面的电位与pH的关系发酵液图4显示了发酵对中空纤维超滤膜(U. maydis)外表面(聚醚砜)污染的影响,超滤膜孔径0.05 μm,外径2.6 mm,内径1.2 mm (Puron, Koch Membrane Systems)。图4 对发酵液进行超滤前后的中空纤维膜外表面的流动电势耦合系数与pH 的关系图被污染的膜的dUstr/dΔp出现显著的变化,这说明界面负电荷的减少,而IEP在pH 2.5时几乎不受影响。发酵液中的组分在膜表面的沉积使得中空纤维薄膜外表面具有更强的亲水性。原位分析流动电位法还可以直接用来研究溶解组分在膜表面的沉积过程(原位)。为了进行这一研究,测试溶液可以用稀释的给水来代替,也可以直接用过滤后的给水来代替,以除去其中的悬浮物。图5显示了腐殖酸(HA)对另一种用于纳滤的复合物薄膜(NF90, Dow Chemical)表面zeta电位的影响。结果表明腐殖酸在膜表面发生了吸附,这导致IEP朝向更酸性的pH值转变。图5 用于纳滤的复合物薄膜在植酸 (12.5 ppm) 和Ca2+ (2.5 mmol/l) 离子存在情况下表面的zeta电位与 pH 的关系图防污涂层为了防止膜表面污染,特别是聚合物膜表面污染,其中一种补救措施就是在膜表面组装官能团或者水凝胶层,使得膜表面具有亲水性能。图 6所示的是使用聚乙二醇衍生物对用于反渗透的复合物薄膜(AG, GE Water)进行涂层处理的效果。 Zeta电位的这种差异可以用PEGDA的溶胀倾向和单独的薄膜的厚度显著增加来解释。溶胀过程使得固-液界面向本体水溶液方向移动,降低了zeta电位的大小。腐殖酸和钙离子(来自添加的CaCl2) 的结合产生了协同效应。The divalent Ca 二价的钙离子起着介于带负电荷的膜表面和阴离子型腐殖酸分子之间的桥梁作用。图6 具有聚乙二醇衍生物(PEGDA)涂层的复合反渗透RO薄膜表面的zeta电位与pH 的关系图膜清洗在任何情况下,都有必要应用适当的清洗方案来重新建立最初所使用的原始膜的过滤性能。特别是在大型的过滤装置中,减少清洗循环的频率是可取的。Zeta 电位可用于评估清洗循环的效率。图7显示了纤维蛋白原(FGN)在不同的微滤膜(MF)上的吸附效果(原位),以及随后用去离子水来进行循环清洗这一步骤的效果。根据这些结果,纤维蛋白原同时吸附在由亲水性聚偏氟乙烯PVDF制备的MF膜(MF-1)上和由醋酸纤维素制备的MF膜(MF-2)上。用去离子水冲洗后,可将纤维蛋白原FGN完全从膜MF-1中去除,而膜MF-2中仅部分纤维蛋白原FGN可被去除。图7 由亲水的PVDF制备的微滤膜(MF-1, 左)和由醋酸纤维素制备的微滤膜(MF-2, 右)在吸附纤维蛋白原(FGN, 300 ppm)前后以及再分别用去离子水冲洗后的zeta电位与pH的关系图结论在膜表面和水溶液之间的界面处的zeta电位,反映了该界面处的带电行为,以及膜表面上的官能团和等电位点。Zeta 电位的高灵敏度可以用于识别膜表面的变化,通过刻意的表面修饰或者从给水中吸附所溶解的化合物,使得污染过程的早期检测成为可能。直接分析膜表面与溶解物之间的相互作用,就像是确定清洗循环效率一样简单。安东帕中国总部销售热线:+86 4008202259售后热线:+86 4008203230官网:www.anton-paar.cn在线商城:shop.anton-paar.cn

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2021.03.12

安东帕祝您元宵节快乐

了解更多请点击:安东帕中国

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2021.02.26

固体密度助力“交通大国”向“交通强国”跨越

小贴士截至2019年底,中国公路以里程501.3万公里,其中高速公路15万公里,位居世界第一。正在从交通大国向交通强国迈进。水泥和沥青是公路建设的两个最基本的建筑材料,在整个建设过程中起到至关重要的作用。固体密度是建筑材料的一个重要特性,可以用来控制从原料粉末到形成最终产品整个生产过程的材料质量。水泥和沥青等建筑材料的密度对于其生产及性能上起着重要作用。使用Ultrapyc 系列仪器测试骨架密度,结合Autotap测试振实密度,可以提供建筑材料的一些重要属性参数,比如粉末纯度、密度和板材孔隙率。Ultrapyc 5000                       Autotap建筑材料纯度用Ultrapyc 5000 来测试商用水泥修补剂和白云石的骨架密度。水泥修补剂的主要成分是石英(2.67 g/cm3)和白云石(2.85 g/cm3),如样品密度和这两者的理论密度不同,说明样品中含有不同的杂质。由于材料是粉末,所以选择Ultrapyc 5000的PowderProtect模式,即从参考池投气到样品池,以防止粉末的扬尘,并可以设置高的目标压力来得到更准确的结果。见表1、表2,可以看到数据重复性很好。结果表明,白云石纯度在误差范围内为100%。由于水泥是由多种组分混合形成,因此很难确定其纯度。如果测量的骨架密度大于纯石英的密度,说明杂质是密度较高的成分,比如生石灰(CaO)。振实密度有些材料在制造业中用作润滑剂。可以通过密度测试评估材料的流动性,用下方的公式计算得到Hausner比值(HR)和压缩指数(CI):HR=Vo/VfCI=100*(Vo-Vf)/Vf其中,V0是振动之前的初始体积,Vf是振动后不再具有压缩性的最终体积。用Autotap测试商用水泥修补剂的振实密度,取样量为136.07 g。测试结果见表3,这些结果也说明水泥修补剂的流动性比较差。沥青密度沥青/柏油的密度可用于在销售产品时,将体积换算为质量。当开发强力的新产品或检测沥青蒸馏样品时,密度值被作为将沥青/柏油分类的依据。以前的测试遵循ASTM D70表征,过程长且容易弄脏实验区域。安东帕康塔的Ultrapyc系列仪器使测试过程快速、简单、整洁。测试温度为25℃,样品选取了一种商用沥青替代品(一种沥青填充物)。为了高效干净的测试沥青替代品的密度,测试过程使用了一次性铝杯。如图1所示。图1 (a)一次性铝杯和样品池,(b)一次性铝杯放入样品池,(c)装入样品首先,测试空的一次性铝杯体积。然后,将沥青替代品装满铝杯,并一同放入样品池。按照参考池优先模式测试,以减少蒸汽压的影响,并且确保没有材料污染仪器。整个测试包括,将样品倒入铝杯中,输入测试参数,进行测试,准备仪器进行下一次的测试(处理一次性铝杯/样品)。整个过程在30分钟内可以完成,见表4、表5。水泥块开孔率板材的强度和溶解性可以通过骨架密度计算的开孔率来评估。取水泥和沥青替代品按照包装的方式进行准备并硬化。将硬化的固块材料在Ultrapyc 5000上测试,温度控制在25℃。从表6、表7,可以看到数据良好的重复性。结合体积利用下面公式可以计算孔隙率结果,水泥为31.3%,沥青替代品为37.6%。%porosity=100*(VB-VS)/VB其中,VB是几何体积,VS是骨架体积。Ultrapyc 5000是建筑材料密度测试的最佳选择。其高精度的测试结果和易重复测量确保整个测试过程更加便捷简单。而且如上面所说的,对于水泥和沥青这类建筑材料,可以进一步表征纯度和孔隙率等特性。精准的骨架密度测量可以使研究人员快速评估并筛选新型材料。此外,对于沥青测试,与ASTM D70和EN 15326等传统方法相比,气体比重法更快、更清洁、更准确。安东帕中国总部销售热线:+86 4008202259售后热线:+86 4008203230官网:www.anton-paar.cn在线商城:shop.anton-paar.cn

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2021.02.25

Webinar | 安东帕在线研讨会邀您参加

春节假期结束,小伙伴们尽兴了吗?要开启工作节奏喽!赶紧来参加安东帕在线研讨会。点击您感兴趣的“主题”,报名参加,内容扎实,一定令你收获满满哦。主题:用折光率来判断弯曲表面时间:2021-02-25, 17:00 - 17:30主讲人:Mr Sanele Ngobese主题:数字密度测量的新时代时间:2021-03-03, 10:00 - 11:15主讲人:Fuo Kheong Choo主题:建筑材料的粒度测定时间:2021-03-03, 16:00 - 16:30主讲人:Dr. Nicole Koch主题:关注生物材料:为什么表面zeta电位是关键时间:2021-03-04, 16:00 - 16:30主讲人:Dr. Olivia Kettner主题:微波辐射下的多组分反应-绿色协同效应时间:2021-03-09, 10:00 - 12:00主讲人:Nigel Foong, Dr. Anton V. Dolzhenko主题:非环境X射线衍射——材料开发中的一项强有力的技术时间:2021-03-10, 16:00 - 16:45主讲人:Dr. Michael Weißl主题:材料表面特性介绍时间:2021-03-11, 16:00 - 23:15主讲人:Dr. Jelena Fischer, Jiří Nohava, PhD., Xavier Guthmann, Pavel Sedmak, PhD., Mihaela Dubuisson, Evelin Frank, Maryam Bahrami, PhD.主题:食品流变学时间:2021-03-16, 10:00 - 11:15主讲人:Nigel Foong主题:润滑油分析的测量解决方案,以优化开发和质量控制时间:2021-03-16, 15:00 - 16:00主讲人:Dr. Nikolaus Turrini主题:固体密度测量简介时间:2021-03-18, 10:00 - 11:15主讲人:Simon Choo主题:用ASTM方法标准化黏度测定,以改进质量控制时间:2021-03-18, 16:00 - 16:45主讲人:Dr. Nikolaus Turrini主题:激光衍射基础时间:2021-03-23, 10:00 - 11:15主讲人:Simon Choo主题:小角X射线散射——分析纳米颗粒系统的尺寸和结构时间:2021-03-24, 16:00 - 16:45主讲人:Heiner Santner, PhD主题:激光衍射样品制备及数据分析时间:2021-03-25, 10:00 - 11:15主讲人:Simon Choo主题:Demo演示:帕尔帖温度控制如何根据ASTM D4402/AASHTO T316改进沥青黏合剂的质量检查时间:2021-03-25, 17:00 - 17:30主讲人:MSc Tamara Kurzmann

操作维护

2021.02.22

安东帕Cora5001激光拉曼光谱仪新品上市!

你心中完美的拉曼光谱仪是什么样的?高效?上手快?高安全性?应该差不多了吧对此,我们表示:就这~是时候刷新你对拉曼的印象了安东帕Cora5001激光拉曼光谱仪新品发布!完美得令人发指!   特点1:简单又安全嗯,我们就是朴实无华,不来虚的屏幕够大、颜值巨高采用1 级激光,高度安全性即使是实验室小白5分钟内Cora 5001让你轻松走起~ 特点2:无需样品制备 配件超全固体、液体、粉末什么都能测!配件全家福 真良心卖家你要的,我都有!特点3:多种样品 一台仪器要测荧光物质?要测多种样品?时间紧、任务重?Cora5001配备2种波长,涵盖了最广泛的样品范围,最重要的是一键切换无需调焦唱着歌儿吃着火锅,就把事儿办喽!特点4:高耐用皮实,可靠无活动部件振动和冲击完全没事!我们要能干活的汉子,公主病退散!特点5:自动对焦 最强信号棘手的样品数秒内自动对焦,嗯,天下武功,唯快不破再也不用手动聚焦啦!怎么样,小伙伴们是不是感觉跃跃欲试,安东帕Cora5001激光拉曼光谱仪比你想的更多实现你心中的完美!

新品

2021.02.22

安东帕密度计@你 | 节后的第一杯健康饮料

#  植物蛋白饮料植物蛋白饮料以其不含或较少的胆固醇,富含蛋白质和氨基酸,适量的不饱和脂肪酸,营养成分较全等特点,与主要软饮料如果汁、即饮茶、瓶装水以及碳酸饮料相比,植物蛋白饮料具有绿色、营养、保健等功能,近十年在我国得到迅速发展,越来越受到消费者的青睐。市场显示,全球植物蛋白饮料将从2014年的82亿美元增至2020年的195亿美元,年增长率达15.5%,亚太地区不但占有最大的市场份额,而且增长最快。中国的植物蛋白饮料每年以30%的速度增长,可以说植物蛋白饮料正处于一个发展最佳时期,一方面是消费升级,健康消费理念走俏;二是饮料品牌经营产品细分化;三是一些有固定奶源的地方特色企业成为中国乳品市场的主力军。以大豆为例:中国是世界四大大豆生产国之一,自80 年代初广东引进豆奶生产线至今,国内已有数千家豆奶加工厂。所以植物蛋白饮料是适合国情、提高国民蛋白质摄入量的一个趋势发展。植物蛋白饮料总固体含量测试安东帕饮料解决方案目前,植物蛋白饮料行业均采用标准测试法(烘干称重法)来测量样品的总固体含量,测试时间过长,不利于大量样品的测量需求。为了寻求一种用于在实验室的相对快速,准确的植物蛋白饮料总固体含量的测量方法,安东帕通过数字密度计进行测试,通过将Brix作为一个中间值,对比标准测试法得出的数据并找到规律,建立公式,得到一个相对稳定的偏差值。#测试过程测试样品前,测试空气及超纯水用于检查仪器的状态,重复测量三次。为防止固形物沉降,样品测试前用玻璃棒搅拌均匀,用5ml一次性注射器吸取包装中间部位样品,注射至仪器测量池中,为避免不必要的重复测量,进样过程中确保样品及整个进样过程无气泡,为保证测量结果的可靠性,重复测量三次。测试样品:核桃花生奶(灭菌及均质前奶罐中取样)、核桃花生奶(利乐包)DMA 4500M状态:精确度等级(标准),进样检查功能(一直保持激活),测试温度20℃。测试结果 从测量结果中能明显区别出灭菌及均质前的样品和最终市售样品间的差异,并且来自同一奶罐的三个样品测量结果几乎一致,证明DMA 4500M测试结果的准确可靠。所有样品数据和DMA 4500M的Brix值呈现较稳定的偏差值,取一个平均值作为补偿值,使用仪器软件功能建立公式,结果直接在屏幕显示。通过和客户提供的已知结果的样品进行测量对比显示,均满足客户允许范围要求。安东帕通过实验证明了可以通过Brix作为一个中间值找到与传统测量方法间的数据规律,并建立公式,这可以作为一种快速并相对准确的总固体测量方法,并能够满足客户对测试速度及精度的需求。 安东帕数字式密度计DMA 4500M优势:1.    每次供试品的测量只需要1ml的量,每次测量只需要1-2分钟左右,非常便捷;2.    供试品的测量,只需符合一般实验室操作环境要求即可;3.    内置帕尔贴装置,避免外界温度对供试品的影响,最大限度得到稳定可靠的结果;4.    清洗U形管、干燥测量池都非常便捷;5.    灵活的软件功能:建立公式,屏幕中直接读取数值,数据可溯源,避免人工误差。奥地利安东帕公司(Anton Paar)于1967年生产出世界第一台数字式密度计。安东帕DMA 4500M数字密度计,利用U型管振荡的原理(The Oscillating U-tube method),运用获得专利的Pulsed Excitation Method,在全面了解振荡特性基础上,结合先进的帕尔贴控温功能,给出最稳定的包括气体、液体样品的五位密度的测量结果。10.4英寸的触摸屏幕、U型管可视功能,自动进样检测气泡及杂质,出色的粘度修正功能,灵活的公式建立以及简单易操作的界面可以最大化的提高用户使用体验。 植物蛋白饮料Tips我国已颁布了一系列的植物蛋白饮料标准,如《GB/T 30885-2014 植物蛋白饮料豆奶和豆奶饮料》、《GB/T31325-2014 植物蛋白饮料核桃露(乳)》、《GB/T31324-2014 植物蛋白饮料杏仁露》、《QB/T2300-2006 植物蛋白饮料椰子汁及复原椰子汁》、《QB/T2439-1999 植物蛋白饮料花生乳(露)》,等。GB 16322-2003《植物蛋白饮料卫生标准》规定了植物蛋白饮料的指标要求、食品添加剂、生产加工过程的卫生要求、包装、标识、贮存、运输要求和检验方法,目前该标准已被GB 7101-2015《食品安全国家标准饮料》代替。了解更多请点击:安东帕中国

应用实例

2021.02.19

安东帕祝您新春快乐

企业动态

2021.02.09

Webinar | 表面zeta电位能告诉我们医疗器械的血液相容性

医用器材表面性质的控制对于病人的安全性至关重要。例如、对于医用管材以及预充式注射器来说,抗体会显著受到蛋白吸附的影响。使用医用导管时,在硅胶表面施加防粘涂层,避免感染。对透析膜来说,为了保证血液相容性,表面不能有副作用。 尽管已经开发了不同的方法来保证医用器材的使用安全性,通过在薄膜涂层的方式来进行表面改性是最常用的方法。表面敏感的测量方法频繁应用于这类涂层的表征。在这些技术里面,流动电位法已经被证明是最有力的手段之一。该方法对于固体材料的外表面敏感,可以探测固液界面电荷层的形成,而且适用于复杂的几何形状,如高分子管、中空纤维膜或注射器筒。流动电位法所测量的表面Zeta电位,不仅可以表征固-液界面的电荷情况,还可以提供材料表面与水溶液溶质的静电相互作用信息.本次讲座,我们重点关注医用器材的精选案列,并且提供相关材料表面对血液相容性有影响的Zeta电位测试结果。主题表面zeta电位能告诉我们医疗器械的血液相容性日期2021-02-16, 16:00 - 16:30主讲人Dr. Thomas Luxbacher安东帕中国总部销售热线:+86 4008202259售后热线:+86 4008203230官网:www.anton-paar.cn在线商城:shop.anton-paar.cn

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2021.02.02

『印象•安东帕』有奖征集结果出炉啦!!

『印象•安东帕』『印象•安东帕』有奖征集活动圆满结束了,感谢大家的热情参与。在此我们也非常感谢广大用户、合作伙伴和各界人士对安东帕品牌和产品的认可和肯定。2021年,安东帕,值得您更好地期待!用户眼中的安东帕获奖名单揭晓*楠183****9979郭*媛159****3378**民豪187****0395陈*康187****2391王*妮152****2286窦*明139****2576杨*江189****7658张*平131****1835汪*峰138****8698*松152****3458李*国 139****3603韦*叶188****6764张*鸥136****9063杨*雷151****1280陈*立185****0923熊*波136****5462*晶152****9401顾*莹 184****7139朱*强187****6200*露180****5277*本活动最终解释权归安东帕中国所有!恭喜以上20位获奖者,每人将获得价值500元的安东帕精美定制背包一个。请在5个工作日内与安东帕市场部(021-24151860)联系核对相关信息!

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2021.02.01

忍不了~禁用激素导致“大头娃娃”!拉曼光谱来支招!

2021年伊始,网上爆出“大头娃娃”事件,事件起因是仅5个月大的女婴变成了重达22斤的“大头娃娃”,有关机构检出婴儿霜含有≥30mg/kg的糖皮质激素(氯倍他索丙酸脂)。一时间人心惶惶,用药安全无小事,公众对此事大多持零容忍态度,何况是婴儿产品,忍不了、忍不了,严惩制造商是必须的,关键是今后如何保障产品质量,杜绝用药隐患。出事婴儿霜的激素含量比药品都高出70多倍了,不良商家竟还将其包装成“天然草本”或“无添加”产品,宝爸宝妈信以为真,危害甚大,仅靠人眼确实无法分辨这些不合格产品中的激素成分,因此很多时候还是需要交由专业的检测机构,运用先进、可靠的检测技术和科学仪器来分析判定。隆重推出拉曼光谱法拉曼光谱检测技术目前也应用到了激素的检测中,并且已经实现食品基质[1]的半定量检测了,在化妆品研究领域不仅可以用于化妆品的真伪鉴别[2],还可以用于检测非法添加物[3-4]。2021年安东帕拉曼光谱产品线强势推出的新品Cora5001!这款拉曼仪不仅在硬件和外观设计上做了很大升级和优化,最重要的是配置了全新的软件(并不仅仅是在老版软件的基础上做升级哦)!此次的新品拉曼光谱仪一定会大大提升您的使用体验。Cora5001拥有超高的颜值!紧凑的结构,强机械抗震设计,坚固耐用,有三种波长可供您选择:532nm,785nm,1064nm。安东帕的拉曼光谱产品线,不仅包含台式拉曼光谱仪,还拥有便携式拉曼光谱仪cora100,是您实验室的好帮手!Cora5001结合表面增强拉曼光谱技术,利用金、银纳米粒子的粗糙表面或颗粒体系具有光学增强的效应,使吸附在其表面的分子拉曼信号提高,实验结果表明可以检测到10nM-10uM的超低含量的罗丹明6G,信号增强倍数在103-106。在化妆品类测量中,拉曼光谱法可以通过简单的样品前处理,能够有效减少样品背景的干扰,准确进行半定量检测。小编还想再次提醒大家:谨慎对待打着“纯植物”、0添加”、“不含激素”等口号且使用后效果特别好的产品。当宝宝皮肤出现轻微红斑、脱屑等较轻微症状时,可用一些保湿霜护理,如果难以判断或不确定如何治疗时,建议寻求医生的专业建议,不建议自行购药,可以在医生指导下规范用药。参考文献:[1] 孙娇娇、董军、郭玉蓉. SERS技术在食品安全检测中的应用[J]. 西安邮电大学学报, 2020, v.25;No.142(01):89-95+114.[2]张慧敏, 马书荣, 王娜,等. 拉曼光谱法快速检测化妆品[J]. 分析仪器, 2016, 01(1):33-37.[3] Zhang Y , Yu Z , Yue Z , et al. Rapid determination of trace nitrofurantoin in cosmetics by surface enhanced Raman spectroscopy using nanoarrayed hydroxyl polystyrene‐based substrate[J]. Journal of Raman Spectroscopy, 2019.[4] 李革, 李菁. 化妆品中非法添加甲硝唑的拉曼光谱快速筛查研究[J]. 中国药事, 2016, 30(004):303-305.

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2021.01.29

电池爆炸是新能源汽车的第一“杀手”吗?

1月19日晚间,一辆新能源汽车在上海某小区地下车库自燃并爆炸。从网络上流传的事故现场照片和视频可以看出,车辆已面目全非,只剩车架,车前盖大开。来源网络自打新能源车问世以来,“充电”与“安全”这两大话题便一直形影不离、不离不弃的陪伴着它,但充电锂离子电池电子设备频繁发生事故,一度让人“谈电池色变”,因此,为了生产出安全、持久的电池,对电池材料及添加剂颗粒的表征对于质量控制和制造工艺的优化都非常重要。最常见的可充电电池是锂离子电池。锂离子电池的主要组成部分是阴极(正极)、阳极(负极)和电解质。大多数锂离子电池有一个正极(阴极),由镀在铝箔上的金属锂氧化物制成;一个负极(阳极),由镀在铜箔上的碳(例如石墨)组成(图1)。目前有多同类型的锂离子电池。电池材料的选择决定了电池的性能和独特性。图1:锂离子电池的内部结构粒度的作用和粒度分布电池材料的粒度和粒度分布会影响锂离子的扩散,从而改变所生产电池的功率密度(释放电流、负载能力)和能量密度(储能、电池容量)。表1给出了与粒度有关的主要差异表1:与粒径有关的主要差异大颗粒和小颗粒混合的宽PSD具有较高的填充密度(图2),并可生产高负载的电池材料(厚电极),这有助于提高能量密度(存储能量)。图2:小颗粒和大颗粒的双峰颗粒混合物的堆积密度Zeta电位研究与添加剂的相互作用锂氧化物正极材料的主要缺点是导电性和离子导电性差。碳基产品,如炭黑和石墨,有助于提高导电性,但不涉及锂离子电池的电化学氧化还原过程。碳基产品通过填充活性物质颗粒之间的自由空间,提高正极材料的可循环性。通过这种作用,提高电极的导电性。所述碳添加剂应与正极材料形成均匀的混合物,以获得稳定的电极浆液和在箔片上均匀的涂层。因此,通过测量zeta电位,应最大限度地提高不同类型颗粒材料之间的静电相互作用。为了促进相互作用,粒子最好具有相反的表面电荷。实验法方案激光衍射法进行粒度分析采用基于激光衍射法的安东帕粒度分析仪(PSA)进行测量,测试的电极材料见表2。PSA表2:分析所选用的正极和负极材料电泳光散射法测量Zeta电位pH值对zeta电位有重要影响,因为它改变了表面和纳米颗粒悬浮液的电荷。研究了不同pH值下zeta电位的变化,以确定电极材料与碳导电添加剂之间可能的相互作用。对绿色能源的需求要求电池生产所用的材料和溶剂要更加环保。用水替代电池浆料中的有机溶剂是实现高能量可持续性的第一步。用水代替有机溶剂(如n -甲基-2-吡咯烷酮,NMP)制备了三种悬浮液:• 0.05 % 炭黑• 0.05 % 石墨• 0.1 % 钴酸锂zeta电位的测量是通过电泳光散射(ELS)在Litesizer 500使用自动pH滴定装置附件进行的。Litesizer 500结论与讨论电极材料的粒度和粒度分布LCO的粒度最大,跨度最大,而NCM和NCA的平均粒度较小,分布较窄(图3)图3:三种不同正极材料的粒径分布通过减小粒度和宽度,电池存储能量的能力降低。这是因为较小的颗粒增加了团聚的趋势,减少了空隙。因此,电解质的体积和电池的容量也会降低。然而,小颗粒给予的大表面积减少了电极内的扩散距离,有助于促进电极与电解质之间的离子交换。实际上,NMC和NCA样品是低容量、高能量密度和快速充电的正极材料。至于负极材料的结果,从图4中可以看出,天然石墨和合成石墨的粒度分布具有可比性。图4:天然石墨和合成石墨的粒度分布在PSA中还测量了细粒度(表3)。这一信息有助于在生产阶段评估成品电池的性能和稳定性。事实上,在多分散电极粉末中,小颗粒百分比越高,即细粒度越高,填料越致密。因此,在充放电循环过程中,由于锂离子的插入而引起的体积变化,大颗粒之间的空隙较少,同时较大的表面积有利于电极与电解质的接触。表3:用PSA法测得的电极材料中小颗粒的含量LCO和导电添加剂的Zeta电位图5:炭黑、石墨和LCO的zeta电位在不同pH下的变化从图5可以看出,炭黑和石墨颗粒的zeta电位大多为负,而LCO颗粒在pH 4以下的zeta电位为正。这意味着,对于添加了碳添加剂的电极浆液,为了促进碳添加剂与电极材料之间的静电相互作用,应将混合物的pH调至pH 4或更低。近年来,研究的重点转向提高电极材料导电性的新方法。其中大部分碳基材料被用作导电添加剂。最终电池浆料中不同组分的最佳混合比例严格依赖于静电相互作用。因此,为了获得具有更大的抗断裂能力的均匀涂层,必须进行zeta电位测量。安东帕中国总部销售热线:+86 4008202259售后热线:+86 4008203230官网:www.anton-paar.cn在线商城:shop.anton-paar.cn

应用实例

2021.01.29

安东帕在爱尔兰开设分公司

  2021年1月1日,安东帕在爱尔兰开设了一家新的销售子公司。安东帕爱尔兰有限公司将进一步扩大在爱尔兰和北爱尔兰地区的销售和服务,以确保更好地支持当地客户。  增强在当地的存在感,改善销售和服务,加强客户关系:这些只是安东帕股份有限公司最新销售子公司开立的部分原因。此前,爱尔兰由现有子公司安东帕英国公司共同提供服务。随着安东帕爱尔兰公司的成立,该市场可由独立子公司提供服务。“凭借着安东帕爱尔兰有限公司,我们为我们的当地客户提供更好的支持。在爱尔兰,我们预计在饮料工业、制药工业以及表面和颗粒表征方面具有很大的潜力。我们将专注于这些领域,以扩大我们在爱尔兰的市场份额。”安东帕CEO Friedrich Santner说。  公司新址位于爱尔兰首都都柏林。安东帕爱尔兰公司总经理Huw Bevan:“作为Anton Paar的一部分,我们很高兴能够在市场上更有力地定位最新技术和最好质量的测量仪器。我们现代化、设备齐全的办公室为客户提供咨询空间,并在一个特别配备的演示实验室中展示各种测量仪器。新设施确保安东帕的技术能够得到第一手的测试。”

媒体关注

2021.01.26

​新能源锂电安全否?MW5000前来助力

2021新年伊始,小伙伴们心心念念的model Y上市啦!航程594公里,据说订单已经排到了第二季度,然而,这一切都离不开新能源锂电的加持。汽车行业向新能源方向的转型步伐已渐渐步入正轨,锂离子电池突出的高电池能量密度在此方向上具有极大优势。不过新能源电池虽好,毕竟技术新、应用时间短,锂电是否安全关系普罗大众,也牵动新能源发展前途,稳定和安全是产品的基石啊!影响锂电安全的一个重要因素是电池组件中的杂质,杂质会影响电化学稳定性、效率,缩短电池寿命甚至会导致电池短路。目前锂电材料杂质的引入分两种一种是正极材料,一种是负极材料,负极材料以碳材料为主。锂离子电池通常由锂化金属氧化物或磷酸盐作为正极(阴极)材料、碳质材料作为负极(阳极)材料和合适的电解质组成。此类物质由于样品基体比较复杂,因此需要高性能前处理微波消解仪设备进行制样。是时候推出安东帕微波消解仪Multiwave 5000锂电解决方案!01材料准备 •阴极材料: LMO, NMC111, LFP •阳极材料: 石墨(电池级,粒度 •无涂层和涂有Al2O3的隔膜 •炭黑 (99+ %)将0.2 g粉末样品和5 cm2(即7-9 mg)箔样品直接称重到一个20 SVT50消解管中。通过使用防静电枪,避免了由于静电吸附而对容器体的密封区域造成污染。进行消解的样品是LMO、NMC、LFP、LTO、隔膜、隔膜涂层,需要用到的试剂为硝酸,盐酸,氢氟酸,水等,根据样品种类的特性选择合适的试剂。利用安东帕微波消解仪MW5000仪器自带的方法升温程序进行样品消解,消解后溶液状态如下图。图2:消解后样品的状态NMC和LFP消化液因其钴或铁含量而呈现颜色。由于使用了王水,隔膜涂层的消解液呈微黄色。02石墨和Si/C 阳极,炭黑等属于碳质材料,尤其是石墨材料需要非常高的目标温度和具有足够高氧化电位的酸,此类材料基体不同,消解所需酸种类也不同。将0.1 g粉末样品直接称重至20 SVT50消解管中。硝酸、硫酸、高氯酸和氢氟酸按顺序添加,并且根据基体性质进行选择性添加,按照微波消解仪内置方法进行程序升温。在之后,Si/C混合物以及炭黑样品被完全消化。石墨样品仍然显示黑色残留物;因此,使用新添加的2 mL HClO4进行另一次消解运行,并设置较短的加热爬坡时间。第二次运行后,消化后的石墨样品显示为透明无色。图3:炭黑、Si/C、石墨消解液图Multiwave 5000可以方便地加工各种电池材料,碳质以及石墨样品可以用具有足够高氧化电位的酸进行消解。石墨样品由于其最显著的结晶性而难以消化,须经过第二个消化步骤才能完全溶解。本报告中提出的工艺适用于高氯酸在需要高氧化电位和高目标温度的难消解样品的消解反应中的安全使用,安东帕Miwave 5000 SmartTemp温度传感器确保快速可靠的内部温度测量。安东帕微波消解仪Multiwave 5000中的转子20SVT50可提供成熟的SmartVent技术,压力和温度限制更高。控制超压释放是克服温度挑战的一种安全方便的方法,因为可以达到并保持高达250℃的目标温度,以确保完全消化。转子20SVT50在一次运行中最多可提供20个样品,具有无与伦比的效率。方便的无工具操作和紧凑的容器设计,使得转子重量减轻并且容易操作。

应用实例

2021.01.21

安东帕中国荣获“2020科学仪器行业十大杰出雇主”称号

由仪器信息网、我要测网举办的科学仪器行业首个人力资源奖项—“2020科学仪器行业十大杰出雇主”评选完美收关。安东帕中国最终从172家雇主中脱颖而出,获得了2020科学仪器行业杰出雇主奖。这是安东帕中国连续第三年获得此项殊荣。如果你期待在2021年有个远大前程,“牛”转乾坤,千万不要错过安东帕中国正在热招的职位。热招职位销售工程师 - 在线分析仪器(广州)销售工程师 - 比表面仪(美国康塔)(北京)销售工程师 - 微波消解/旋光/折光(西安)产品经理 - 微波消解/合成/萃取(上海)产品经理 - 石油石化(上海)关于安东帕中国在安东帕中国,你能获得令人羡慕的工作岗位和工作环境、以及为你量身打造的新员工培养计划。在安东帕中国,我们组建安东帕学院,浓郁的学术氛围和专业的讲师团队为你提供梦寐以求的职业技能和专业知识培训。在安东帕中国,新老员工同台竞技,使你获得公平发展的舞台,让你的才华和能力早日脱颖而出。在安东帕中国,职业发展没有瓶颈,我们因人设岗,人尽其才;也可以随时毛遂自荐,转岗升迁。在安东帕中国,我们制定了员工忠诚计划,企业年金计划,不辜负每一份忠诚与信任。公司风采 左右滑动查看更多印象•安东帕『印象•安东帕』有奖征集活动正在火热开展中,邀请大家踊跃参加!

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2021.01.15

Webinar | 安东帕在线研讨会全面开启

新年伊始,想要知道有关新产品、新应用和专题的信息吗?那就来参加安东帕在线研讨会。目前全线产品线已陆续开启,点击您感兴趣的“主题”,报名参加,干货满满,不容错过。主题:测量方法的进化:如何根据ASTM D2983/D8210和ASTM D5133/D7110自动测定石油产品的黏度时间:2021-01-20, 16:00 - 16:45主讲人:Dr. Patricia Gejer主题:黑金的未来:碳捕集和碳储存时间: 2021-01-21, 20:00 - 21:00主讲人: Dr. Martin Thomas主题:将纳米结构与宏观性质联系起来—RheoSAXS时间:2021-01-27, 16:00 - 16:45主讲人:Dr. Franz Pirolt主题:如何消化经久耐用的材料:钢和合金的酸消化时间:2021-01-28, 16:00 - 17:00主讲人:Dr. Markus Michaelis主题:燃料分析如何支持开发更清洁的船用燃料-解决方案的新挑战时间:2021-02-09, 15:00 - 16:00主讲人:Dr. Nikolaus Turrini主题:非环境 XRD 附件的提示和技巧—充分利用您的样品腔时间:2021-02-10, 16:00 - 16:45主讲人:Mag. Dr. Barbara Puhr主题:航空燃油分析如何提高经济效益和保证乘客安全时间:2021-02-23, 15:00 - 16:00主讲人:Dr. Nikolaus Turrini主题:掠入射小角X射线散射(GI-SAXS)在薄膜分析中的应用时间: 2021-02-24, 16:00 - 16:45主讲人:Dr. Armin Moser主题:Demo演示:如何使用SVM3001冰黏密浊测定仪测量柴油和生物柴油时间:2021-02-24, 16:00 - 17:00 主讲人:Dr. Nikolaus Turrini主题:Demo演示:根据ASTM D2983/ D8210使用ViscoQC对发动机机油进行黏度质量控制时间:2021-02-25, 17:00 - 17:30主讲人:MSc Tamara Kurzmann安东帕中国总部销售热线:+86 4008202259售后热线:+86 4008203230官网:www.anton-paar.cn在线商城:shop.anton-paar.cn

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2021.01.15

强强联手 “蔗糖产业”联合实验室揭牌!

强强联手“蔗糖产业”联合实验室揭牌!2020年12月30日,由安东帕中国与广西计量研究院共同建立的蔗糖产业计量测试联合实验室揭牌仪式在广西计量检测研究院邕宁基地隆重举行。广西计量研究院理化所和科研部相关负责人、安东帕中国相关管理人员等出席揭牌仪式。该联合实验室是广西计量研究院与安东帕中国的首次技术合作,并达成了战略协议,联合实验室结合双方优势,共同开展高精度台式折射仪的计量性能和溯源方法研究,着力于起草“高精度台式折射仪”广西地方计量技术规范,目前已完成报批手续,即将发布实施。安东帕仪器今后双方还将在更多领域开展更深入技术合作,旨在提升全国乃至东盟地区蔗糖产业测量领域的技术影响力,拓展计量技术在蔗糖产业中的应用,服务广西及周边省份蔗糖产业,帮助企业提升产品质量和生产效率。现场仪器操作广西蔗糖产业计量测试中心广西蔗糖产业计量测试中心依托广西壮族自治区计量检测研究院建立,是面向广西蔗糖产业的综合性和专业性计量测试中心。中心配备了国际一流的安东帕振动管式密度仪、台式液体折射仪、多波长旋光仪和T-check 折光温度验证系统。研究服务蔗糖产业全溯源链、全寿命周期、全产业链并具有前瞻性的计量技术。安东帕集团安东帕集团创建于1922年,总部位于奥地利格拉兹。业务遍及全球110多个国家,拥有32家销售分公司和9个生产基地。同时,在全球研发、生产、销售和支持网络中有3500多名员工负责质量、可靠性,以及Anton Paar的产品服务。依托仪器领域的百年经验,我们为食品饮料、石油石化、制药、高校科研、质检、商检、药检和出入境检验检疫等领域提供量身定制的检测解决方案。长按二维码关注我们

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2021.01.08

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