什么是液接界？为何参比溶液要使用高浓度KCl？ 在pH测量过程中，均使用参比电极，大多数情况下参比电极带有盐桥溶液。参比电极通过盐桥溶液与被测溶液相连通，这样在被测溶液和参比盐桥溶液之间就形成液接界，液接界两边溶液中的离子不断跨越界面向对面进行扩散，由于各个离子扩散速度不同，而使液接界两边带有符号相反的电荷，产生电位差，即称为液接界电位，也称扩散电位，它会影响电极的测量精度。为了减少液接界的电势差或使其保持稳定及重现，就必须采用高浓度的KCl溶液（≥3.3mol/L）作为电极的外参比盐桥溶液，它有足够高的离子强度，比被测介质的可能的最大的离子强度还要大5~10倍，因此，在液接界界面上，总是K+和Cl-向外扩散，而由于K+与Cl-的淌度（可以理解成速度）接近相等，正负电荷分布基本均匀，因此形成较小的液接界电势，这就是参比电极中的外参比溶液必须使用高浓度KCl溶液的原因。

不同的参比电极有何区别？何谓毛细管参比电极？ 常用的参比电极有甘汞电极和银/氯化银电极二类。甘汞电极具有电势稳定、重现性好的优点，但也有温度滞后性大，不能在高温下使用（<70℃），且电极材料有毒性等缺点。银/氯化银参比电极不仅制备容易，电势稳定，重现性好，而且电极结构牢固，温度滞后性小，当温度变化之后能较快达到新温度下的平衡电势，并且可以在高温下使用。但银/氯化银电极在浓氯化钾溶液中的溶解度较大，因此在电极的外参比溶液中（一般为3.3mol/L氯化钾溶液），应加入氯化银预先饱和，否则参比电极的氯化银镀层会被溶解，使电势不稳定。 毛细管参比电极是银/氯化银参比电极的一种特殊制作形式，在国外的一些pH电极以及上海三信仪表厂生产的部分型号的pH电极中有使用。它将银/氯化银参比电极烧结在玻璃毛细管中间，将工作介质填充其间。这种参比电极不仅电势稳定，而且可以有效防止因外参比溶液污染而引起的参比电位变化，因此更适合在高温和连续测试的条件下使用。

不同的pH敏感玻璃膜有何区别？ 从形状上看，pH敏感玻璃膜可以制作成球形、圆柱形、平面形和尖锥形等各种不同的外形，主要是为了和被测介质的形态吻合。如球形和圆柱形，主要用于液体介质；平面形主要用于含水的半固体介质，如皮肤、肉类、皮革、纸张等；尖锥形主要用于刺入介质内部测量，如土壤、水果等。从成分组成看区别就更大了，有用于常规使用的敏感玻璃膜，有用于高温使用的敏感玻璃膜，有用于强酸或强碱使用的敏感玻璃膜，有用于高温蒸汽消毒（130℃）的敏感玻璃膜，以及用于低温和低离子强度的敏感玻璃膜等

什么是pH复合电极？ 将pH玻璃电极和参比电极组合在一起的电极就称为pH复合电极。外壳为塑料的就称为塑壳pH复合电极。外壳为玻璃的就称为玻璃pH复合电极。复合电极的最大优点是合二为一，使用方便。 pH复合电极的结构主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、内参比溶液、外壳、外参比电极、外参比溶液、液接界、电极帽、电极导线、插口等组成。参见图（3） （1） 电极球泡：它是由具有氢功能的锂玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1~0.2mm左右，电阻值<250MΩ（25℃）。 （2） 玻璃支持管：是支持电极球泡的玻璃管体，由电绝缘性优良的铅玻璃制成，其膨胀系数应与电极球泡玻璃一致。 （3） 内参比电极：为银/氯化银电极，主要作用是引出电极电位，要求其电位稳定，温度系数小。 （4） 内参比溶液：零电位为7pH的内参比溶液，是中性磷酸盐和氯化钾的混合溶液，玻璃电极与参比电极构成电池建立零电位的pH值，主要取决于内参比溶液的pH值及氯离子浓度。 （5） 电极塑壳：电极塑壳是支持玻璃电极和液接界，盛放外参比溶液的壳体，由聚碳酸酯塑压成型。 （6） 外参比电极：为银/氯化银电极，作用是提供与保持一个固定的参比电势，要求电位稳定，重现性好，温度系数小。 （7） 外参比溶液：为3.3mol/L的氯化钾凝胶电解质，不易流失，无需添加。 （8） 砂芯液接界：液接界是构通外参比溶液和被测溶液的连接部件，要求渗透量稳定。 （9） 电极导线：为低噪音金属屏蔽线，内芯与内参比电极连接，屏蔽层与外参比电极连接。

什么是参比电极？ 对溶液中氢离子活度无响应，具有已知和恒定的电极电位的电极称为参比电极。参比电极有硫酸亚汞电极、甘汞电极和银/氯化银电极等几种。最常用的是甘汞电极和银/氯化银电极，（图2是参比电极的结构）。参比电极在测量电池中的作用是提供并保持一个固定的参比电势，因此对参比电极的要求是电势稳定、重现，温度系数小，有电流通过时极化电势小。市场销售的常用的参比电极为232参比电极。

什么是pH指示电极？ 对溶液中氢离子活度有响应，电极电位随之而变化的电极称为pH指示电极或pH测量电极。pH指示电极有氢电极、锑电极和玻璃电极等几种，但最常用的是玻璃电极。玻璃电极是由玻璃支杆，以及由特殊成份组成的对氢离子敏感的玻璃膜组成。玻璃膜一般呈球泡状，球泡内充入内参比溶液，插入内参比电极（一般用银/氯化银电极），用电极帽封接引出电线，装上插口，就成为一支pH指示电极。市场销售的最常用的pH指示电极是231玻璃pH电极。单独一支pH指示电极是无法进行测量的，它必须和参比电极一起才能测量。（图1是玻璃pH电极指示电极的结构）

pH缓冲溶液有何用途？ （1） pH测量前标定校准pH计； （2） 用以检定pH计的准确性，例如用pH6.86和pH4.00标定pH计后，将pH电极插入pH9.18溶液中，检查仪器显示值和标准溶液的pHs值是否一致。 （3） 在一般精度测量时检查pH计是否需要重新标定。pH计标定并使用后也许会产生漂移或变化，因此在测试前将电极插入与被测溶液比较接近的标准缓冲液中，根据误差大小确定是否需要重新标定。 （4） 检测pH电极的性能。

如何配制pH缓冲溶液？ 对于一般的pH测量，可使用成套的pH缓冲试剂（可配制250ml），配制溶液时，应使用去离子水，并预先煮沸15~30分钟，以除去溶解的二氧化碳。剪开塑料袋将试剂倒入烧杯中，用适量去离子水使之溶解，并冲洗包装袋，再倒入250ml容量瓶中，稀释至刻度，充分摇匀即可。

什么是pH标准缓冲溶液？它有哪些特点？ pH缓冲溶液是一种能使pH值保持稳定的溶液。如果向这种溶液中加入少量的酸或碱，或者在溶液中的化学反应产生少量的酸或碱，以及将溶液适当稀释，这个溶液的pH值基本上稳定不变，这种能对抗少量酸或碱或稀释，而使pH值不易发生变化的溶液就称为pH缓冲溶液。 pH标准缓冲溶液具有以下特点： （1） 标准溶液的pH值是已知的，并达到规定的准确度； （2） 标准溶液的pH值有良好的复现性和稳定性。具有较大的缓冲容量，较小的稀释值和较小的温度系数； （3） 溶液的制备方法简单。

pH计测量一定要标定校准吗？ pH测量通常有比色法（pH试纸或比色皿）和电极法二种。比色法当然不要标定，而电极法就一定要标定，因为电极法pH测量就是将未知溶液与已知pHs值的标准溶液在测量电池中作比较测定，这是电极法pH测量的“操作定义”所决定的。

1. 什么是pH标度？ pH测量是一种相对测量，它仅仅指示标准溶液与未知溶液之间的pH差别，实际测量时，需要用标准缓冲溶液定期进行校准。因此，为了达到量值的一致，必须建立pH标度。pH标度范围定为0~14pH。pH标度的量值由基准缓冲溶液的pHs值确定。因此，pH标度的含义可表达为：根据pH定义，在0~14pH范围内选择若干个pH缓冲溶液作为pH标度的固定点，并且采用当代技术能达到的最准确的方法测定它们的pHS值。国际上有二种pH标度，即多种基准pH标度和单种基准pH标度，中国采用多种基准pHS标度。六种基准缓冲溶液0~95℃的pHs值见表(1)。 表(1) 六种基准缓冲溶液的pHs值 温度，℃ B1 B3 B4 B6 B9 B12 0 1.668 ---- 4.006 6.981 9.458 13.416 5 1.669 ---- 3.999 6.949 9.391 13.210 10 1.671 ---- 3.996 6.921 9.330 13.011 15 1.673 ---- 3.996 6.898 9.276 12.820 20 1.676 ---- 3.998 6.879 9.226 12.637 25 1.680 3.559 4.003 6.864 9.182 12.460 30 1.684 3.551 4.010 6.852 9.142 12.292 35 1.688 3.547 4.019 6.844 9.105 12.130 40 1.694 3.547 4.029 6.838 9.072 11.975 45 1.700 3.550 4.042 6.834 9.042 11.828 50 1.706 3.555 4.055 6.833 9.015 11.697 55 1.713 3.563 4.070 6.834 8.990 11.553 60 1.721 3.573 4.087 6.837 8.968 11.426 70 1.739 3.596 4.122 6.847 8.926 ---- 80 1.759 3.622 4.161 6.862 8.890 ---- 90 1.782 3.648 4.203 6.881 8.856 ---- 95 1.795 3.660 4.224 6.891 8.839 ----

1. 什么是水的pH值？它有什么意义？ pH值是水溶液最重要的理化参数之一。凡涉及水溶液的自然现象，化学变化以及生产过程都与pH值有关，因此，在工业、农业、医学、环保和科研领域都需要测量pH值。 水的pH值是表示水中氢离子活度的负对数值，表示为： pH= - lgaH+ pH值有时也称氢离子指数，由于氢离子活度的数值往往很小，在应用上很不方便，所以就用pH值这一概念来作为水溶液酸性、碱性的判断指标。而且，氢离子活度的负对数值能够表示出酸性、碱性的变化幅度的数量级的大小，这样应用起来就十分方便，并由此得到： （1） 中性水溶液，pH = - lgaH+ = - lg10-7 = 7 （2） 酸性水溶液，pH<7，pH值越小，表示酸性越强； （3） 碱性水溶液，pH>7，pH值越大，表示碱性越强。

1.何谓水的电阻率? 2.何谓水的电导率？电导率和电阻率有和何关系? 3.如何测定电导电极常数？为何要对常数进行校准？ 4.电导电极为何要镀铂黑？铂黑电极能测试低电导率的溶液吗？ 5.电导电极有那些种类？有何不同用途？ 6.电导率仪的结构原理是什么？ 7.电导率仪有哪些种类，其用途和优缺点是什么？ 8.如何解读电导率仪的精确度？ 9.电导率仪的温度补偿有何意义？ 10.如何配制电导率标准溶液？ 11.TDS是什么意思？何谓TDS计？ 12.什么是EC计？

本篇内容主要以美国EXTECH仪表公司的CL200余氯计为例解答有关余氯测量的问题。