一、测定的意义与方法原理 氮素是植物生长三要素之首，土壤中的氮素含量与植物生长直接相关，是土壤肥力的重要指标之一。测定土壤全氮一般采用土壤学会推荐的常规分析方法，即用硫酸和混合催化剂消化，使N转化成NH4+，加碱蒸馏，用H3BO3吸收蒸出的NH3，然后用标准酸溶液滴定（1）。根据滴定剂的耗用量求出氮的百分含量。 通常都采用普通玻璃滴定管和化学指示剂进行手工滴定测定土壤全氮，它不但费时，劳动强度大，而且终点不易判断准确。在现代分析中采用电位滴定法测定全氮，以pH玻璃电极作为指示电极，饱和甘汞电极作为参比电极，克服了由于终点变色不清晰等造成的测量误差。尤其采用微机控制的电位自动滴定系统测定全氮时，使分析速度和精度得到很大的提高，同时减轻了劳动强度，向分析仪器微机化、自动化迈进了一步。 二、试剂及仪器设备 1. 试剂 （1）浓硫酸（GB625—77） （2）混合加速剂：100克硫酸钾（HG3—920—76），10克硫酸铜（GB665—78）和1克硒粉研细混匀。 （3）氢氧化钠溶液：取400克NaOH（GB629—76）加水至一升。 （4）盐酸标准溶液：取浓HCl（GB622—76）1.66mL加水至一升，准确标定其浓度。 （5）硼酸溶液：20g硼酸（GB628-78）加水至一升。 2. 仪器设备 （1）定氮的消化及蒸馏装置； （2）FJA-1型常规分析仪器工作站（中科院南京土壤所技术服务中心研制） （3）微机电位滴定应用程序（中科院南京土壤所技术服务中心提供）[2]。 三、分析过程 1．样品前处理 称土0.5—1克，放入50mL开氐瓶中，加入1.8克混合催化剂和5mL浓H2SO4，在可调节温度的电沪上消化1.5—2小时，取下冷却，洗入微量定氮蒸馏器中，加氢氧化钠溶液20—25mL蒸馏，用硼酸溶液在100mL烧杯中吸收蒸出的NH3，蒸好后的溶液将用于滴定。 2． 微机滴定操作 将上面蒸馏好的溶液放在滴定台上，以pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，在机械搅拌的情况下，以盐酸标准溶液为滴定剂，进行微机控制的电位自动滴定。 四、结果与讨论 1． 用FJA-1型工作站（自动控制终点滴定法）首先用盐酸标准溶液对硼砂溶液进行了5次与手工对比滴定，其结果如表1所示。 表1 工作站滴定与人工滴定比较 表2 工作站滴定与人工滴定法测定全氮比较 序 号 工作站滴定 人工滴定 样品号 工作站滴定 人工滴定 mL mL N% N% 1 5.752 5.75 31 0.097 0.094 2 5.755 5.80 32 0.034 0.034 3 5.739 5.70 33 0.040 0.038 4 5.733 5.65 ASA-3 0.098 0.100 5 5.742 5.75 平均值X 5.744 5.73 标准差SX 0.009 0.057 变异系数 0.16 0.99 （CV%） 用FJA-1型工作站（自动控制终点滴定法）和手工滴定的方法对土壤样品的全氮进行了对照分析，分析结果如表2所示。 根据实验结果，表明微机控制的电位滴定具有较高的测定精度和好的重现性。在滴定剂的耗用量在5mL左右时变异系数小于0.16%，小于人工滴定的变异系数0.99%。两种滴定方法对样品的对比测定，其结果完全符合要求。 2. 微机控制的电位自动滴定不但能打印出滴定结果，同时还能绘出滴定曲线可以进一步判断结果的可靠性。如果由于某种原因，不能自动判别终点时，可用人工生成终点功能产生终点。 3. 整个滴定过程全部自动化，不需要操作者参与。因此在滴定时，操作者可以做其他工作，提高工作效率和分析速度。

一、 土壤全磷的测定 1． 分析意义及方法选择 土壤全磷含量即磷的总贮量，大部分以迟效态存在，土壤有效磷与全磷含量并不相关，全磷含量高时并不显示磷素供应充足，而土壤全磷量低于某一水平（P2O5在0.05—0.10%以下）时，则往往意味着磷素供应不足。 土壤全磷测定，首先要求把土壤中无机磷全部溶解，同时把有机磷氧化成无机磷，使均成正磷酸盐进入溶液，然后对溶液中磷进行定量测定。所以土壤中全磷的分析一般分为样品分解和溶液中磷的测定两步。 土壤全磷样品分解方法较多，一般分为碱熔和酸溶两大类，碱熔又有Na2CO3和NaOH两种，Na2CO3融熔温度高（920℃）分解完全，是全磷分解的经典标准方法，可以作为仲裁方法，但融熔时需用铂坩埚，一般不适于常规分析，NaOH融熔法分解亦较完全，接近Na2CO3法，不需很高的温度（720℃），可在银或镍质坩埚中融熔，所得溶液可同时测定全磷和全钾。酸溶法也有H2SO4—HClO4法和HF—HClO4法，H2SO4—HClO4法对钙质上分解率较高，对酸性土分解不易完全，分解率在97%左右，HF—HClO4法亦称酸的全分解法，可在铂或聚四氟乙烯坩埚中进行，其特点是溶液中引入其他盐类元素较少，溶液组成分简单，适于全磷全钾及其他元素的系统分析。以上分解方法各有利弊，可根据要求及条件选用。 溶液中磷的测定方法也较多，一般有重量法，容量法和比色法，随着仪器分析发展，目前一般多用比色法，比色法又有钼黄法和钼蓝法，钒钼黄法适应浓度高范围广，灵敏度较低，多用于植物、肥料等含磷较高的样品分析。钼蓝法根据还原剂不同又可分为氯化亚锡还原、抗坏血酸还原及1、2、4有机酸还原法等。氯化亚锡还原法虽然灵敏度较高，但对显色酸度、温度、时间等要求都较严格，1、2、4酸法也很少有人应用，现在多采用钼酸铵酒石酸锑钾抗坏血酸法测定磷，简称钼锑抗比色法。 为了与土壤全钾前处理相一致这里介绍的是，用HF—HClO4酸溶、钼锑抗显色，应用FJA-1型常规分析仪器工作站与分光光度计联用，比色法测定土壤全磷。 2． 方法要点 在高温条件下，土壤中含磷矿物及有机磷化合物，经HF和HClO4分解，然后用过量的酸溶解，溶液中磷酸盐在适宜的条件下，经钼锑抗显色成磷钼蓝，用分光光度计比色，由溶液的透光度计算磷的含量。这里采用一流动比色皿代替721型或722型等分光光度计的比色槽，使显色后的溶液在流经流动比色皿中进行比色FJA-1型工作站采入透光度读数后，自动计算并打印出样品含磷百分数。这样不但减轻繁杂的比色手续，大大提高分析速度（比原手工分析提高十多倍），又避免由于各比色管之间的差异以及人工划曲线查曲线带来的分析误差，提高了分析精度，也可避免因操作不慎溶液溅洒污染比色计。 3 试剂及仪器设备(略) 4分析过程 （1）样品前处理 称取通过100号筛孔土壤0.2克左右，放入聚四氟乙稀（或铂坩埚）坩埚中，加少量蒸馏水润湿土样，加3mL HClO4试剂，再加HF5mL，在电炉上低温消化，至HClO4大量发烟时取下稍冷，如溶液没有变清可补加HF5mL继续消化，直至溶液清亮，将HCLO4蒸干，再沿坩埚壁加1mLHClO4蒸干以赶去HF，整个消化过程在通风橱中进行，最后用1:1HCl 1mL溶解残渣并用蒸馏水洗入50mL容量瓶中，定容摇匀（此溶液也可以供测全钾用）。 吸取清液5mL于50mL容量瓶中，加蒸馏水至30mL左右，加二硝基酚指示剂1滴，用氢氧化钠溶液及稀H2SO4反复调节至溶液显微黄色，加入5mL钼锑抗显色剂定容摇匀，同样方法做含P0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6mg/L标准系列溶液。 （2）FJA-1型工作站与分光光度计联用的操作(略) 5 结果与讨论 根据实验结果表明，本法具有较高的测定精度和较好的重现性，在溶液含P 0.3mg/L时本法测定变异系数为0.57，小于手工法的3.76。从表2中也可看出，两种方法测定结果在允许误差（0.005%）范围以内。完全适用于土壤全磷的常规分析。 由于采用二次多项式拟合标准曲线，在一定范围内避免了由于化学或物理因素造成的误差。 二 土壤有效磷的测定： 和全磷一样，分为提取和测定两步，提取剂的选择根据土壤性质而定，现在一般多用0.5 mol/L NaHCO3法，它特别适用于石灰性土壤，也可用于中性及酸性水稻土。对于强酸性土壤，也有用0.03 mol/L NH4F—0.025M HCl提取法及0.025 mol/L H2SO4—0.05 mol/L HCL提取法的，不同提取剂各有特点，提取量也不相同，对各自测定结果的评价和应用也不同。只有用同一方法在相同条件下测定的结果才有相对比较的意义。

自动电位滴定法测定2-羟基萘-3.7-二磺酸钠中的硫酸根 张连弟 方建安 精密度的实验 用硝酸铅滴定硫酸钠标准溶液的测量数据*(铅电极为指示电极) 测定次数 1 2 3 4 5 6 7 滴定剂体积 7.437 7.459 7.461 7.440 7.456 7.450 7.440 平均值X 7.449 标准差S 0.009258 CV% 0.124 用硝酸铅滴定硫酸钠标准溶液的曲线 用硝酸铅滴定2-羟基萘-3.7-二磺酸钠样品的曲线（见全文） 二、2-羟基萘-3.二磺酸钠中硫酸根的测定 用硝酸铅滴定2-羟基萘-3.7-二磺酸钠样品的测量数据 样品号 滴定剂体积(mL) SO42- mg/Kg 平均值mg/Kg 20040810 1.209 1161 1165 20040810 1.218 1169 样品试验用完 20040810（R）0.352 338 351.9 20040810（R）0.365 350 20040810（R）0.383 367.6 20040811 1.138 1092.5 1105 20040811 1.134 1088.6 20040811 1.181 1133.8 20040811(R) 0.338 324.5 314.6 20040811(R) 0.328 314.9 20040811(R) 0.317 304.3

采用去极化法测量氧化还原标准溶液——醌氢醌标准溶液,初步探讨了去极化法测定氧化还原电位的准确度,结果发现运用去极化方法测定氧化还原电位是一种快速、准确的方法,相对传统方法而言,具有测量时间短、测量精度高、数据重现性好的优点。进一步开展去极化方法测定海水氧化还原电位,为海洋氧化还原电位的快速测量提供依据。

胜利油田中胜环保公司分析中心携带样品与有关分析试剂前来我公司，利用FJA-2型微机控制自动滴定系统对石油磺酸盐中的硫酸盐与活性组分含量的测 定，对多个样品的测试结果表明，电位滴定法测定石油磺酸盐中的硫酸盐、光度自动滴定法测定表面活性剂含量具有较高的灵敏度与好的测定精度，滴定图谱清晰。

FJA-2型微机控制自动滴定系统测定食品添加剂磷酸氢二钠 　　　　　　　　　方建安 张振兴 （南京传滴仪器设备有限公司、徐州天嘉食用化工有限公司） 徐州天嘉食用化工有限公司携带样品与有关分析试剂前来我公司，利用FJA-2 型微机控制自动滴定系统对磷酸氢二钠含量的测定，对多个样品的测试结果表明，电位滴定法测定磷酸氢二钠含量，具有较高的灵敏度与好的测定精度，滴定图谱清晰。现将测试结果报告如下，供能考。 （一）磷酸氢二钠测定方法与结果 用天平称取样品溶液零点几克，精确到0.001g（视样品含量不同而不同）于100ml烧杯中，加c1mol/L盐酸10ml，加50 ml蒸馏水，待样品溶解后，以PH复合电极为指示电极，用NaOH［C(NaOH)＝0.9795mol/L］为滴定剂，在FJA-2微机控制自动滴定系统上进行自动滴定，叁个样品测量结果如下表。滴定曲线如图所示。 测量次数 样品号 样重（克） 滴定剂体积 终点1 (ml) 滴定剂体积 终点2(ml) 磷酸氢二钠含量 （%） NaN2 0.516 6.265 9.894 97.82 NaN2 0.526 6.047 9.750 97.92 NaN2 0.652 5.405 9.987 97.75 计算 磷酸氢二钠%=[CX(V2-V1)X0.1420X100]/m 式中： C——NaOH滴定剂的摩尔浓度； V——滴定剂NaOH的耗用量（ml）； m——试样重量； 0.1420——为磷酸氢二钠的毫摩尔质量。 （二）讨论 1、上述是连续3次测定结果，可以看出，几次测定结果的最大值减最小值的绝对差值都在于0.2% 以内。最后一个图谱为体积对pH滴定曲线。 2、为了保证测定的精度要注意下面几个重要环节： （1）、正确配置NaOH溶液也是控制滴定的精度的一个重要因素。要点是要用 饱和NaOH溶液来配制滴定剂，不要固体称重来配制；要用新的去离子水（电 导值小于5µS）来配制滴定剂；滴定剂瓶上要装吸收二氧化碳的过滤器等。 （2）、pH复合电极要靠滴定池边，磁力搅拌要平稳，不要太剧烈，以防样液的损失。 参考文献 【1】 斯维拉。G著，高立译。自动电位滴定。北京。原子能出版社。1985 【2】 方建安，夏 权编著。电化学分析仪器。南京，东南大学出版社，1992 【3】 方建安，影响电位滴定精度的几个问题，分析仪器，（4），1993 【4】 方建安，方 晖等，一种微机控制的自动光度滴定系统，分析化学，（10）24，1233，1996

摘要 本文探讨了用自动电位滴定法测定羟基亚乙基二膦酸的活性组分含量的可行性，实验表明该方法操作简便、分析速度快，有良好的精密度和准确度。与磷钼酸喹啉沉淀法、磷钼兰分光光度法无显著性差异，可比性很好。 关键词 羟基亚乙基二膦酸 自动电位滴定法测定

在进行氧化还原电位（ＯＲＰ）滴定法测定COD或有机质时，通常是用的指示电极为铂电极，参比电极为Ａg-AgCl电极或饱和甘汞电极．用我们生产的CD-2型石墨复合ORP滴定电极进行氧化还原滴定时得到了很好 的效果．CD-2型石墨复合ORP滴定电极照片如图１所示． 由于石墨电导电极具有电极性能稳定;电极的灵敏度高，复合电极在重铬酸钾-硫酸溶液中具有很高的电位，从650mV-900mV(由K2Cr2O7-H2SO4溶液浓度决定)；而且电位读数很稳定；而在0.2mol/L FeSO4溶液中电位读数为300-500mV,两者相差300多毫伏，作为氧化还原（ORP）电位滴定的指示电极是可行的．为氧化还原滴定增加了一种新的指示电极。 用FJA-2型微机控制自动滴定系统进行ORP滴定，滴定曲线如2所示．CD-2型石墨复合ORP滴定电极具有高的灵敏度而且有好的重现性．

CD-12型盐分电导温度仪的测盐分的性能与测试结果 方建安 一 概述 CD-12型盐分电导温度仪是一种便携式常规分析仪器，可以测量盐分和温度、电导和温度、单独测量温度。它由微处理控制、计算，高亮度液晶显示，中文菜单，操作简便。它与FJA-10型土壤盐分传感器结合，是观测和研究盐渍土和水盐动态的重要工具，是研究盐渍土发生、演变以及改良利用的理想的观测仪器。同时，它也可以用作地下输油、输气管道及其它管线的防腐监测。因此，它在国民经济各部门中都可以得到广泛的应用。 二 原理 1、用电导电极测定溶液电导率时，电导率、电导值和电极常数三者之间的关系为： 电导率=电极常数×电导值 所以只要在进行校正时，将仪器显示值调整到电极常数值，仪器就能直接显示被测电导率。测定时，只要将仪器所附的温度补偿电极与电导电极一起浸入被测液中，仪器就能进行自动温度补偿。测得结果为25℃时的电导率。 2、土壤含盐量与该土壤在25℃时的电导率呈函数对应关系。故只需测定后者就能求得前者。 三 功能与技术指标 1 盐分测量范围：0.01~0.3mol/L，最小读数为0.001mol/L，测量精度小于1% ； 电导测量范围：0mS~10mS，最小读数为0.001mS；量程自动转换。 25C电导率测量范围：0mS/cm~10mS/cm，最小读数为0.001mS/cm； 温度测量范围：20C~100C，最小读数为0.1C； 2 测量刷新时间为1秒； 3 测量传感器的校正参数自动保存，开机自动恢复．仪器可以保存255个盐分传感器的参数，分别对应1到255号； ４仪器可以按顺序保存10000个盐分测量值。如果内存已有10000个测量结果，仪器提示：数据已满，不能保存； ５仪器与PC机通信（USB） 盐分测量结果数据读取功能; 盐分传感器参数的操作包括：“从仪器读取”、“从文件读取”、“保存至文件”、“下载至仪器”功能。传感器参数修改和“下载至仪器”功能； ６ 外形尺寸：200×10.5×30mm；重量：小于0.38kg； ７ 仪器电源：仪器由可充电的锂电池供电，功耗小于0.5W； ８ 工作条件：环境温度为5~45℃；相对湿度为小于85%。

离子型表面活性剂水溶液的临界胶束浓度的测定的自动化 方建安（南京传滴仪器设备有限公司） 中北大学化工与环境学院胡老师在科研工作中想利用MIA－6型常规分析仪器工作站进行离子型表面活性剂水溶液的临界胶束浓度的测定，要求我们编制一个能够自动逐步稀释，自动测定25℃时的电导率，最终给出一条溶液电导率与浓度的关系曲线新的软件，于2012年3月将MIA－6型常规分析仪器工作站和应用软件一起交付使用。 由于稀释的倍数很大，滴定的容器要求很大，这样搅拌越来越不均匀，造成测量条件的变化，使测量结果造较大的误差。同时电极都会被淹没，无法正常工作。他们想了一个办法加入几毫升 ,测量25℃时的电导率后，人工抽走几毫升，始终保持溶液的体积不变，而浓度在发生变化。但操作者不能离开实验，除了感到紧张外，还容易搞错，精度不高。后来我们建议再加入一个DAB-2数字自动滴定管，在主软件的控制下，进行反向工作，自动抽了等精度的测量液，组成了一个全自动的测量系统，减轻劳动强度，又提高了测量精度。

FJA-2自动滴定仪应用文章：烟气湿法脱硫用石灰石溶解速率定量分析(肖刚等) 利用ＥＤＴＡ络合滴定法测量了６种湿法脱硫用灰石中的ＣａＣＯ３和ＭｇＣＯ３含量，其中ＣａＣＯ３含量较为稳定，一般都在８９％～９３％范围内，而ＭｇＣＯ３含量的波动较大，可在１０％～８５％之间变化．依照我国电力行业标准(ＤＬ／Ｔ９４３—２００５)，对石灰石反应速率的时间指标进行分析，其值在２５～１２０ｍｉｎ之间变化．结合实验数据和颗粒溶解缩核模型，提出具有明确物理意义的石灰石溶解速率定量分析方法．以溶液温度５０℃，ｐＨ值５５为标准溶解条件，６种石灰石颗粒在单位半径(半径为１ｍ)下的溶解速率为０．３～１０μｍｏｌ／ｓ．该定量分析方法对烟气湿法脱硫用石灰石的选取与系统的优化具有一定的指导意义．

MIA-6型常规分析仪器工作站与FJA-2型微机自动控制滴定系统中卡尔-费休滴定法软件是以GB/T 13753-92国标为依据，并根据实践加于改进．基本原理是卡尔-费休滴定试剂能与试样中的水分定量量反应，应承反应式如下： H2O+I2+SO2+3C5H5N 2C5H5N·HI+C5H5N·SO3 C5H5N·SO3+CH3OH C5H5N·OSO2·OCH3　 以合适的溶剂溶解样品，用卡尔-费休滴定试剂滴定，即可测定样品中的水分． 通常在搅拌溶液的条件下，将20～200mV的电压加在两个浸在密闭溶液中相同的铂电极(面积为0.1至于1cm2)上，若溶液中有水存在，则阴极极化，两铂电极间有很小的电流流过；在滴定至终点时，溶液中同时有碘及碘化物存在，阴极去极化，电流突然增大至最大值，并稳定不变，国际规定稳定1分钟(实际应用时为10～30秒)即为终点。根据卡尔-费休试剂的耗用量计算出水的百分含量。 在进行测试以前，首先调节加在电极两端的电位，操作方法为先单击主菜单中的【采集测试】，选择8通道，单击【开始采集】，这时所显示的电位值为极化电位值，调节面板上“极化电压调节器”使数字电压表上的读数为所需要的电位值，如通常为20～200mV ，极化电位小，则灵敏低，反之则灵敏度高，但在接近终点时，数字不能过载，否则由于过载时间过长，造成错误的结果，实践证明极化电压值为100mV较好。然后单击【结束采集】，退回主采单。 鼠标器单击菜单中的【卡尔-费休滴定法】进入分析程序，具体操作步骤： (1) 输入操作者姓名，如图1所示。键入操作者姓名(英、中或拼音)。单击【确定】。 (2) 测量设置如图2所示。测量方式Ú单次或循环；采样方式Ú平衡或瞬时(通常选取平衡)；平衡时间Ú输入平衡时间，如1秒；电位误差Ú输入允许测量值的跳动范围，如1～2mV。单击【确定】。 (3)设置滴定条件参数： 最大添加体积最好设大一点，因为在求滴定度时，可能滴定到期30-40ml.Ú终点判别条件，电位跳变通常设置为50～80mV，稳定时间通常为30秒。如图3所示． (4) K-F滴定法测定水时，首先要求滴定底液，将底液中的水滴净，底液可以为甲醇溶液或K-F滴定剂． 然后注入100μl水进滴定度测定，最好进行二、三次，应有好的重现性为止． 图４中初始体积的设置的原则： 首先了解Ｋ-Ｆ滴定试剂的滴定度值，如3-4mg/ml, 注入100μl水(相当于100mg),则需要的滴定剂的范围为：33.33-25ml之间，则通常取小于25ml. 这样可以加快滴定速度． 单击工具栏中“?”(开始测量)，显示如图5所示的菜单，其中滴定浓度与本滴定结果无关，可随便填一个值．初始添加体积的值应区别对待，测试未知样品来说应从最小开始，如0.1ml,　以避免在初始测定时已过终点．对已知终点消耗滴定体积时，初始添加体积值可以小于终点消耗滴定体积1ml，这样滴定的耗用时间就大大缩短．间隔添加体积通常0.1ml就可认了．为了提高滴定的精度也可以取小一些，如0.05ml． 单击滴定后又出现如图６所示的菜单．供选择样品的状态，选择液体还或固体；和相应填入重量或密度．单击滴定就开始滴定，Ｋ-Ｆ滴定曲线如图所示． Ｋ-Ｆ法测水实验 １求滴定度 根据Ｋ-Ｆ滴定试剂的滴定度值，如3-4mg/ml, 注入100μl水(相当于100mg),则需要的滴定剂的范围为：33.33-25ml之间，则通常取小于25ml．求出滴定结果为3.80228(最少做二次)． T(滴定度)=m1(水的质量mg)/V1 (滴定剂耗用量) W(试样中水分质量百分含量)＝Ｔ·V1·100/(m2·1000) ２测定20μl水结晒台　如下：Ｋ-Ｆ滴定试剂的耗用体积(ml) 水的回收率(％) 误差 5.2 98.9 -1.1 5.2 98.9 -1.1 5.3 100.8 +0.8 5.3 100.8 +0.8 5.3 100.8 +0.8 平均值 5.26 平均值 100.04 平均值 0.92 3讨论 测定精度主要决定于取样精度，本实验取样器是用100μl进样器取20μl。因此不够精确． 参考文献 １ GB/T 13753-92染料中间体水分测定通用方法(国标)。 ２ 方建安等　微机多功能离子分析器的应用－Karl-Fischer法测定水，分析仪器，1995。 3 方建安，.影响卡尔-费休(Karl-Fisher)滴定法测水精度的几个因素。

采用去极化法测量氧化还原标准溶液——醌氢醌标准溶液,初步探讨了去极化法测定氧化还原电位的准确度,结果发现运用去极化方法测定氧化还原电位是一种快速、准确的方法,相对传统方法而言,具有测量时间短、测量精度高、数据重现性好的优点。进一步开展去极化方法测定海水氧化还原电位,为海洋氧化还原电位的快速测量提供依据。

FJA-09型不锈钢电导电极是由塑料支干末端二根不锈钢针和作为温补的2.5K欧的热敏电阻组成，坚固耐用，主要用于湿土壤原位电导率和盐分的测定，也可以用作溶液的电导率和盐分的测定。 一、电导电极常数的测定方法： 1、用一定浓度的KCL溶液来校正 根据公式K=S/G，电极常数K可以通过测量电导电极在一定浓度的KCL溶液中的电导G来求得，此时KCL溶液的电导率S是已知的。由于测量溶液的浓度和温度不同，以及测量仪器的精度和频率也不同，电导电极常数K有时会出现较大的误差，使用一段时间后，电极常数也可能会有变化，因此，新购的电导电极，以及使用一段时间后的电导电极，电极常数应重新测量标定。 2、用已知电极常数的电导电极来校正 如果有一支已知电极常数的电导电极如K为0.99 ,可以用同一个仪器，同一个溶液分别测定他们的电导率，然后求出电极常数。如已知电极常数的电导电极测得的电导率为355µS/cm,而未知电极常数的电导电极测得的电导率为340µS/cm，则新电导电极的电极常数为： K=355µS/cm /0.99/340µS/cm =1.055。 二、如何用电导率仪来测定溶液的盐分含量 许多用户在购买了普通数字电导率仪后，如何用电导率仪来测定溶液的盐分含 量感到有些困难，现将测量的工作原理与测量方法介绍如下，并以DDB-2或DDB-3数字电导率仪为例子。 （一）工作原理 1、用电导电极测定溶液电导率时，电导率、电导值和电极常数三者之间的关系为： 电导率=电极常数×电导值 故只要在进行校正时，将仪器显示值调整到电极常数值，仪器就能直接显示被测电导率。测定时，只要将仪器所附的温度补偿电极与电导电极一起浸入被测液中，仪器就能进行自动温度补偿。测得结果为25℃时的电导率。 2、土壤含盐量与该土壤在25℃时的电导率呈线性关系。故只需测定后者就能求得前者。 （二）、测量前的准备 1、先配一组NaCl 标准溶液，如0.01、0.05、0.1、0.15、0.2mol/L。 （先配1 mol/LNaCl溶液：称58.5g NaCl定容于1L容量瓶中。其他浓度NaCl溶液，分别用1 mol/LNaCl溶液稀释得到）。 2、配用DJS—1型电导电极（或FJA-09型不锈钢电导电极）测定溶液（或土壤）电导率 （三）、将带温补热敏电阻的电导电极，分别测量一组NaCl 标准溶液的25℃时的电导率。如 标液浓度（mol/L） 0.01 0.02 0.06 0.1 25℃时的电导率(mS/cm) 0.133 0.27 0.75 1.242 然后作标准曲线． （四）、测定样品 1、当标准曲线建立后，就可测定样品的25℃时的电导率(如读数为0.56)，然后从标准曲线上查得盐分含量。 2、或者用计算方法得到结果 盐分（mol/L）=[L（25℃时样品的电导率）-截距]/斜率 =(0.56-0.0169)/12.25=0.0443。

FJA-2型微机控制自动滴定系统测定食品添加剂磷酸氢二钠 　　　　　　　　　方建安 张振兴 （南京传滴仪器设备有限公司、徐州天嘉食用化工有限公司） 徐州天嘉食用化工有限公司携带样品与有关分析试剂前来我公司，利用FJA-2 型微机控制自动滴定系统对磷酸氢二钠含量的测定，对多个样品的测试结果表明，电位滴定法测定磷酸氢二钠含量，具有较高的灵敏度与好的测定精度，滴定图谱清晰。现将测试结果报告如下，供能考。 （一）磷酸氢二钠测定方法与结果 用天平称取样品溶液零点几克，精确到0.001g（视样品含量不同而不同）于100ml烧杯中，加c1mol/L盐酸10ml，加50 ml蒸馏水，待样品溶解后，以PH复合电极为指示电极，用NaOH［C(NaOH)＝0.9795mol/L］为滴定剂，在FJA-2微机控制自动滴定系统上进行自动滴定，叁个样品测量结果如下表。滴定曲线如图所示。 测量次数 样品号 样重（克） 滴定剂体积 终点1 (ml) 滴定剂体积 终点2(ml) 磷酸氢二钠含量 （%） NaN2 0.516 6.265 9.894 97.82 NaN2 0.526 6.047 9.750 97.92 NaN2 0.652 5.405 9.987 97.75 计算 磷酸氢二钠%=[CX(V2-V1)X0.1420X100]/m 式中： C——NaOH滴定剂的摩尔浓度； V——滴定剂NaOH的耗用量（ml）； m——试样重量； 0.1420——为磷酸氢二钠的毫摩尔质量。 （二）讨论 1、上述是连续3次测定结果，可以看出，几次测定结果的最大值减最小值的绝对差值都在于0.2% 以内。最后一个图谱为体积对pH滴定曲线。 2、为了保证测定的精度要注意下面几个重要环节： （1）、正确配置NaOH溶液也是控制滴定的精度的一个重要因素。要点是要用 饱和NaOH溶液来配制滴定剂，不要固体称重来配制；要用新的去离子水（电 导值小于5µS）来配制滴定剂；滴定剂瓶上要装吸收二氧化碳的过滤器等。 （2）、pH复合电极要靠滴定池边，磁力搅拌要平稳，不要太剧烈，以防样液的损失。 参考文献 【1】 斯维拉。G著，高立译。自动电位滴定。北京。原子能出版社。1985 【2】 方建安，夏 权编著。电化学分析仪器。南京，东南大学出版社，1992 【3】 方建安，影响电位滴定精度的几个问题，分析仪器，（4），1993 【4】 方建安，方 晖等，一种微机控制的自动光度滴定系统，分析化学，（10）24，1233，1996

胜利油田中胜环保公司分析中心携带样品与有关分析试剂前来我公司，利用FJA-2型微机控制自动滴定系统对石油磺酸盐中的硫酸盐与活性组分含量的测 定，对多个样品的测试结果表明，电位滴定法测定石油磺酸盐中的硫酸盐、光度自动滴定法测定表面活性剂含量具有较高的灵敏度与好的测定精度，滴定图谱清晰。

方法操作步骤： 用移液管吸取25ml 待测液（首钢矿业）于100 ml 烧杯中，加入15滴钨酸钠（25%），用三氯化钛溶液还原至溶液出现浅蓝色，此时所有的铁均还原成亚铁，再用重铬酸钾溶液氧化过量的三氯化钛，使蓝色刚刚褪去变成 无色，然后加20 ml 硫磷混酸，用重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.0500mol/L在FJA-2型微机控制自动滴定系统（南京传滴仪器设备有限公司产品）以铂电极为指示电极，银-氯化银电极为参比电极进行自动滴定。滴定曲线如图所示。

对所提供的土壤水浸出液样品（有色溶液，水土比为5：1）用FJA-2型微机控制自动滴定系统进行Ca2＋、Mg2＋、CO32-、HCO3-、SO42-、Cl-滴定。

FJA-07型微机控制滴定管 方建安（南京传滴仪器设备有限公司） 一、概 述 数字自动滴定管是实验室常用的设备之一，它是用于滴定法中精确发送滴定剂体积的最理想的工具。它可以作为精度要求高的加液器，又可以和检测、控制单元一起共同实现电位滴定、光度滴定、极谱滴定、电导滴定和温度滴定等功能。它能精确、自动、可靠地发送滴定剂。 在微机的功能如此之多，普及又如此之广的今天，充分利用微机的资源，尽可能减少硬件，使仪器简明扼要，少出故障。我们研制开发了一种新型FJA-07型数微机控制滴定管，它由滴定管主机、计算机和操作软件组成。具有下列几个重要的特点： 1、吸液与滴定的转换由聚四氟乙烯旋转阀自动完成，具有耐酸、碱和有机物等特点，其精度和可靠性都大大提高。它具有RS232通讯接口，与计算机联用。 2、自动化程度高 自动滴液，自动补液，自动转阀，自动空位补偿。 3、加液速度快 16mL/分。 4、预设加液范围：不限；该仪器采用10ml注射器，但可连续滴定和吸液，在显示屏上自动显示每次滴定剂的累加值。 5、由计算机显示屏上的操作界面设置，最小设置：0.01mL。 6、滴定管用户可自行称重校正。通过称重及密度修正得到发送的实际体积，填入对话框后，点击“计算”，自动控制计算出滴定管比例系数。 7、通过RS232通信接口，与PC机联用。 8、滴定管采用新工艺，耐强酸强碱腐蚀，且不会漏液。聚四氟乙烯旋转阀。 9、根据需要，可以做成微升级数字自动滴定管。 10、应用范围广: （1）、用于准确体积的发送，如可用作加液器，只要时间充许，添加溶液的体积没有限制； （2）、可用于人工比色滴定，在电脑显示屏上读数； （3）、该仪器不能单独做滴定分析（因为没有终点判别功能，但这是我们新开发滴定系统的一个单元）。 该仪器还配有微型磁力搅拌器进行搅拌。仪器外形如图一所示。 二、技术指标 1、数字显示：在显屏上显示体积量范围不限。 2、发送精度：≤±0.01ml 3、定值加液预置范围0.01～不限。 4精密度：CV≤0.3% 5、 用RS232通讯接口，与计算机联用。 6、 用户可自行校正数字自动滴定管的精度。 三、原理及结构 FJA-07型微机控制滴定管它由滴定管主机（包括传动机械与旋转阀）、计算机和操作软件组成。初绐状态是旋转阀在滴定位置，在操作界面中点击“发送”，滴定管开始滴定，一管发送完后，自动补液。当定值加液预置数值时，停止滴定。 四、仪器前后左右面板各功能件名称 1、前面板图见仪器照片。 （1）、电源指示器 （2）、滴定位置指示灯，旋转换向阀在滴定位置时，该指示灯亮。 （3）、吸液位置指示灯，旋转换向阀在吸液位置时，该指示灯亮。 2、后面板有电源插座（带保险丝）和搅拌电源插座。 3、左面有电源开关和RS232通信插座。 4、右面有电极架。 四、仪器的使用 1、微机与滴定管主机之间用RS232线连接好，开启各自电源开关。 2、将操作软件考入微机，执行时出现上面操作界面。 3、将吸液管插入试剂瓶中，将空烧杯装好。 4、先点击“初始化”。 5、在第一次使用时，必须对滴定管的发送精度用天平加以校正。校正方法先点击“滴定管复位”，在发送体积栏填写发送体积8mL, 然后发送到一个去皮的称量瓶中，在千分之一或万分之一的数字天平上进行称重，并考虑到水的密度与温度有关，必须乘上一个系数(见方建安 夏 权编著的<电化学分析仪器>157页),换算成该温度时的体积，将该体积数填写到“上次发送的实际体积”中。然后在单击“计算”，自动显示比例系数，滴定管的精度就校正完毕。以后使用时就不必校正（有必要时如校正时的温度与使用时温差太大，滴定管精度要重新校正）。 6、平时使用时，只要填写发送体积量，单击“发送”就可以了。总发送量从“累计发送体积”读出。 7、 用完毕后，暂不使用时，应单击“滴定管复位”，使滴定管回到起始位置，有利延长滴定管的寿命。 8、 调换其它溶液时，滴定管要清洗，清洗方法有两种： （1）自动清洗 将吸管用滤纸擦拭干净，插入新的溶液中，发送30mL就可以了。 （2）人工清洗 将吸液管悬空，将注射器与管道连接插头拔下。发送20mL，使注射器和管道中的溶液排掉。用清洗注射器将滴定注射器中的溶液吸出，用清洗注射器吸入蒸馏水或新的溶液去清洗滴定注射器。千万不要用拆滴定管的办法来清洗滴定注射器，以防破坏滴定注射器的密封性，造成滴定注射器的漏气。 9、再次使用时，将吸管用滤纸擦拭干净，插入新的溶液中，发送20mL就可以使注射器中充满滴定剂。

去极化法测定氧化还原电位（Eh） 方建安 （中科院南京土壤研究所技术服务中心 南京传滴仪器设备有限公司） 一 概述 氧化还原电位（Eh）作为介质（包括土壤、天然水、培养基等）环境条件的一个综合性指标，已沿用很久，它表征介质氧化性或还原性的相对程度。长期以来氧化还原电位是采用铂电极直接测定法(二电极法)。即将铂电极和参比电极直接插入介质中来测定。但在测定弱平衡体系(poising)时，由于铂电极并非绝对的惰性，其表面可形成氧化膜或吸附其它物质。影响各氧化还原电对在铂电极上的电子交换速率，因此平衡电位的建立极为缓慢，在有的介质中需经几小时 甚至一、二天。通常用直接电位法平衡2分钟（一般采用的读数时间）与平衡1小时，测出的电位值差数可以很不相同，一般差20-40mV。在有机质分解旺盛的情况下，甚至达100mV以上,因此在应用测定数据时，必须注解读数的时间。如果充分考虑了铂电极的表面性质和电极电位建立的动力学过程，对复杂的介质，采用了去极化法测定氧化还原电位。可以在较短时间内得到较为精确的最终结果，用去极化法测得的平衡Eh值，与直接电位法平衡48小时后测得的稳定Eh值，差数一般小于10mV,所以测得的为最终结果,而不是传统方法的阶段性结果。所以去极化法能缩短测定时间，并有较高的测定精度。然而在分析过程中，操作紧张，数学处理繁重。但我们研制和生产的FJA-3型、FJA-4型氧化还原电（Eh）去极化法自动测定仪，全部自动进行控制、测量、数据处理、去极化曲线和测定结果存盘等。提高测定精度和工作效率，减轻了劳动强度。为测定Eh提供一种新仪器。 二 测量原理 将铂电极接到极化电压的正端（极化电压为600-750mV）,以银—氯化银电极作为辅助电极，接到电源的负端，阳极极化10秒以上（自由选择）。接着切断极化电源，进行去极化，时间在20秒以上（视极化曲线而定），在去极化后监测铂电极的电位（对甘汞电极），对于大多数的测试样品，电极电位E（毫伏）和去极化时间的对数logt间存在直线关系。以相同的方法进行阴极极化和随后的去极化和监测电位。阳极去极化曲线与阴极去极化曲线的延长线的交点相当于平衡电位。二条曲线的方程为： E阳=a1+b1logt阳 E阴=a2+b2logt阴 求解此二直线方程可得到平衡电位公式 E=(a2b1-a1b2)/(b1-b2) 平衡电位加上该温度下参比电极的电位值，即可求出Eh值。 三 Eh去极化法的自动测定 常用的直接电位法为二电极测系统（铂电极与饱和甘汞电极），全自动Eh去极化法测定仪为四电极系统（铂电极、饱和甘汞电极、银-氯化银电极和温度传感器）。的FJA-3型、FJA-4型氧化还原电（Eh）去极化法自动测定仪，由一个小型硬件部件、电极系统、PC机（或手提机）和应用软件组成。它可以做Eh的单次测量，也可以进行循环数据采集；可以在室内应用，也可以在野外应用。的FJA-3型、FJA-4型氧化还原电（Eh）去极化法自动测定仪的功能是全自动控制、测量和数据处理，具体为： 1自动控制极化时间。2自动控制去极化时间。3自动采集数据。4自动更换极性。5甘汞电极电位自动温度补偿。6自动进行数据处理。7并自动绘制曲线和自动将结果存盘。 四 测定结果 在测定前，首先在菜单中设置参数，如测试人姓名、单次或循环、电位平衡采集或瞬时采集、极化时间、去极化时间、采集数据点数与间隔时间等。然后输入样品号就可进行自动测量。 次数 1 2 3 4 5 6 7 平均值E 标准差S 变异系数CV(%) 结果 538.3 535.4 538.1 537.8 536.1 534.4 538.4 536.93 1.599 0.298 温度 15.00 14.97 14.96 14.91 14.84 14.84 14.83 14.91 0.507 3.4 从上表可以看到，去极化法测量Eh，重现性好，误差在10mV以内。 参考文献 （1）Liu,Z.G.and Yu,T.r.(1984) J.Siol Sci.,35: 469. （2）方建安、刘志光 分析仪器，1987，,23。 （3）方建安、夏权编著 电化学分析仪器, 东南大学出版社，1992年。

经常有人打电话或网上发Email于我，询问有关氧化还原电位（ORP）测定，特别是ORP去极化测定法的有关问题，为此把问题与答复集中成文，供大家参考和讨论。

摘要 本文探讨了用自动电位滴定法测定羟基亚乙基二膦酸的活性组分含量的可行性，实验表明该方法操作简便、分析速度快，有良好的精密度和准确度。与磷钼酸喹啉沉淀法、磷钼兰分光光度法无显著性差异，可比性很好。 关键词 羟基亚乙基二膦酸 自动电位滴定法测定

树脂产品中酸值与羟值的测定结果 方建安 （中科院南京土壤研究所技术服务中心南京传滴仪器设备有限公司） 常州天马集团有限公司来我公司，利用FJA-2型微机控制滴定系统滴定树脂产品中酸值与羟值的曲线。如下图所示： 树脂酸值滴定曲线与树脂羟值滴定曲线（因不能上图，详见www.kew.cn） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　2006年9月28日

一、测定的方法原理 先测定有机碳，然后再计算机质的方法[1]。用H2SO4—K2Cr2O7溶液氧化有机碳，再用FeSO4标准溶液滴定过量的K2Cr2O7。根据标准溶液FeSO4的耗用量求出有机质的含量。有机质的百分含量用下式计算： 有机质%=c*(V0-V)*0.003*1.724*1.1*100/m 式中，c为FeSO4标准溶液的摩尔浓度； V0为10mL重铬酸钾硫酸溶液消耗的硫酸亚铁的毫升数；V为滴定等当点时滴定剂硫酸亚铁的耗用量(Ml)；0.003为1/4C摩尔质量(g)；1.724为土壤有机碳换算成有机质的换算系数；1.1为校正常数；100为换算成百分含量；m为样品重量(g)。 采用电位滴定法测定有机质含量，以白金电极作为指示电极，甘汞电极作为参比电极。使分析速度和精度得到很大的提高。 二、试剂及仪器设备 1．试剂 （1）K2Cr2O7—H2SO4溶液：39.225克 K2Cr2O7(GB642—77)溶于1升水中，再缓缓加入1升浓H2SO4（GB625—77）。边加边搅拌，必要时用水冷却。溶液浓度为c(1/6K2Cr2O7) = 0.4mol/L。 （2）FeSO4溶液：56克FeSO4 •7H2O(GB664—77)溶于600mL水中，加H2SO4（GB625—77）5 mL。加水至1升，用标准K2Cr2O7标定浓度。 2 仪器设备 （1）微波消解或油浴锅、试管等消化有机质的设备； （2）FJA-1型常规分析仪器工作站；（中科院南京土壤所技术服务中心研制与生产） （3）微机滴定应用程序（中科院南京土壤所技术服务中心提供）[2]。 三、分析过程 1．样品前处理 称土0.1—0.5克于硬质试管中，准确加入K2Cr2O7—H2SO4溶液10mL，摇匀，在油浴上170—180℃消化5分钟，冷却后用水洗入100 mL烧杯中，体积约为50mL。 2． 微机滴定操作 将准备好的溶液放在滴定台上，以白金电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，在机械搅拌的情况下，以FeSO4为滴定剂，进行微机控制的电位自动滴定。 四、结果与讨论 1． 用FJA-1型常规分析仪器工作站(永停终点法)和手工滴定法以FeSO4标准溶液对K2Cr2O7进行六次平行滴定，其结果如表1所示。 表1 用FeSO4滴定K2Cr2O7的结果 次数 1 2 3 4 5 6 平均值 标准差 变异系数 项目 (mL) Sx （%） 工作站滴定17.20 17.12 17.12 17.12 17.12 17.14 17.14 0.032 0.19 手工滴定 17.20 17.15 17.10 17.10 17.20 17.15 17.15 0.045 0.26 用微机电位自动滴定系统和手工滴定的方法对土壤有机质样品进行了对照分析，分析结果如表2所示。 表2 工作站(永停终点法)和手工滴定法测定土壤有机质结果比较 标本号 工作站滴定法 手工显色滴定法 （有机质%） （有机质%） 1 0.57 0.57 2 0.47 0.45 3 0.51 0.48 根据实验结果，表明微机控制的电位滴定具有较高的测定精度和好的重现性。在滴定剂的耗用量在17mL左右时，变异系数小于0.2%。两种滴定方法对样品的对比测定其结果完全符合要求。 2．微机控制的电位自动滴定不但能打印出滴定结果，同时还能绘出滴定曲线和等当点在曲线上的位置，可以进一步判断结果的可靠性。 3．整个滴定过程全部自动化，不需要操作者参与。因此在滴定时，操作者可以做其他工作，提高工作效率和分析速度。 参考文献 [1]、中国科学院南京土壤所，土壤理化分析，上海科学技术出版社，1978。 [2]、方建安、王敖生、杨坤玺、分析仪器，（2），（26）1989。

用FJA-1型常规分析仪器工作站与6400型火焰光度计联用和手工测定法对同一溶液各作10次测定的结果，表2是用FJA-1型常规分析仪器工作站与6400火焰光度计联用与手工测定分别对土壤中全钾测定结果比较。结果表明，本法具有较高的测定精度，和较好的再现性，在溶液含钾20mg/L左右时，本法标准差为0.168 mg/L、变异系数为0.85%，分别小于手工法的0.41 mg/L和2.08%。从表2中也可以看出，联机法和手工法测定结果均在允许误差（0.05%）范围以内。本法具有分析速度快，精确度高等特点。完全适用于土壤全钾的常规分析。 参考文献 [1] 中国科学院南京土壤所，土壤理化分析，上海科技出版社1978。 [2] 方建安、王敖生、杨坤玺。分析仪器（2）（26）1989。 [3] 中国土壤学会农化专业委员会，土壤农业化学常规分析方法 科学出版社1983。 [4] 高全亮等。P—1500计算机与火焰光度计联用（资料）。 附： 土壤速效钾的测定 土壤速效钾是指能被当季作物吸收利用的钾素，主要是土壤交换性钾，也有部分施入钾肥中的可溶性钾，其测定方法与土壤全钾不同的是样品的分解与提取，土壤速效钾取一般采用1mol/L中性醋酸铵提取，然后用火焰光度法测定，因为中性的醋酸铵盐PH缓冲性和提取交换性较好，提取液可以直接在火焰光度计上测定，铵盐对测定没有干扰。适用于FJA—1型常规分析仪器工作站与6400型火焰光度计联机测定。

MIA-6(原FJA-1)型常规分析仪器工作站(下称工作站)是一种新型的常规微机化多功能自动分析仪器,它具有组合式、多功能、RS232标准通讯、曲线与结果能存盘Windos平台操作、中文菜单与操作提示、存储标准曲线与测定结果、性能价格比好等特点。可利用工作站组建各种常规实验室如水质测定和土壤肥力测定化验室等时，许多仪器不需要买了，如pH计与离子计、各种自动滴定仪、电导仪溶氧仪等。因此，它在科学研究、教育实验、环境检测、医药卫生、石油化工、地质冶金和农业等国民经济各部门的化验室得到广泛的应用。工作站外形和应用软件功能如图所示(略)。 工作站的功能中，电位滴定（中和滴定、沉淀滴定、络合滴定和氧化还原滴定等）、光度滴定、电流滴定、卡尔—费休测水滴定等应用功能软件，能适应各种滴定，是一个举足轻重的一个部分。几种滴定曲线如下图所示(略)。 工作站的主要技术性能 1、 信号电压测量范围：-1999.9mV~1999.mV 最小读数：0.1mV, 自动判别极性 2、 测量电压的精度：为读数的0.025%2个字 3、 输入阻抗：>1012 4、 滴定精度：0.01 mL 5、 最小发送体积：0.001mL 6、 滴定误差：0.2% (0.1mol/L HcL滴定0.1mol/L NaOH) 7、 测定结果可以存盘和打印，并能调用和修改。 （一）土壤肥力测定化验室 氮、磷、钾、有机质、微量元素和其它元素等。 （二）水质测定化验室 温度、电导率、pH、Eh、溶解氧、浊度、氨离子、氰离子、硝酸根、COD、耗酸量、耗碱量、酚类、甲醛等。 （三）其它方面已应用的 1卡尔-费休滴定法测定水分（非水滴定）； 2电位滴定法测定氨基酸（非水滴定）； 3电位滴定法测定钙、钙镁； 4光度滴定法测定钙、钙镁； 5电位滴定法测定硫醇硫； 6电位滴定法测定碱性氮； 7酸碱中和碳酸根与重碳酸根连续滴定； 8氯、溴、碘的连续滴定； 9永停终点滴定法测定盐酸普鲁卡因等； 10电位滴定法测定V2O5； 11电位滴定法测定SO42-； 12电位滴定法测定酸值和羟值。 13电位滴定法COD 14电位滴定法测定VC含量 15电位滴定法测定胺含量 16电位滴定法测定DTPMP（二乙烯三胺五亚甲基膦酸，或二乙烯三胺五甲叉膦酸，或简称五甲叉或DT） 

自动电位滴定法测定2-羟基萘-3.7-二磺酸钠中的硫酸根 张连弟 方建安 精密度的实验 用硝酸铅滴定硫酸钠标准溶液的测量数据*(铅电极为指示电极) 测定次数 1 2 3 4 5 6 7 滴定剂体积 7.437 7.459 7.461 7.440 7.456 7.450 7.440 平均值X 7.449 标准差S 0.009258 CV% 0.124 用硝酸铅滴定硫酸钠标准溶液的曲线 用硝酸铅滴定2-羟基萘-3.7-二磺酸钠样品的曲线（见全文） 二、2-羟基萘-3.二磺酸钠中硫酸根的测定 用硝酸铅滴定2-羟基萘-3.7-二磺酸钠样品的测量数据 样品号 滴定剂体积(mL) SO42- mg/Kg 平均值mg/Kg 20040810 1.209 1161 1165 20040810 1.218 1169 样品试验用完 20040810（R）0.352 338 351.9 20040810（R）0.365 350 20040810（R）0.383 367.6 20040811 1.138 1092.5 1105 20040811 1.134 1088.6 20040811 1.181 1133.8 20040811(R) 0.338 324.5 314.6 20040811(R) 0.328 314.9 20040811(R) 0.317 304.3

我们研制和生产的MIA-1(原FJA-1)型常用分析仪器工作站是由工作站主机、PC机与应用软件等组成，光机电一体化、多功能、智能化自动化程度高，标准曲线与测定结果存盘、Windows平台、体积小重量轻、操作方便、性能价格比好。共有应用软件20个，有离子电极法（含pH测量）有七个，滴定法（含各种电位滴定，电流滴定，光度滴定和卡尔-费休滴定等）有七个，温度电导法一个，温度溶氧法一个。光度法仪器（各种分光光度， 火焰光度计，原子吸收分光光度计）与计算机联用四个。 因此利用MIA-6型常规分析仪器工作站组建常规分析实验室时，很多仪器可以不要买了，如离子计(含钠离子浓度的测定)和pH计、溶解氧分析仪、电导率仪、各种自动滴定仪、COD分析仪（国标溶量滴定法）、卡尔-费休测水仪、酸值、硫醇硫测定仪、盐酸普鲁卡因、氨基酸测定仪等。一机多用，可节省投资。 工作站是一种新型的常规微机化多功能自动分析仪器,可利用工作站组建各种常规实验室。下面以土壤肥力测定化验室和水质测定化验室为例说明工作站的应用。 （一）土壤肥力测定化验室 测定元素 测 定 方 法 使 用 仪 器 氮 酸碱中和滴定法(标准法) 工作站 离子电极法 工作站 磷 分光光度法(标准法) 工作站与722或721分光光度计联 用或专用光度传感器 钾 火焰光度计法(标准法) 工作站与6400A火焰光度计联用 离子电极法 工作站 有机质 氧化还原滴定法(标准法) 工作站 微量元素 分光光度法(标准法) 工作站与分光光度计联用 其它元素 离子电极法与滴定法 工作站 (二)水质测定化验室(均为标准法) 测定元素 测 定 方 法 使 用 仪 器 温度 温度传感器 工作站 电导率 电导法(电导电极) 工作站 pH 电位法(pH玻璃电极) 工作站 Eh 电位法(铂电极) 工作站 溶解氧 伏安法(氧电极) 工作站 浊度 光度法 工作站与光度法仪器或专用传感器联用 铵离子 电位法(氨电极) 工作站 氰离子 电位法(氰电极) 工作站 硝酸根 电位法(硝酸根电极) 工作站 COD 氧化还原滴定法 工作站 耗酸量 电位或光度滴定法 工作站 耗碱量 电位或光度滴定法 工作站 酚类 分光光度法(510和495nm) 工作站与分光光度计联用 甲醛 分光光度法(425nm) 工作站与分光光度计联用 微量元素 分光光度法 工作站与分光光度计联用 注:凡是用电位法,分光光度法(可见光,紫外,红外),原子吸收法, 电位滴定法和光度滴定法等来测定水质指标的,都可以用工作站进行测定。

一、 土壤全磷的测定 1． 分析意义及方法选择 土壤全磷含量即磷的总贮量，大部分以迟效态存在，土壤有效磷与全磷含量并不相关，全磷含量高时并不显示磷素供应充足，而土壤全磷量低于某一水平（P2O5在0.05—0.10%以下）时，则往往意味着磷素供应不足。 土壤全磷测定，首先要求把土壤中无机磷全部溶解，同时把有机磷氧化成无机磷，使均成正磷酸盐进入溶液，然后对溶液中磷进行定量测定。所以土壤中全磷的分析一般分为样品分解和溶液中磷的测定两步。 土壤全磷样品分解方法较多，一般分为碱熔和酸溶两大类，碱熔又有Na2CO3和NaOH两种，Na2CO3融熔温度高（920℃）分解完全，是全磷分解的经典标准方法，可以作为仲裁方法，但融熔时需用铂坩埚，一般不适于常规分析，NaOH融熔法分解亦较完全，接近Na2CO3法，不需很高的温度（720℃），可在银或镍质坩埚中融熔，所得溶液可同时测定全磷和全钾。酸溶法也有H2SO4—HClO4法和HF—HClO4法，H2SO4—HClO4法对钙质上分解率较高，对酸性土分解不易完全，分解率在97%左右，HF—HClO4法亦称酸的全分解法，可在铂或聚四氟乙烯坩埚中进行，其特点是溶液中引入其他盐类元素较少，溶液组成分简单，适于全磷全钾及其他元素的系统分析。以上分解方法各有利弊，可根据要求及条件选用。 溶液中磷的测定方法也较多，一般有重量法，容量法和比色法，随着仪器分析发展，目前一般多用比色法，比色法又有钼黄法和钼蓝法，钒钼黄法适应浓度高范围广，灵敏度较低，多用于植物、肥料等含磷较高的样品分析。钼蓝法根据还原剂不同又可分为氯化亚锡还原、抗坏血酸还原及1、2、4有机酸还原法等。氯化亚锡还原法虽然灵敏度较高，但对显色酸度、温度、时间等要求都较严格，1、2、4酸法也很少有人应用，现在多采用钼酸铵酒石酸锑钾抗坏血酸法测定磷，简称钼锑抗比色法。 为了与土壤全钾前处理相一致这里介绍的是，用HF—HClO4酸溶、钼锑抗显色，应用FJA-1型常规分析仪器工作站与分光光度计联用，比色法测定土壤全磷。 2． 方法要点 在高温条件下，土壤中含磷矿物及有机磷化合物，经HF和HClO4分解，然后用过量的酸溶解，溶液中磷酸盐在适宜的条件下，经钼锑抗显色成磷钼蓝，用分光光度计比色，由溶液的透光度计算磷的含量。这里采用一流动比色皿代替721型或722型等分光光度计的比色槽，使显色后的溶液在流经流动比色皿中进行比色FJA-1型工作站采入透光度读数后，自动计算并打印出样品含磷百分数。这样不但减轻繁杂的比色手续，大大提高分析速度（比原手工分析提高十多倍），又避免由于各比色管之间的差异以及人工划曲线查曲线带来的分析误差，提高了分析精度，也可避免因操作不慎溶液溅洒污染比色计。 3 试剂及仪器设备(略) 4分析过程 （1）样品前处理 称取通过100号筛孔土壤0.2克左右，放入聚四氟乙稀（或铂坩埚）坩埚中，加少量蒸馏水润湿土样，加3mL HClO4试剂，再加HF5mL，在电炉上低温消化，至HClO4大量发烟时取下稍冷，如溶液没有变清可补加HF5mL继续消化，直至溶液清亮，将HCLO4蒸干，再沿坩埚壁加1mLHClO4蒸干以赶去HF，整个消化过程在通风橱中进行，最后用1:1HCl 1mL溶解残渣并用蒸馏水洗入50mL容量瓶中，定容摇匀（此溶液也可以供测全钾用）。 吸取清液5mL于50mL容量瓶中，加蒸馏水至30mL左右，加二硝基酚指示剂1滴，用氢氧化钠溶液及稀H2SO4反复调节至溶液显微黄色，加入5mL钼锑抗显色剂定容摇匀，同样方法做含P0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6mg/L标准系列溶液。 （2）FJA-1型工作站与分光光度计联用的操作(略) 5 结果与讨论 根据实验结果表明，本法具有较高的测定精度和较好的重现性，在溶液含P 0.3mg/L时本法测定变异系数为0.57，小于手工法的3.76。从表2中也可看出，两种方法测定结果在允许误差（0.005%）范围以内。完全适用于土壤全磷的常规分析。 由于采用二次多项式拟合标准曲线，在一定范围内避免了由于化学或物理因素造成的误差。 二 土壤有效磷的测定： 和全磷一样，分为提取和测定两步，提取剂的选择根据土壤性质而定，现在一般多用0.5 mol/L NaHCO3法，它特别适用于石灰性土壤，也可用于中性及酸性水稻土。对于强酸性土壤，也有用0.03 mol/L NH4F—0.025M HCl提取法及0.025 mol/L H2SO4—0.05 mol/L HCL提取法的，不同提取剂各有特点，提取量也不相同，对各自测定结果的评价和应用也不同。只有用同一方法在相同条件下测定的结果才有相对比较的意义。

一、测定的意义与方法原理 氮素是植物生长三要素之首，土壤中的氮素含量与植物生长直接相关，是土壤肥力的重要指标之一。测定土壤全氮一般采用土壤学会推荐的常规分析方法，即用硫酸和混合催化剂消化，使N转化成NH4+，加碱蒸馏，用H3BO3吸收蒸出的NH3，然后用标准酸溶液滴定（1）。根据滴定剂的耗用量求出氮的百分含量。 通常都采用普通玻璃滴定管和化学指示剂进行手工滴定测定土壤全氮，它不但费时，劳动强度大，而且终点不易判断准确。在现代分析中采用电位滴定法测定全氮，以pH玻璃电极作为指示电极，饱和甘汞电极作为参比电极，克服了由于终点变色不清晰等造成的测量误差。尤其采用微机控制的电位自动滴定系统测定全氮时，使分析速度和精度得到很大的提高，同时减轻了劳动强度，向分析仪器微机化、自动化迈进了一步。 二、试剂及仪器设备 1. 试剂 （1）浓硫酸（GB625—77） （2）混合加速剂：100克硫酸钾（HG3—920—76），10克硫酸铜（GB665—78）和1克硒粉研细混匀。 （3）氢氧化钠溶液：取400克NaOH（GB629—76）加水至一升。 （4）盐酸标准溶液：取浓HCl（GB622—76）1.66mL加水至一升，准确标定其浓度。 （5）硼酸溶液：20g硼酸（GB628-78）加水至一升。 2. 仪器设备 （1）定氮的消化及蒸馏装置； （2）FJA-1型常规分析仪器工作站（中科院南京土壤所技术服务中心研制） （3）微机电位滴定应用程序（中科院南京土壤所技术服务中心提供）[2]。 三、分析过程 1．样品前处理 称土0.5—1克，放入50mL开氐瓶中，加入1.8克混合催化剂和5mL浓H2SO4，在可调节温度的电沪上消化1.5—2小时，取下冷却，洗入微量定氮蒸馏器中，加氢氧化钠溶液20—25mL蒸馏，用硼酸溶液在100mL烧杯中吸收蒸出的NH3，蒸好后的溶液将用于滴定。 2． 微机滴定操作 将上面蒸馏好的溶液放在滴定台上，以pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，在机械搅拌的情况下，以盐酸标准溶液为滴定剂，进行微机控制的电位自动滴定。 四、结果与讨论 1． 用FJA-1型工作站（自动控制终点滴定法）首先用盐酸标准溶液对硼砂溶液进行了5次与手工对比滴定，其结果如表1所示。 表1 工作站滴定与人工滴定比较 表2 工作站滴定与人工滴定法测定全氮比较 序 号 工作站滴定 人工滴定 样品号 工作站滴定 人工滴定 mL mL N% N% 1 5.752 5.75 31 0.097 0.094 2 5.755 5.80 32 0.034 0.034 3 5.739 5.70 33 0.040 0.038 4 5.733 5.65 ASA-3 0.098 0.100 5 5.742 5.75 平均值X 5.744 5.73 标准差SX 0.009 0.057 变异系数 0.16 0.99 （CV%） 用FJA-1型工作站（自动控制终点滴定法）和手工滴定的方法对土壤样品的全氮进行了对照分析，分析结果如表2所示。 根据实验结果，表明微机控制的电位滴定具有较高的测定精度和好的重现性。在滴定剂的耗用量在5mL左右时变异系数小于0.16%，小于人工滴定的变异系数0.99%。两种滴定方法对样品的对比测定，其结果完全符合要求。 2. 微机控制的电位自动滴定不但能打印出滴定结果，同时还能绘出滴定曲线可以进一步判断结果的可靠性。如果由于某种原因，不能自动判别终点时，可用人工生成终点功能产生终点。 3. 整个滴定过程全部自动化，不需要操作者参与。因此在滴定时，操作者可以做其他工作，提高工作效率和分析速度。