高效液相色谱分配系数

   高效液相色谱分析中，液液分配色谱的分配系数K、液固吸附色谱的吸附系数Ka和离子交换色谱的选择性系数Ks统称为分配系数。

一、分配系数K：

        液液分配色谱的分配系数是指在液液分配色谱中，在一定温度和压力下，样品组分在固定相和流动相之间的分配达到平衡时，其在固定相和流动相中的浓度之比称为分配系数K。

        K = Cs/Cm

        式中：Cs为组分在固定相中的浓度，Cm为组分在流动相中的浓度。

二、吸附系数Ka：

        液固吸附色谱中，当流动相通过固定相吸附剂时，吸附剂表面的活性中心会吸附流动相分子（Y）。同时，当溶质分子（X）被流动相带入色谱柱时，只要在固定相上有一定程度的保留，就会取代数目相当的已被吸附的流动相分子（Y）。于是，流动相中的溶质分子（X）与流动相分子（Y）在吸附剂表面发生竞争吸附：

        Xm + nYa = Xa + nYm

        式中：m表示流动相，a表示吸附剂，n为被吸附的流动相分子数。

        达到吸附平衡时，吸附平衡常数称为吸附系数Ka，可表示为：

        Ka =（[Xa][Ym]n）/（[Xm][Ya]n）

        式中：[Xa]为溶质分子在吸附剂表面的浓度，[Ym]为流动相分子在流动相中的浓度，[Xm]为溶质分子在流动相中的浓度，[Ya]为流动相分子在吸附剂表面的浓度。

三、选择性系数Ks：

        离子交换色谱中，离子交换的一般形式为R－A + B = R－B + A，达到平衡时，样品离子B对于A型树脂亲和力的大小可用浓度表示的平衡常数表示，称为选择性系数KB/A。

        KB/A =（[B]r[A]）/（[B][A]r）

        式中：[A]r为树脂中洗脱剂离子A的浓度，[B]r为树脂中样品离子B的浓度，[A]为洗脱剂离子A在溶液中的浓度，[B]为样品离子B在溶液中的浓度。