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锤子
光谱背景是指在线状光谱上,叠加着由于连续光谱或分子带状光谱等所造成的谱线强度(摄谱法为黑度)。光谱背景若不扣除,必然会使分析结果不准确,灵敏度降低。在实验过程中应尽量设法降低光谱背景。
1)光谱背景的来源
① 分子辐射。在光源作用下,试样与空气作用生成的分子氧化物、氮化物等分子发射带状光谱。如CN、SiO、AlO等,这些分子化合物解离能很高,在电弧高温中发射分子光谱。
② 连续辐射。是指在经典光源中炽热的电极头,或蒸发过程中被带到弧焰中去的固体质点等炽热的固体发射的连续光谱。
③ 谱线的扩散。分析线附近有其它元素的强扩散性谱线(即谱线宽度较大),如Zn、Sb、Pb、Bi、Mg、Al等元素含量高时会有很强的扩散线。
电子与离子复合过程也产生连续背景。韧致辐射是由电子通过荷电粒子(主要是重粒子)库仑场时受到加速或减速引起的连续辐射。这两种连续背景都随电子密度的增大而增大是造成ICP光源连续背景辐射的重要原因,火花光源中这种背景也较强。
光谱仪器内的杂散光也造成不同程度的背景。杂散光是指由于光谱仪光学系统对辐射的散射,使其通过非预定途径,而直接达到检测器的任何所不希望的辐射。
2)背景的扣除
摄谱法需要测出背景的黑度SR,这时测出的被测元素谱线黑度为分析线与背景相加黑度S(L+B)。由乳剂特性曲线查出lgI(L+B)与lgIB,再计算出I(L+B)与IB,二者相减,即可得IL。再以类似的测量与计算,可得到内标线谱线强度IIS。需要指出的是,背景的扣除不能用黑度直接相减,必须用谱线强度相减。
在直读光谱仪中都带有背景自动校正的装置和程序。
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