简介:
原子发射光谱法:19 定量分析-(2)定量分析方法
摄谱法。最常用的光谱定量分析法为三标准试样法。此法是在每次分析时,在同一块感光板上,拍摄试样及一系列不同含量的标准样品的光谱。其中标准样品数目不得少于三个,实际工作中常用4~7个标准样品。其分析过程为:先测每个标准样品光谱中分析线及内标线的黑度值S,计算出分析线对的黑度差ΔS,以ΔS为纵坐标,以标准样品中分析元素含量的对数lgc为横坐标绘制工作曲线。再测量试样光谱中分析线和内标线的黑度值S,算出黑度差ΔSx,从工作曲线上求出lgcx,从而算出分析元素的含量cx。为了提高分析的准确度,每一样品应各拍摄三次光谱,取待测元素分析线对黑度差的平均值。
在选择内标元素及分析线对时,必须考虑以下几个问题:
(1)内标元素含量应不随分析元素含量的变化而变化。标样和试样中内标元素的含量必须相同。
(2)内标元素若是外加的,必须是试样不含有或含量极少可以忽略的。
(3)分析线对选择要匹配:或两条都是原子线,或两条都是离子线,尽量避免一条是原子线,另一条是离子线。
(4)内标元素与分析元素的挥发性应该相似,避免分馏效应影响结果再现性。
(5)分析线对两条谱线应有相近的电离电位和激发电位。若内标元素与被测元素的电离电位相近,分析线对激发电位也相近,这样的分析线对称为“匀称线对”。
(6)分析线与内标线的波长距离应尽量靠近,并处于相同的背景中。分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小,并且不受其他谱线的干扰。
在实际工作中,选择完全合乎要求的分析线对是不容易的,通常只是近似地满足要求。因此,即使采用了内标法进行分析,也要严格控制一系列光谱分析条件,以避免由于外界条件变化而影响分析准确度。
光电直读法。光电直读光谱仪商品仪器上带有内标通道,可自动进行内标法测定。光电直读法中,在相同条件下激发试样与标样的光谱,测量标准样品分析线与内标线的电压值U和Ur;再绘制lgU-lgc或lg(U/Ur)- lg c校准曲线;最后,求出试样中被测元素含量。这些都由计算机来处理分析结果。
2)标准加入法。当测定低含量元素时,找不到合适的基体来配制标准试样时,采用标准加入法比较好。设试样中被测元素含量为cx,在几份试样中分别加入不同浓度c1、c2、c3的被测元素;在同一实验条件下激发光谱,然后测量试样与不同加入量样品分析线对的强度比R。在被测元素浓度低时自吸系数b=1,分析线对强度比R∝c,R-c图为一直线,见图1.6.18。将直线外推,与横坐标相交截距的绝对值即为试样中待测元素含量cx。
根据式(1.6.13),有
(15)
B=1,则 R=A(cx + ci )
R=0,则 cx = -ci
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