色谱应用杂谈-2

问-1 如何防止和去除FID收集极上的积垢？
最近有许多客户为清除收集极积垢，拆洗FID 时，把喷嘴拆断造成了不可挽回的损失。依据FID工作原理，收集极对地为高阻，一般都在107欧姆以上，所以收集极的一般污染或收集极和静电计连接不良，除非简介：

问-1 如何防止和去除FID收集极上的积垢？
最近有许多客户为清除收集极积垢，拆洗FID 时，把喷嘴拆断造成了不可挽回的损失。依据FID工作原理，收集极对地为高阻，一般都在107欧姆以上，所以收集极的一般污染或收集极和静电计连接不良，除非在限制灵敏度操作外不会造成严重的噪声。所以当操作FID遇到尖峰噪声（基线毛刺）不提倡首先拆洗FID检测器，而应先寻找其它引起噪声的原因如：1.气流比是否合适; 2.汽化室严重污染; 3.柱流失严重(老化不够); 4.静电放大器不稳定; 5.极化电压不稳定; 6.有关信号连接接触不良; 7.市电不稳定; 8.接地不正确; 9.数据处理机有故障或参数设置不合理; 10.气体纯度欠佳(特别是使用各种气体发生器时); 11.色谱柱连接以后各接头有严重漏气。只要有一定经验，上述检查即简单又直观。
我们经常看到检测器特别是收集极内沉积的白色粉末壮物质，均是硅酮型固定相流失经FID 中燃烧后生成的二氧化硅所致。为防止二氧化硅在检测器中积聚要注意：
①谱柱在连接检测器使用前充分老化；
②最好应用纯度较高（如色谱级纯）的固定相OV-101；少用纯度差的D-200；
③在满足分析对FID灵敏度要求的情况下，尽量选择大一些的空气流量，以便把各种燃烧物排出FID。
在确认可能是FID污染引起某种脉冲尖峰干扰噪声后，其清除积垢方法有以下三种供大家参考使用：
①：注射若干微升氟里昂，燃烧形成氟化氢，氟化氢和二氧化硅反应后形成可挥发性物质；
②：拆下检测器的有关部分如：收集极，喷嘴，壳体，绝缘体等。在超声波浴中清洗两小时，用蒸馏水漂洗。装入检测器之前，再用丙酮清洗一次；
③：若相关部分特别是收集极积垢太多时，可以用细颗粒砂纸打磨清洗也是一种好方法。


问-2减压阀，单级或双级减压阀，氧表，氢表，氮表等有区别吗？
减压阀，单级减压调节阀，双级减压调节阀的第一级，氧表，氢表，氮表等不论是国外还是国内，那个厂家生产的工作原理和结构都基本相同。主要区别有以下几点：
①应用范围：目前市场上大量供应的所谓氧表，它是工业生产中用于气焊，氧气瓶减压和调节气量。原则上将它并不适合用在GC供气调节，但由于前几年市场上国内还没有专门为GC生产用减压阀，国外进口又偏贵，以及应用分析要求不高时，也能凑合使用。现在国内已能生产用于分析仪器单级（或双级）减压阀。虽然价格略贵，但与几万元，十几万元的仪器相比是微不足道的。为保证仪器的优良性能和分析要求又比较高时，建议用户还是购买专用减压阀为好。
②调节性能：GC在用高压气瓶通过减压调节输入的压力一般不会超过1Mpa（10Kgf/㎝-2）,流量每分钟也就几升（多台GC并用时），而工业上用的减压氧表或通过改装的氮表，氢表等输出的最大压力常在2~4 Mpa，流量以立方米计算。显然用在只要求输出压力远小于1Mpa的范围内，流量用毫升计算的GC是不和适的。
③使用材料：专用GC减压调节器，调节弹性原件隔膜一般用金属（铍青铜或不锈钢），决不会造成对气体的二次污染 ，而普通氧表隔膜使用一般橡胶材料，特别是新阀有时都能闻到气味，笔者曾遇到用新氧表作标气减压调节，无法正常工做的情况。所以有些用户反映：氧表越老越好用的怪事。为了特殊的需要专用减压阀还可以用全不锈钢制造等。
④特殊设计：双级减压调节阀，是在单级减压稳压调节输出后，再加一级稳压调节。国外几家公司生产的GC，由于使用了双级减压阀而省去了载气稳压阀和辅助，气针阀调节前的稳压阀，而简化了气路和增加了可靠性。如Varien 3400系列，为保证仪器工作性能客户必须选用双级阀。国产仪器一般就没有必要选用双级减压阀了。有人把双级表用于标准气瓶减压调节上，显然是不合适的。
通过以上分析，大家选用减压调节阀时请注意以下几点：
a．配什么类型仪器用；
b．使用目的和分析要求；
c．氢表：为了安全国内氢表连接采用反扣（逆时针旋紧）选购时注意！
d．用于标气减压调节阀和GC所用相同，但国内标气连接出口螺纹尚不标准，选用时一定请厂家配备专用螺母。

问：在色谱定量分析中选用峰高还是峰面积？
作为定量依据的峰高或峰面积，选择依赖于色谱仪的操作条件的稳定性，所选用检测器的工作原理，主要性能以及色谱组分峰的分离情况等。从原则上将只要满足一定的条件，选择峰高或峰面积定量均能达到合格的定量精度，但在实际工作中，在大多数情况下选用峰面积多于峰高。
1．在各种色谱分析操作条件，如 ：色谱柱性能，柱温，载气流速和检测器线性严格保持不变时，在一定的进样量范围，某一组分峰的宽度是不变的，峰高就代表了组分的浓度，此时，用峰高定量简单，精度高。显然，当保留时间不断增加时，峰宽会逐渐增加，峰高亦相应减小，此时用峰面积比峰高定量更好；
2．选用TCD，ECD等浓度型检测器，当容量因子和柱效保持不变，载气流速有微小变化时，峰高受影响小于峰面积，此时用峰高定量较精确；相反当影响容量因子的柱温不稳定，而载气较恒定时用峰面积定量较精确；
3．选用质量型如FID，PID等色谱峰面积依赖于进入检测器总的质量，当分析操作条件变化时并不影响峰面积，通常情况下均选用峰面积定量；
4．不同组分的峰高比在不同的分离度下，峰高和峰面积的测量精度是不同的，简单地说，用峰面积定量比用峰高定量要求有更好的分离度；
5．当色谱峰保留时间短，峰形变窄，特别是做毛细管柱分析时，测定峰高比峰面积准确，可考虑选用峰高定量；
6．色谱柱过载或检测器工作范围进入了非线性段时，会引起峰高变小，此时易选用峰面积定量。作为一般色谱工作者是不好判断柱或检测器过载工作情况，这就是为什么多选用峰面积定量的原因。