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裂解气相色谱系列讲座(14)

简介:

     裂解气相色谱系列讲座(14

    裂解器的分类

裂解器的分类一般有两种方法。一是按照加热方法分为电阻加热型,如热丝()裂解器和管炉裂解器;感应加热型,如居里点裂解器;辐射加热型,如激光裂解器。二是按照加热机制分为连续式裂解器和间歇式裂解器。两种分类方法的关系如下表14-1所示,其中第二种方法更为常见。

14-1 裂解器的分类

连续式

 

管炉裂解器

电阻加热

微炉裂解器

 

间歇式

热丝()裂解器

电阻加热

居里点裂解器

感应加热

激光裂解器

辐射加热

 

    最常用的连续式裂解器是管炉型解器,它通常由一个外壁加热的管子组成。当加热炉温度达到Teq时,将样品送入管内。样品不与管壁接触,故其温度势必低于Teq。而且样品内容易形成温度梯度。此外,裂解产物从样品迁移到管中,仍处于高温环境,这些都会引起二次反应,从而影响裂解的重现性。因此,经典的管炉裂解器在 PyGC 分析中已较少使用。

    热丝()裂解器和居里点裂解器是应用最为广泛的间歇式裂解器。在这些装置中,样品一般以很薄的膜 (10个分子层的厚度) 涂在加热丝()上,丝()的表面温度可从室温迅速升至Teq。并在设定时间内保持这一温度,然后自动断电并快速冷却。由于样品薄膜直接与加热丝()接触,故可加快热传导,且保证样品内部没有温度梯度形成,加之裂解产物是从热丝表面迁移至冷区的。这样就减少了二次反应,提高了实验重现性。下表归纳了两类裂解器的特点。

由下表 14-2 可见,间歇式裂解器更适合于 PyGC 分析。当然,连续式裂解器也不一定就得不到理想的结果。有人用竖式微炉裂解器在高分子结构表征方面就取得了出色的成就。同时,间歇式裂解器也不一定要用微克量级的样品,或者一定是快速升温。下面将分别详细介绍几种最常用的裂解器。

 

              表14-2  连续式间歇式裂解器的比较

技术指标

连续式

间歇式

升温时间表TRT

一般不可测定

加热时间短,可测定

裂解温度

低于炉温

接近平衡温度

恒温降解

难以达到

可以实现

热传导

慢,样品内有温度梯度

对载气流速的依赖性

裂解产物转移

慢且到加热区

快速且到冷区

二次反应几率

对检测器灵敏度的要求

进样技术要求

样品用量

Mg量级

μg量级

重现性

 

 (RFU)

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