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锤子
原子发射光谱法:7
在激发光源高温条件下,以气体存在的物质为等离子体(plasma)。在物理学中,等离子体是气体处在高度电离状态,其所形成的空间电荷密度大体相等,使得整个气体呈电中性。在光谱学中,等离子体是指包含有分子、原子、离子、电子等各种粒子电中性的集合体。
等离子体有一定的体积,温度与原子浓度在其各部位分布不均匀,中间部位温度高,边缘低。其中心区域激发态原子多,边缘处基态与较低能级的原子较多。元素的原子从中心发射某一波长的电磁辐射,必然要通过边缘到达检测器,这样所发射的电磁辐射就可能被处在边缘的同一元素基态或较低能级的原子吸收,接收到的谱线强度就减弱了。这种原子在高温发射某一波长的辐射,被处在边缘低温状态的同种原子所吸收的现象称为自吸。
自吸对谱线中心处强度影响大。当元素的含量很低时,不表现自吸,当含量增大时,自吸现象增加。当达到一定含量时,由于自吸严重,谱线中心强度都被吸收了,完全消失,好像两条谱线,这种现象称为自蚀。在谱线表上,r表示有自吸的谱线,R表示自蚀。基态原子对共振线的自吸最为严重,并且常产生自蚀,不同光源类型,自吸情况不同,直流电弧由于蒸气云厚度大,自吸现象常比较明显。
由于自吸现象影响谱线强度,在定量分析中是一个必须注意的问题。
图5 谱线自吸轮廓
Figure 5 Spectra self-absorption profiles
1- 无自吸 2- 有自吸
3- 自蚀 4- 严重自蚀
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