美国的Brimrose公司发展了便携式的AOTF-NIR Luminar 5030手持迷你式光谱仪。它的一个潜在应用就是葡萄酒工业。有几个最初的问题需要回答:葡萄酒能够产生与葡萄相关的有用参数的合适的光谱吗?当地的条件对自然农产品如葡萄酒有什么影响以及这种影响的后果?能否构造一个可靠的预测性模型?Brimrose公司决定把重点放在指示葡萄酒成熟的3个参数上用于最初的校正试验:brix(白利糖度),ph值和滴定酸度(TA,以克/公升表示)。之所以选择这些参数是因为Brimrose以前有测量苹果和橙汁等产品这些参数的经验,而且取得这些参考数据只需较低技术和价格即可完成。Luminar 4030手持式光谱仪被命名为“Le Vigneron”用于葡萄酒应用,并且在马里兰州的Boordy葡萄园和位于俄勒冈的Chehalem葡萄酒酿造厂进行了校正试验。
.美国 BRIMROSE 公司中国总代理/济南金宏利实业有限公司技术文件 应用报告#Wine1 使用 AOTF-NIR 光谱技术实时测量葡萄酒的白利糖度(BRIX)、ph 值和滴定酸度(TA) 济南金宏利实业有限公司 BRIMROSE 技术支持中心 目录 I.操作摘要 2 Ⅱ.介绍 6 III.方法 8 IV.校正传递 10 Ⅴ.结果 1.光谱 11 2.回归和建模(Chehalem当地) 19 3.回归和建模(Chehalem 当地和带校正传递的 Boordy 的通用模型). 25 4.回归和建模(来自 Chehalem 和 Boordy 的葡萄一夏敦埃) 28 5.预测 31 A. Chehalem 模型预测 31 B. Chehalem 和 Boordy 模型预测(带或不带校正传递) 47 C. 夏敦埃模型预测 57 I.讨论、结论和未来的工作 60 VII.致谢 63 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 http://www.jhlaotf.com I.操作摘要 美国的 Brimrose 公司发展了便携式的 AOTF-NIR Luminar 5030 手持迷你式光谱仪。它的一个潜在应用就是葡萄酒工业。有几个最初的问题需要回答:葡萄酒能够产生与葡萄相关的有用参数的合适的光谱吗?当地的条件对自然农产品如葡萄酒有什么影响以及这种影响的后果?能否构造一个可靠的预测性模型?Brimrose公司决定把重点放在指示葡萄酒成熟的3个参数上用于最初的校正试验: brix(白利糖度), ph值和滴定酸度(TA,I以克/公升表示)。之所以选择这些参数是因为 Brimrose 以前有测量苹果和橙汁等产品这些参数的经验,而且取得这些参考数据只需较低技术和价格即可完成。Luminar 4030 手持式光谱仪被命名为“Le Vigneron”用于葡萄酒应用,并且在马里兰州的 Boordy 葡萄园和位于俄勒冈的 Chehalem葡萄酒酿造厂进行了校正试验。 校正试验的参与者测量了2002年葡萄成长季节(从8月末到11月初)采摘的葡萄。通过在 Chehalem 的一次讨论,达成了一个进行校正试验的实施草案。草案说明了所需人力,可测试设备和一般的酒厂操作要求。在 Chehalem 有3个葡萄园,草案决定在一天里一个葡萄园中进行葡萄收集、扫描、进行参考测试。尽管可以想象更详细和更广阔的试验方法,但由 Brimrose 和 Chehalem 制订的草案足以满足是否决定使用 NIR 用于葡萄酒测定和合理地建立坚固的最初模型的可行性。 在 Boordy 葡萄园做了最初的可行性测试。选择葡萄园的10个区域做测试。Boordy 中的葡萄是夏敦埃,Foch,Seyval,Vidal, Cabernet Sauvignon 和 Chambourcin。葡萄被扫描,光谱显示葡萄产生了潜在的有用光谱。下下-一步是扫描各种葡萄,进行 Brix,ph 值和 TA 测试去看-一看最初的建模测试是否显示预期效果。2种最初的模型被构造出来:在单个葡萄上扫描并进行 Brix 和ph测试,扫描单个葡萄但在从整串葡萄得来的果汁上测试 Brix 和 ph 值。TA 测试也是在整串上进行,这是因为难以从一颗葡萄中得到足够的果汁。葡萄从业者使用折射计来测量单个葡萄 Brix,但 ph 和 TA 的测试不能在单个葡萄上进行。模型表明进行参考测验时,单个葡萄和全部果汁有相似的结果。因此,我们决定在整串而不是单个葡萄上进行参考测试。这种方法省时而且符合当前所做测试的范围。继续在 Boordy 葡萄园里进行数据收集用于剩余试验。 在位于 Chehalem 的3个不同的葡萄园中收集4种葡萄品种:加州葡萄Noir, 加州葡萄 Gris, 夏敦埃和雷司令。3个葡萄园是 Corral Creek, Ridgecrest 和 Stoller。 选择每个葡萄园的5个特定区域收集葡萄。在收集数据的每一天里,每个葡萄园的每个区域中收集8串葡萄。 每一串扫描5颗葡萄:2颗上部的,2颗中间的和一个顶点的。扫描后,整串提取出果汁,然后进行 Brix和 ph 测试。从1个区域的所有8串中得到 Brix 和 ph值后,把果汁混合在一起,为整个区域进行滴定给出TA值。据估计,参考方法的潜在误差 Brix 是0.2度,ph值是0.01, TA 是0.1 g/L。 Chehalem 把光谱和参考测试数据传递给 Brimrose 公司用于建模工作。 在 Chehalem 收集完数据后,应用 Brix,ph和 TA 的吸收光谱和参考数值来建立与吸收光谱和参考数值相关的回归模型。在 Chehalem 进行数据收集和建模后,使用 Brimrose 公司的软件 Transcal 转移来自 Boordy的校正数据。该程序能转移收集自不同的光谱仪、来源或地点(例如从2个不同葡萄酒厂收集的数据)的数据包。转移后,应用 Chehalem 数据和转移的 Boordy 数据为 Brix、 ph 和 TA 建立通用的回归模型。建模的最初尝试已经表明不同类型的葡萄其光谱有相当大的可变性。为了测试同一模型中不同类葡萄的影响,使用 Chehalem 的夏敦埃数据和 Boordy 转移的夏敦埃数据建立 Brix 和 ph 模型。没有 TA 数据的转移校正是因为2个数据包中没有足够的 TA 匹配数值来进行准确的校正转移。当只用一种葡萄建立模型,甚至 TA没有进行校正转移时,相关性大大改善了。 ( 济南金宏利实业有限公司 ) 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 ( 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915 ) ( 传真:0531-88028728/88908915 ) ( E mail:jinhongli2001@sohu.com ) ( http://www.jhlaotf.com ) 建模结果是预期的,提取模型中的数据点来测试模型的有效性,建立新模型用于预测的目的。这些去除数据点的模型和吸收光谱用来进行 Brix,ph 和 TA 的预测。如果把光谱仪带进葡萄园,扫描一串上的5个葡萄,以这种方式测试模型是可以获得结果的模拟试验。 Chehalem 模型的平均预测误差是: BRIX 0.4°-0.5°, PH 0.05-0.06, TA0.4-0.5g/l。使用 Chehalem 和 Boordy 数据的通用模型重复此过程,然后比较结果。使用夏敦埃模型的预测(BRIX和 PH有转移, TA 无转移)显示误差降低了。预测 Chehalem 和 Boordy数据点,平均误差是: BRIX 0.2°, PHH0.02, TA 0.2g/l。这些结果显示,对于一种类型的葡萄可以建立最坚固的模型。 这项研究的主要目的是看一看使用 BRIMROSE 公司的“Le Vigneron”手持式光谱仪测量葡萄参数是不是一个可行性方法,它的结果是否可判定以后的工作。这些工作完成了,下面几点是从这项研究中得出的: 1.使用 BRIMROSE 公司的“Le Vigneron”手持式光谱仪在葡萄园中测试 BRIX, PH和 TA 是可行的。 2.从一个区域中的一串上扫描5个葡萄,得到那一串的平均的 BRIX 和PH值,然后得到一个区域中所有串的 TA 值是获得结果的一个有效校正方法。尽管预测中有误差,但是,在一个葡萄园的一个区域中扫描众多葡萄,测试在整个区域发生的要比只在一些单串上做参考测试给葡萄业者一个更好的全面指示。 3.预测中有误差是有原因的,更广泛的校正工作可以减少误差。参考测试也有误差。使用平均值校正产生误差是因为--串上的单个葡萄的参考值的变化。在单串上得到 TA 值将会改善 TA 结果。 4.夏敦埃模型和预测说明不同种类葡萄的可变性降低了相关性。建立一种葡萄变化和相似几组葡萄的模型去看一看比较结果。 5.这项研究的结果是成功的,能判定后续工作。未来的项目包括在澳大利亚这项研究的验证工作。通用模型和夏敦埃模型都能用来预测 BRIX、PH和TA值。在澳大利亚葡萄中获得的光谱将被加到模型中去看一看当从那些葡萄园中获得的数据点加到模型里去时,这个模型能否为这个葡萄园工作。一次100个浆果的模拟试验将去验证加入澳大利亚酒厂数据的通用模型。在下一个葡萄成长季节,在美国要进行以下工作:测量葡萄中的丹宁酸和酉分,测量发醇期间没有发醇的糖,在成熟过程中检测硫化物、乙酸乙酯和苹果酸. I.介绍 声光可调滤光器(AOTF)原理基于光在各向异性介质中的声折射。装置由固定在双折射晶体上的压电导层构成。当导层被应用的射频(RF)信号激发时,在晶体内产生声波。传导中的声波产生折射率的周期性调制,在特定条件下折射入射光束的部分。对于一个固定的声频,光频频一个窄带满足相匹配条件,被累加折射。RF 频率改变,光的带通中心相应改变以维持相匹配条件。 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915传真:0531-88028728/88908915 ) E mail:jinhongli2001@sohu.com 图1.AOTF的结构 光谱的近红外范围从800NM 到2500NM 延伸。在这个区域最突出的吸收谱带归因于中红外区域的基频振动的泛频和合频。是基态到第二激发态或第三激发态的能级跃迁。因为较高能级跃迁连续产生的概率较小,每个泛频的强度连续减弱。由于跃迁的第二或第三激发态所需的能量近似于第一级跃迁所需能量的二倍或三倍,吸收谱带产生在基频波长的一半和三分之一处。触简单的泛频以外,也产生合频。这些通常包括延伸加上一个或多个振动方式的伸缩。大量不同合频是可能的,因而近红外区域复杂,有许多谱带彼此部分叠加。 现在, NIRS 被用作定量工具,它信赖化学计量学来发展校正组成的参照分析和近红外光谱的分析的关联。近红外数据的数学处理包括多元线性回归法(MLR)、主成分分析法(PCA)、主成分回归法(PCR)、偏最小二乘法(PLS)和识别分析。所有这些算法可以单独或联合使用来得到有价值组成的定性描述和定量预测。这项研究中参数的模型是 PLS1 模型。光谱数据(X数据)与参考参数(此应用中Y数据是BRIX、PH或TA)相关。 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com III.方法 BRIMROSE 公司的 AOTF-NIR“Le Vigneron”手持式光谱仪用来在 BOORDY 葡萄园中进行最初的可行性试验。第一次实验包括简单地扫描葡萄去看一看能否产生潜在的有用光谱。一旦被建立,就需获得好的光谱。扫描单串上的5个葡萄,同时在单个葡萄和整串得到的果汁中做关于 BRIX 和 PH值的实验。在单个葡萄上的测试显示出同一串上葡萄的 BRIX 和PH值有一个清晰的变化量。进行2套测试的目的是看一看使用单个葡萄的参考数值和使用整串的参考数值能否得到相似的建模结果。使用葡萄的单个值和整串值创建 PLS1 回归模型,对于2种数值,模型都显示了好的结果。我们决定使用来自整串而不是单个葡萄所获得的参考值来进行研究。在单个葡萄上进行 BRIX、PH和TA 实验不具有典型性,在整串上进行研究可以保持在多数葡萄园中已做工作的测试草案相似化。 BRIMROSE 和 CHEHALEM 酒厂为进行校正实验签订了协议。选择位于 CHEHALEM 的3个葡萄园的5个区域。根据葡萄类型、葡萄园名称、串数和日期,运用发展命名法来命名数据。缩略语如下: 葡萄园 CORRAL CREEK=CC RIDGECREST=RC STOLLER=ST 区域 加州葡萄 NOIR=1,2(这儿选择2块区域是因为这里的葡萄最丰富) 加州葡萄 GRIS=3 夏敦埃=4 雷司令=5 串数 1一8 日期 用一个字母代替(A、B等) 系统如下:葡萄园一区域一串数一日期 比如: ST3-4B代表在B天, 采自 STOLLER 葡萄园的加州葡萄 GRIS 的#4串葡萄。总共有10个区域被选中用于 BOORDY 数据收集,任何一个来自 BOORDY 的数据点开始时都有一个BO。 从9月中旬到10月收集数据。数据收集的一整天里,从葡萄园的5个区域中选择8串。(RC葡萄园只有加州葡萄 NOIR 和 GRIS)。每一串扫描5个葡萄:2个上部的,2个中间的,1个顶点的。波长范围是从1100-2300NM,2NM的数据间隔。原始光谱数据被处理成吸收和一阶微分。每读一次就收集250次扫描,而且平均成一个光谱。一串扫描5颗葡萄后,整串榨出果汁进行 BRIX 和 PH测试。BRIX 的测试应用手持式折射计,PH测试应用探头。扫描区域里的8串,进行 BRIX 和PH测试,然后所有剩余的果汁放在一起。所有8串获得的果汁混合在一起进行 TA 滴定。 TA 值适合整个区域的所有光谱。 BRIX 值用度数表示, TA 值用 g/l 表示。 一些光谱表明对于探测器(渗透光谱)一些信号太强,这些光谱就从数据中去除了。在 CHEHALEM收集完数据后,将吸收光谱读入化学计量学软件-THEUNSCRAMBLER 中,吸收光谱和参考值来共同创建与吸收光谱 BRIX、PH 和 TA 相关的 PLS1 回归模型。使用 BRIMROSE 公司的 TRANSCAL 软件转移来自 BOORDY 的校正数据。从 CHEHALEM 获得的吸收光谱和从 BOORDY 中获得的转移的吸收光谱用来建立 BRIX、PH和 TA 的 PLS1回归模型。夏敦埃葡萄是唯一一种 CHEHALEM 和 BOORDY 同时使用的葡萄。从 CHEHALEM 获得的夏敦埃数据和从 BOORDY(TA未转移)中获得的转移的夏敦埃数据共同创建了 BRIX、PH和 TA 的 PLS1回归模型。去除模型中的异常值的数据点。为了验证模型的有效性,从每一个模型中取出数据点进行预测,这样就建立了新模型。去除点的吸收光谱同新模型一起来预测 BRIX、 PH 和 TA 值。 ( 济南金宏利实业有限公司 ) 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 ( 电话:0531-88908933/88028728/88908915 ) ( 传真:0531-88028728/88908915 ) ( E mail:jinhongli2001@sohu.com ) ( http://www.jhlaotf.com ) IV.校正传递 如果数据之间存在重大差异, BRIMROSE 公司的 TRANSCAL 软件可以在2台光谱仪之间传递校正数据或者整合2个数据包。在这项研究中,使用2台不同的光谱仪收集来自 CHEHALEM 和 BOORDY 的数据。对于数据,2台不同的光谱仪和2个不同的葡萄酒酿造厂使用校正转移比较好。因为有大量来自CHEHALEM 的数据点。选择来自 CHEHALEM 数据的光谱作为转移包, BOORDY 数据作为来源包,当运行校正转移时,需选择一个参考分析物(BRIX、PH或 TA)。选择来源包中与参考分析物数值范围相关的光谱作为转移包。所有转移包中的光谱都与来源包中有相似参考分析值的光光相匹配。运行法则转移来源包到转移包。这个过程将建立一个与来自2个不同数据包的光谱相匹配的数据包。 对于这项研究,用于BRIX、PH和TA 值的 CHEHALEM 和 BOORDY 数据要进行校正转移。用转移的校正数据建立的模型显示它要比没有进行校正转移的2个数据包建立的模型要改进很多。结果显示,通过校正转移,由于使用2台不同的光谱仪和从2个不同的葡萄园收集数据而造成的可变性大大地降低了。从2个葡萄园不同品种的葡萄能够建立坚固的模型的事实表明:使用1个通用模型用来测量葡萄的BRIX、PH和TA 是可行的。当从每个葡萄园中收集数据、转移校正数据、加到通用模型中时,这个通用的模型应当为所有葡萄园和各种葡萄进行工作。这个过程将在澳大利亚的工作期间得到验证。 Ⅴ.结果 1.光谱 图2.来自 CHEHALEM 的吸收光谱的样品包(葡萄园STOLLER,夏敦埃葡萄,E天) 这项研究的所有数据包基于 CHEHALEM 数据的1000多个数据点和 BOORDY 数据的250个数据点。在2个酒厂的所有区域的数据和天数显示了相似的特征。因为夏敦埃是这2个酒厂中唯一的葡萄,因而我们决定显示夏敦埃的光谱。特征显示光谱是围绕1300NM, 1400-1450 NM 和1900-1950 NM。化学计量学 ( 美国BRIMROSE公司中国总代理及技术支持中心 ) 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 ( 电话:0531-88908933/88028728/88908915 ) ( 传真:0531-88028728/88908915 ) ( E mail:jinhongli2001@sohu.com ) ( http://www.jhlaotf.com ) 模型经常能够从光谱数据中提取有用信息,甚至当光谱的可检性不能显示一个关联变化的参考数值的清晰的、可辨别的模式时。这张图中显示的吸收光谱被处理成一阶微分时将会使差异变得更明显。 图3.来自CHEHALEM 的一阶微分光谱的样品包(葡萄园 STOLLER, 夏敦埃葡萄,E天) ·阶微分光谱显示光谱中更多可辨别的差异,但不能显示参考值的清晰模型。模型中的回归参数显示:在一阶微分光谱中见到明显差异的区域是相关 BRIX、PH和TA光谱的重要的波长范围。下面的2幅图显示了能在一阶微分光谱中见到清晰差异的区域。 图 4.扩展的--阶微分光谱(1100NM-1400NM) ( 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ) ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com 图5.扩展的一阶微分光谱(1848NM-1930NM) 光谱处理成一阶微分时,特征很明显。葡萄光谱中有明显差异。化学计量学模型证明:这些差异能为从光谱数据中测量 BRIX、PH和 TA值提供基础。下图显示了采集自 BOORDY 的夏敦埃葡萄的光谱。 图6.来自 BOORDY 的吸收光谱的样品包(夏敦埃葡萄,B天) BOORDY 的夏敦埃葡萄的吸收光谱显示出与 CHEHALEM 的夏敦埃葡萄的光谱相似的特征。。一阶微分光谱出显示出相似的特征,如下图所示。 ( 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ) ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 ) ( E mail:jinhongli2001@sohu.com ) ( http://www.jhlaotf.com ) 图7.来自BOORDY 的一阶微分光谱的样品包(夏敦埃葡萄,B天) 下图显示了一阶微分光谱的扩展区域,可看到清晰的、可辨别的光谱差异。 图8.扩展的一阶微分光谱(1100NM-1424NM) 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) BRiMROSE金宏利实业 图9.扩展的一阶微分光谱(1840NM-1935NM) 所有光谱数据收集、参考测试完成后,吸收和一阶微分光谱被放入化学计量学软件包-THEUNSCRABLERQ中,光谱和参考值用来建立与 BRIX、PH和 TA相关的吸收和一阶微分光谱的 PLS1回归模型。最初的模型显示使用吸收和一阶微分光谱有相似结果。这项研究使用吸收光谱模型用于预测。然而,在验证时要同时使用吸收和一阶微分模型来看一看对于一个葡萄园中100个桨果的模拟实时在线演示,哪一种类型能显示出更好的结果。 2.回归和建模 (CHEHALEM 当地) 图10.去除异常值的 BRIX 的 PLS1回归模型 图10中使用了13个主要成分。校正集和验证集的相关系数是0.867 和0.858。对于自然产品来说,这 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 ) ( E mail:jinhongli2001@sohu.com ) ( http://www.jhlaotf.com ) 是一个高相关值。它经常有一个与参考值无关的光谱差异。这些差异使使用多数量的主要部件成为必然。标准预测则差率(SEP)=1.1。最初试验显示一串葡萄的 BRIX 变化要高于1.1。因为数据饱和或它们是模型中的异常值,因而要去除数据点的5%一10%。因为扫描的单个葡萄比整串有更高或更低的 BRIX值,因而大部分移走的数据点都是异常值。只有很少几个一串葡萄的一组5个数据点被移走的实例。使用折射计也有一个0.2的参考误差。预测证明从人-串中扫描5颗葡萄可使误差降至0.5,这一结果不比折射计误差大,而且比一串的变化要小得多。 图11. BRIX的回归系数 回归系数图表明模型得到相关光谱数据和参考值的波长区域。回归系数图的顶点表明模型适合相关性的有关信息。这幅 BRIX 模型图显示了通过从 1100NM 到 2300NM 的整个波长范围的最高点和在吸收与一阶微分光谱可见差异的区域的众多差别。对于一个自然产品来讲,应用很多主要成分获得模型和信息适合整个波长范围具有典型性。使用通过整个波长范围的多数量的主要成分信息建立的模型通常很坚固而且能够预测与校正方法一致的准确度数。 图12.去除异常值的 PH 值的 PLS1 回归模型 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 E mail:jinhongli2001@sohu.com 图12中应用了14个主要成分。相关系数0.765 和0.747 比 BRIX 低。但对于自然产品来说也是合理的。这项研究中的 PH范围是从2.8到3.5。范围小是低相关值的另一个原因。SEP=0.1, 这个数的范围被粗略地认为与 BRIX 有相同的误差率。相同的因素对 PH模型和 BRIX模型同样适用。,一串内的变化要高于0.1,去除数据点是为那些从整串中获得的PH 值有较大变化的葡萄而准备的。预测结果表明 PH值能被预测在0.06内,这比单串上单个葡萄的 PH 的变化要低得多。 图13.PH模型回归系数图 PH模型和 BRIX 模型有相同的因素。回归系数图证实相关信息适合整个波长范围,模型是坚固的。预测模型能够预测与校正方法一致的准确度数。 图14.TA 的PLS1回归模型(去除异常值) 图14中应用了18个主要成分,数据点的水平伸展是因为TA 值由整个区域获得而不是单串。相关性系数在0.81 和0.785仍然很高, SEP=0.78。用一串判定 TA 变化是不可能的,因为需要相当数量的果汁在 ( http://www.jhlaotf.com ) 单个葡萄上进行测试。然而,预测表明通过扫描一串上的5颗葡萄, TA 可以控制在0.5g/l。对于校正模型,如果在单串上进行滴定,误差将会减小。 TAall2,(Y-var,PC):[TA,18] 图 15.TA 模型的回归系数图 回归系数图显示了一个适合相关信息的坚固模型,预测说明了这一事实。所有模型显示出参考值与光-个建立的模型没有使用校正转移。对BRIX、PH和TA 进行校正转移,使用转移的数据包建立另一个模型,使用转移数据的模型显示出较好的结果。在下一章节中将显示这些模型。然而,预测还要同时使用有或没有转移数据的模型以达到比较的目的。 3.回归和建模(CHEHALEM 和带校正转移的 BOORDY 的通用模型) 图16.使用去除异常值的 CHEHALEM 和转移的 BOORDY 数据建立的 BRIX 的 PLS1回归模型 注:使用UNSCRAMBLER 的新版本建立 CHEHALEM 和 BOORDY 数据模型。新版本显示测量与预测结构,而旧版本显示预测与测量结构。不同结构对建模没有影响。 ( 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ) ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 ) E mail:jinhongli2001@sohu.com 带有2地数据点甚至是校正转移的模型,其相关性降低了。因为是2地的不同类型的葡萄,所以这一结果是我们所期望的。 CHEHALEM 包含4种葡萄,约1000个数据点。 BOORDY 中包含6种葡萄(除夏敦埃外),约250个数据点。增加的可变性降低了相关性,使 SEP 值从1.1增加到1.3。尽管相关性降低了,但是使用这一模型预测仍显示出比只用 CHEHALEM 数据建立的 BRIX 模型更好的结果。虽然增加数据点能够降低相关性系数,增加SEP 值,但实际上,模型能预测得更好。因为有更多的数据点和可变性被整合到模型中,使用2个地方的只有夏敦埃数据的 BRIX 模型显示不同类型的葡萄确实给模型增加了大量的的可变性来源。 图17.使用去除异常值的 CHEHALEM 和转移的 BOORDY 数据建立的 PH的 PLS1 回归模型 2个地方模型的相关性系数缓慢增加, SEP 从0.1增加到0.12,葡萄的可变性在 PH 模型上的影响要小于在 BRIX 模型。使用2个地方数据的 PH模型与只使用 CHEHALEM 数据的 PH 模型进行预测比较。PH的夏敦埃模型表明当建PH模型时,葡萄类型的差别也增加了可变性。 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) 图18.使用去除异常值的 CHEHALEM 和转移的 BOORDY 数据建立的 TA 的 PLS1回归模型 2个地方模型的相关性系数缓慢增加, SEP 值从0.78增加到0.1。预测显示了与 CHEHALEM数据模型的相比较结果。象 BRIX 和PH一样,使用夏敦埃数据的 TA 模型表明葡萄类型的差别是模型可变性的一个重要因素。 4.建模和回归(来自CHEHALEM 和 BOORDY 的夏敦埃葡萄) 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) 图19.使用去除异常值的 CHEHALEM 和转移的 BOORDY 夏敦埃数据建立的 BRIX 的 PLS1 回归模型 BRIX 夏敦埃葡萄模型的结果显示不同类型葡萄是模型可变性的一个重要来源。相比不同类型葡萄的建模所用的13-14个主要成分,这个模型只使用了8个主要成分。相关性系数增加到0.967 和0.961。主要成分减少和相关系数的增加表明了引起模型可变性的不同类型的葡萄的光谱差异。此模型的 SEP 是0.35,此数据比使用所有葡萄类型建立模型所得误差的1/3还要小。预测结果证明只使用夏敦埃数据模型的有效性。这儿显示的结果表明使用一种葡萄和不同组相似葡萄所建模型能潜在减少可变性来源并建立更为牢固的模型。 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) 图20.使用去除异常值的 CHEHALEM 和转移的 BOORDY 夏敦埃数据建立的 PH 的 PLS1 回归模型 相比不同类型葡萄的建模用的 14-16个主要成分,这个模只只使用了11个主要成分。相关性系数增加到0.956和0.942, SEP 从0.1减到0.05。预测结果证明只使用夏敦埃数据的 PH 模型的有效性。与 BRIX模型实例一样,使用一种葡萄能消除可变性来源,建立更为牢固的模型。 chTAnotr, (Y-var,PC):(TA,12)(TA,12) 图21.去除异常值的 CHEHALEM 和不带校正转移的 BOORDY 的夏敦埃数据建立的 PH 的 PLS1回归模型 因为校正转移需匹配数值,所以TA 未做校正转移。从TA模型中明显看出,在CHEHALEM和 BOORDY数据间无匹配数值。尽管如此,夏敦埃 TA 模型仍显示出比使用所有葡萄类型所建的 TA 模型大大改进的结果。相比 CHEHALEM 数据所建模型的18个成分和由 CHEHALEM、带校正转移的 BOORDY 数据所建模型的11个主要成分,这个模型只用了12个主要成分。来自早些的 BOORDY 校正转移的夏敦埃数据能建立模型。但是夏敦埃的 TA 模型显示出无任何转移也能取得非常好的结果,因而没有必要对夏敦埃数据进行新的转移。相关性系数增加到0.985 和 0.979, SEP 从0.78减到0.34。预测结果证实了模型的有效性。 5.预测 A.CHEHALEM 模型预测 只使用来自 CHEHALEM 数据建立的模型进行第一组预测, BRIX、PH和 TA的5个样品包被预测。每一个预测包含从模型中提取1包数据点建立没有那些数据点的新模型。使用去除了吸收光谱数据点的和去除了那些点的模型去预测 BRIX、PH和TA值。在 BRIX、PH中,前2个样品包包括10串的光谱。这10串来自不同的葡萄园、葡萄类型和日期,后3个包包括来自在一个区域中一天的数据收集的光谱。对于TA,,前2个包包括2串中的5组光谱。2串都从相同区域、相同葡萄类型和日期中选择。之所以这样,是因为 TA 值从给定一天的整个区域获得,而不是一串。总之,预测值要与参考值对比。这儿显示的结果要与把装有电池的光谱仪带到葡萄园中获得的数据相比较。葡萄被扫描,收集的吸收光谱要用于校正模型,为 BRIX、PH和 TA 提供结果。预测显示对于 CHEHALEM 模型, BRIX 可被预测在0.5°以内, PH在0.06以内, TA 在0.5g/l以内。这一误差要比只从一串中扫描5个葡萄获得的结果要好得多。对于3个参数,还有潜在的参考误差。 TA 预测可通过建立一个使用单串滴定值的校正模型进行改善。预测结果证实校正模型的有效性。如下表所示。 缩写图例: 葡萄园一葡萄一串#一日期 葡萄园:ST=STOLLER CC=CORRAL CREEK RC=RIDGECREST 葡萄:1,2=加州葡萄 NOIR 3=加州葡萄GRIS 4=夏敦埃 选择来自 BOORDY 的10个区域用于数据收集。开始的任何 BO 数据点都来自 BOORDY。 样品 预测值 参考值 ST4-3B 19.684 19.6 ST4-3B 19.652 19.6 ST4-3B 18.032 19.6 ST4-3B 18.233 19.6 ST4-3B 18.97 19.6 ST2-3B 22.204 22.8 ST2-3B 22.681 22.8 ST2-3B 21.715 22.8 ST2-3B 22.123 22.8 ST2-3B 20.821 22.8 CC4-7G 23.247 22.4 CC4-7G 23.06 22.4 CC4-7G 22.526 22.4 CC4-7G 23.095 22.4 CC4-7G 22.19 22.4 CC2-3G 24.524 25 CC2-3G 23.46 25 CC2-3G 23.574 25 CC2-3G 23.983 25 ( 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) CC2-3G 23.983 25 RC1-3F 22.296 21.2 RC1-3F 21.39 21.2 RC1-3F 23.763 21.2 RC1-3F 22.739 21.2 RC1-3F 21.607 21.2 RC2-2F 22.484 22 RC2-2F 21.621 22 RC2-2F 22.395 22 RC2-2F 22.137 22 RC2-2F 22.459 22 ST3-5E 22.733 22.6 ST3-5E 23.221 22.6 ST3-5E 21.716 22.6 ST3-5E 21.793 22.6 ST3-5E 23.496 22.6 ST5-7E 20.067 21 ST5-7E 21.359 21 ST5-7E 21.467 21 ST5-7E 21.079 21 ST5-7E 21.041 21 BRIMROSE ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) 金宏利实业 平均误差::(0.43 表1.CHEHALEM 模型的 BRIX 预测 数据包1 样品 预测值 参考值 ST3-2B18.951 19.2 ST3-2B 17.789 19.2 ST3-2B 18.107 19.2 ST3-2B 19.693 19.2 ST3-2B 19.277 19.2 ST2-2B 20.706 21 ST2-2B 23.041 21 美国 BRIMROSE公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) ST2-2B 22.711 21 ST2-2B 22.769 21 ST2-2B 21.443 21 CC4-2G 22.983 23.2 CC4-2G 23.215 23.2 CC4-2G22.76 23.2 CC4-2G 23.099 23.2 CC4-2G 23.812 23.2 CC2-6G 23.951 24.6 CC2-6G 25.429 24.6 CC2-6G 24.414 24.6 CC2-6G 23.961 24.6 CC2-6G 23.774 24.6 CC5-7G 21.192 21.1 CC5-7G 21.568 21.1 CC5-7G 20.015 21.1 CC5-7G19.871 21.1 CC5-7G 20.323 21.1 RC2-8F 22.447 21.6 RC2-8F 21.821 21.6 RC2-8F 21.994 21.6 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 RC2-8F 23.04 21.6 RC2-8F 23.01 21.6 ST3-8E 24.352 23.8 ST3-8E24.086 23.8 ST3-8E 22.789 23.8 ST3-8E 23.633 23.8 ST3-8E 21.938 23.8 CC4-8D 22.395 22 CC4-8D 21.521 22 CC4-8D 21.398 22 CC4-8D 21.446 22 CC4-8D 22.187 22 CC5-3D 18.846 19.8 CC5-3D 20.412 19.8 CC5-3D 20.278 19.8 CC5-3D 19.891 19.8 CC5-3D 20.071 19.8 RC1-3C 19.23 19.1 RC1-3C 17.5 19.1 RC1-3C 18.128 19.1 RC1-3C 17.409 19.1 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 RC1-3C 18.967 19.1平均误差: (0.46 表2.CHEHALEM模型的 BRIX 预测 数据包2 样品 预测值 参考值 RC3-1F 20.466 21.2 RC3-1F 22.842 21.2 RC3-1F 21.273 21.2 RC3-1F 22.459 21.2 RC3-1F 21.184 21.2 RC3-2F 21.622 21.8 RC3-2F 21.229 21.8 RC3-2F 21.647 21.8 RC3-2F 21.494 21.8 RC3-2F 21.749 21.8 RC3-3F 23.501 23.6 RC3-3F 21.728 23.6 RC3-3F 21.241 23.6 RC3-3F 22.013 23.6 RC3-3F 21.598 23.6 ( 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) RC3-4F 21.679 22.4 RC3-4F 22 22.4 RC3-4F 21.44 22.4 RC3-4F 22.667 22.4 RC3-4F 22.693 22.4 RC3-5F 20.756 19.8 RC3-5F 20.276 19.8 RC3-5F 21.156 19.8 RC3-5F 21.152 19.8 RC3-5F 19.837 19.8 RC3-6F 22.358 21 RC3-6F 22.108 21 RC3-6F 20.499 21 RC3-6F 21.061 21 RC3-7F 21.466 21.4 RC3-7F 20.62 21.4 RC3-7F 20.194 21.4 RC3-7F 20.946 21.4 RC3-8F 21.834 20.2 RC3-8F 21.916 20.2 RC3-8F21.438 20.2 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 RC3-8F 20.72 20.2 RC3-8F 20.404 20.2 平均参考值::21.4 平均预测值:21.4 误差:0 表3.CHEHALEM 模型的 BRIX 预测 数据包3 样品 预测值参考值 CC3-1D 20.713 22 CC3-1D 21.543 22 CC3-1D 21.491 22 CC3-1D 21.417 22 CC3-1D 21.399 22 CC3-2D 21.635 21.2 CC3-2D 20.528 21.2 CC3-2D 21.308 21.2 CC3-2D 20.709 21.2 CC3-2D 21.028 21.2 CC3-3D 21.213 22.2 CC3-3D 21.716 22.2 CC3-3D 21.078 22.2 美国 BRIMROSE公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com CC3-3D 20.959 22.2 CC3-3D 20.489 22.2 CC3-4D 20.807 22.4 CC3-4D 20.36 22.4 CC3-4D 21.354 22.4 CC3-4D 21.761 22.4 CC3-4D 20.257 22.4 CC3-4D 20.422 19.6 CC3-5D21.324 19.6 CC3-5D 19.825 19.6 CC3-5D 21.2419.6 CC3-5D 20.756 19.6 CC3-6D 22.352 22.4 CC3-6D 21.947 22.4 CC3-6D 20.128 22.4 CC3-6D 21.469 22.4 CC3-6D 21.455 22.4 CC3-7D 19.929 19.6 CC3-7D 21.646 19.6 CC3-7D 19.832 19.6 CC3-7D 19.519 19.6 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) CC3-7D 19.821 19.6 CC3-8D 21.287 23 CC3-8D 22.513 23 CC3-8D 22.557 23 CC3-8D 22.448 23 CC3-8D21.265 23 平均参考值:21.6 平均预测值:21.1 误差:0.5 表4. Chehalem模型的Brix预测 数据包4 样品 预测值参考值 CC1-1G 24.296 22.5 CC1-1G 23.141 22.5 CC1-1G 24.261 22.5 CC1-1G 23.122 22.5 CC1-2G 22.437 23.6 CC1-2G 22.369 23.6 CC1-2G 22.76 23.6 CC1-2G 22.929 23.6 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com CC1-2G 24.038 23.6 CC1-3G 22.771 22.7 CC1-3G 21.833 22.7 CC1-3G 22.541 22.7 CC1-3G 21.197 22.7 CC1-3G 22.747 22.7 CC1-4G21.663 20.9 CC1-4G 22.089 20.9 CC1-4G 22.597 20.9 CC1-4G 22.953 20.9 CC1-4G 22.279 20.9 CC1-5G 22.831 21 CC1-5G 22.804 21 CC1-5G 22.76821 CC1-5G 22.537 21 CC1-5G22.704 21 CC1-6G 22.377 23 CC1-6G 22.969 23 CC1-6G 22.858 23 CC1-6G 23.141 23 CC1-6G 23.365 23 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) CC1-7G 22.956 22.2 CC1-7G 23.096 22.2 CC1-7G 24.261 22.2 CC1-7G 23.403 22.2 CC1-7G 22.914 22.2 CC1-8G 23.901 22.6 CC1-8G 22.821 22.6 CC1-8G 23.407 22.6 CC1-8G 22.786 22.6 CC1-8G 22.742 22.6 平均参考值:22.4 平均预测值:22.9 误差:0.5 表5. Chehalem模型的Brix预测 数据包5 样品 预测值参考值 ST3-4B 3.071 3.16 ST3-4B 3.007 3.16 ST3-4B 3.169 3.16 ST3-4B 3.164 3.16 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com ST3-4B 3.013 3.16 ST2-3B 3.339 3.39 ST2-3B 3.392 3.39 ST2-3B 3.327 3.39 ST2-3B 3.39 3.39 ST2-3B 3.311 3.39 CC2-6G 3.268 3.22 CC2-6G 3.418 3.22CC2-6G 3.186 3.22CC2-6G 3.213 3.22CC2-6G 3.189 3.22CC1-8G 3.228 3.26CC1-8G 3.18 3.26CC1-8G 3.126 3.26 CC1-8G 3.175 3.26 CC1-8G 3.18 3.26 RC1-5F 3.167 3.22 RC1-5F 3.175 3.22 RC1-5F 3.19 3.22 RC1-5F 3.16 3.22 RC1-5F 3.087 3.22 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com ST3-6E 3.228 3.21 ST3-6E 3.329 3.21 ST3-6E 3.288 3.21 ST3-6E 3.183 3.21 ST3-6E 3.317 3.21 CC4-4D 3.133 3.18 CC4-4D3.1 3.18 CC4-4D 3.175 3.18 CC4-4D 3.164 3.18 CC4-4D 3.175 3.18CC1-2D 3.092 3.14CC1-2D 3.199 3.14 CC1-2D 3.256 3.14 CC1-2D 3.131 3.14 CC1-2D 3.152 3.14 CC2-7D 3.176 3.23 CC2-7D 3.196 3.23 CC2-7D 3.188 3.23 CC2-7D 3.194 3.23 CC2-7D 3.121 3.23 RC2-7C 3.09 3.03 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) RC2-7C 3.121 3.03 RC2-7C 3.111 3.03 RC2-7C 3.043 3.03 RC2-7C 3.108 3.03 平均误差:0.05 表6. Chehalem模型的pH值预测 数据包1 样品 预测值 参考值 ST3-3B 3.013 3.15 ST3-3B 3.069 3.15ST3-3B3.064 3.15ST3-3B 3.088 3.15ST3-3B 3.023 3.15ST2-8B 3.166 3.27ST2-8B 3.213 3.27ST2-8B 3.251 3.27ST2-8B 3.282 3.27ST2-8B 3.18 3.27 CC1-6G 3.137 3.12 CC1-6G 3.183 3.12 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com CC1-6G 3.198 3.12 RC2-2F 3.308 RC2-2F 3.147 3.12 3.19 3.19 3.19 3.19 3.16 3.16 ST3-8E 3.209 3.16 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) ST3-8E 3.281 3.16 ST3-8E 3.077 3.16 CC4-3D 3.115 3.2 CC4-3D 3.152 3.2 CC4-3D 3.138 3.2 CC4-3D 3.017 3.2CC4-3D 3.131 3.2CC1-6D 3.17 3.22CC1-6D 3.202 3.22CC1-6D 3.139 3.22CC1-6D 3.239 3.22CC1-6D 3.135 3.22 RC1-6C 3.078 3.01 RC1-6C 2.971 3.01 RC1-6C 2.985 3.01 RC1-6C 2.985 3.01 RC1-6C 2.979 3.01 平均误差:0.05 表7. Chehalem模型的pH值预测 数据包2 ( 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ) 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) 样品 预测值参考值 CC2-1D 3.197 3.25 CC2-1D 3.216 3.25 CC2-1D 3.159 3.25 CC2-1D 3.194 3.25 CC2-1D 3.134 3.25 CC2-2D 3.087 3.16 CC2-2D 3.21 3.16 CC2-2D 3.203 3.16 CC2-2D 3.109 3.16 CC2-3D 3.145 3.2 CC2-3D 3.181 3.2 CC2-3D 3.198 3.2 CC2-3D 3.183 3.2 CC2-3D 3.148 3.2 CC2-4D 3.128 3.23 CC2-4D 3.096 3.23 CC2-4D 3.143 3.23 CC2-4D 3.117 3.23 CC2-4D 3.12 3.23 CC2-5D 3.198 3.31 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) CC2-5D 3.121 3.31 CC2-5D 3.304 3.31 CC2-5D 3.192 3.31 CC2-5D 3.246 3.21 CC2-6D 3.148 3.21 CC2-6D 3.059 3.21 CC2-6D 3.104 3.21 CC2-6D 3.091 3.21 CC2-7D 3.123 3.23 CC2-7D3.186 3.23 CC2-7D 3.197 3.23 CC2-7D 3.184 3.23 CC2-7D3.204 3.23 CC2-8D 3.196 3.25 CC2-8D 3.202 3.25 CC2-8D 3.123 3.25 CC2-8D 3.197 3.25 CC2-8D 3.072 3.25 平均参考值:3.23 平均预测值:3.17 误差:0.06 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com 表8. Chehalem模型的pH预测 数据包3 样品预测值参考值 ST2-1B 3.22 3.46 ST2-1B 3.294 3.46 ST2-1B 3.443 3.46 ST2-1B 3.225 3.46 ST2-1B 3.317 3.46 ST2-2B 3.3853.31 ST2-2B 3.387 3.31 ST2-2B 3.339 3.31 ST2-2B 3.406 3.31 ST2-2B 3.253 3.31 ST2-3B 3.335 3.39 ST2-3B 3.394 3.39 ST2-3B 3.304 3.39 ST2-3B 3.386 3.39 ST2-3B 3.282 3.39 ST2-4B 3.376 3.41 ST2-4B 3.275 3.41 ST2-4B3.263 3.41 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) ST2-4B 3.335 3.41 ST2-5B 3.216 3.41 ST2-5B 3.22 3.29 ST2-5B 3.32 3.29 ST2-5B 3.2633.29 ST2-5B 3.24 3.29 ST2-5B 3.255 3.29 ST2-6B 3.271 3.32 ST2-6B 3.146 3.32 ST2-6B 3.196 3.32 ST2-6B 3.208 3.32 ST2-6B 3.167 3.32 ST2-7B 3.316 3.26 ST2-7B 3.263 3.26 ST2-7B 3.221 3.26 ST2-7B3.221 3.26 ST2-7B 3.189 3.26 ST2-8B 3.168 3.27 ST2-8B 3.2313.27 ST2-8B 3.261 3.27 ST2-8B 3.28 3.27 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) ST2-8B 3.173 3.27 平均参考值:3.34 平均预测值:3.28 误差:0.06 表9. Chehalem模型的pH预测 数据包4 样品 预测值参考值 RC1-1C 2.955 3.13 RC1-1C 2.99 3.13 RC1-1C 3.038 3.13 RC1-1C 2.978 3.13 RC1-1C 3.057 3.13 RC1-2C 2.989 3 RC1-2C 2.986 3 RC1-2C 3.209 3 RC1-2C 2.897 3 RC1-3C 3.031 3.01 RC1-3C 3.018 3.01 RC1-3C 3.011 3.01 RC1-3C 2.93 3.01 RC1-3C 3.091 3.01 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) RC1-4C 3.177 3.02 RC1-4C 3.071 3.02 RC1-4C 2.976 3.02 RC1-4C 2.983 3.02 RC1-5C 3.098 3.02 RC1-5C 3.166 3.02 RC1-5C 3.07 3.02 RC1-5C 3.012 3.02 RC1-5C 3.126 3.02 RC1-6C 3.0693.01 RC1-6C 2.965 3.01 RC1-6C 2.979 3.01 RC1-6C 2.997 3.01 RC1-6C 2.975 3.01 RC1-7C 2.957 2.98 RC1-7C 2.842 2.98 RC1-7C 2.953 2.98 RC1-7C 2.94 2.98 RC1-8C 3.0313.01 RC1-8C 2.964 3.01 RC1-8C 3.085 3.01 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) RC1-8C 3.0653.01 RC1-8C 3.083 3.01 平均参考值:3.02 平均预测值:3.02 误差:0 表10. Chehalem模型的pH预测 数据包5 样品 预测值参考值 ST1-2B 9.201 8.8 ST1-2B 8.918 8.8 ST1-2B 8.515 8.8 ST1-2B 8.438 8.8 ST1-2B 9.267 8.8ST1-3B 8.656 8.8ST1-3B 9.834 8.8 ST1-3B 8.938 8.8 ST1-3B 9.137 8.8 ST1-3B 7.665 8.8 ST2-4B 8.546 9.7 ST2-4B 8.802 9.7 ST2-4B 9.132 9.7 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com ST2-4B 9.092 9.7 ST2-5B 9.604 9.7 ST2-5B 9.885 9.7 ST2-5B 8.893 9.7 ST2-5B 10.151 9.7 ST2-5B 9.544 9.7 ST2-5B 9.087 9.7 CC4-6G 9.169 8.25 CC4-6G 9.282 8.25 CC4-6G 8.627 8.25CC4-6G 8.541 8.25CC4-6G 9.237 8.25 CC4-7G 8.245 8.25 CC4-7G 9.427 8.25 CC4-7G 9.283 8.25 CC4-7G 9.371 8.25 CC4-7G 9.168 8.25 RC1-1F 8.115 9.6 RC1-1F9.106 9.6 RC1-1F 9.831 9.6 RC1-1F 9.19 9.6 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com RC1-1F 8.711 9.6 RC1-2F 9.277 9.6 RC1-2F 9.077 9.6 RC1-2F 8.883 9.6 RC1-2F 9.247 9.6 RC1-2F 10.079 9.6 CC4-2D 11.07 10.5 CC4-2D 11.776 10.5CC4-2D 10.848 10.5CC4-2D 10.782 10.5 CC4-2D 10.709 10.5 CC4-3D 10.598 10.5 CC4-3D 10.746 10.5 CC4-3D 10.85 10.5 CC4-3D 12.486 10.5 CC4-3D 10.63 10.5 平均误差:0.49 表 11. Chehalem模型的TA预测 数据包1 样品 预测值参考值 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 http://www.jhlaotf.com ST4-5B 11.847 10.2 ST4-5B 11.024 10.2 ST4-5B 11.061 10.2 ST4-5B 10.339 10.2 ST4-5B 10.593 10.2 ST4-6B 10.816 10.2 ST4-6B 11.252 10.2 ST4-6B 10.505 10.2 ST4-6B 11.574 10.2 ST4-6B 11.565 10.2 CC2-1G 8.803 8.95 CC2-1G 9.461 8.95 CC2-1G 9.826 8.95 CC2-1G 9.829 8.95 CC2-1G 9.385 8.95 CC2-3G 8.324 8.95 CC2-3G 9.365 8.95 CC2-3G 9.051 8.95 CC2-3G 8.283 8.95 CC2-3G 9.271 8.95 RC1-5F9.668 9.6 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 http://www.jhlaotf.com RC1-5F 9.043 9.6 RC1-5F 8.724 9.6 RC1-5F 9.479 9.6 RC1-5F 9.839 9.6 RC1-6F 8.45 9.6 RC1-6F 9.055 9.6 RC1-6F 9.177 9.6 RC1-6F 8.643 9.6 RC1-6F 9.643 9.6 ST3-3E 10.824 10.8 ST3-3E 9.763 10.8 ST3-3E 9.585 10.8 ST3-3E 10.399 10.8 ST3-3E 10.35 10.8 ST3-4E 10.113 10.8 ST3-4E 10.117 10.8 ST3-4E 9.803 10.8 ST3-4E 10.936 10.8 ST3-4E 10.289 10.8 CC4-7D 10.511 10.5 CC4-7D 10.825 10.5 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) CC4-7D 11.653 10.5 CC4-7D 11.64 10.5 CC4-7D 11.56410.5 CC4-8D 10.511 10.5 CC4-8D 12.208 10.5 CC4-8D 11.356 10.5 CC4-8D 11.122 10.5 CC4-8D 11.08 10.5 平均误差:0.56 表12. Chehalem模型的TA预测 数据包2 样品 预测值参考值 CC1-1G 8.852 8.7 CC1-1G 9.354 8.7 CC1-1G 8.0348.7 CC1-1G 8.781 8.7 CC1-2G 9.052 8.7 CC1-2G 9.08 8.7 CC1-2G8.8738.7 CC1-2G 8.287 8.7 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com CC1-2G 8.754 8.7 CC1-3G 8.644 8.7 CC1-3G 8.993 8.7 CC1-3G 8.774 8.7 CC1-3G 9.309 8.7 CC1-3G 9.461 8.7 CC1-4G 9.103 8.7 CC1-4G 9.369 8.7 CC1-4G 8.879 8.7 CC1-4G 9.622 8.7 CC1-4G 9.115 8.7 CC1-5G 9.723 8.7 CC1-5G 8.728 8.7 CC1-5G 8.668 8.7 CC1-5G 9.39 8.7 CC1-5G 8.875 8.7 CC1-6G 9.535 8.7 CC1-6G 9.5218.7 CC1-6G 9.495 8.7 CC1-6G 9.575 8.7 CC1-6G 9.701 8.7 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) CC1-7G 9.449 8.7 CC1-7G 9.3448.7 CC1-7G 9.284 8.7 CC1-7G 8.983 8.7 CC1-7G 8.802 8.7 CC1-8G 8.524 8.7 CC1-8G 9.252 8.7 CC1-8G 9.172 8.7 CC1-8G 9.811 8.7 CC1-8G 9.835 8.7 误差:0.43 表 13. Chehalem模型的TA预测值 数据包3 样品 预测值 参考值 RC3-1F 10.344 9.3 RC3-1F 9.199 9.3 RC3-1F 9.776 9.3 RC3-1F 9.774 9.3 RC3-1F 9.661 9.3 RC3-2F 10.145 9.3 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com RC3-2F 10.114 9.3 RC3-2F 9.702 9.3 RC3-2F 9.223 9.3 RC3-2F 9.939 9.3 RC3-3F 8.794 9.3 RC3-3F 9.844 9.3 RC3-3F 10.43 9.3 RC3-3F 9.788 9.3 RC3-3F 10.44 9.3 RC3-4F 9.582 9.3 RC3-4F 9.255 9.3 RC3-4F 10.246 9.3 RC3-4F 9.448 9.3 RC3-4F 9.008 9.3 RC3-5F 9.787 9.3 RC3-5F 9.688 9.3 RC3-5F 9.165 9.3 RC3-5F 9.444 9.3 RC3-5F 10.585 9.3 RC3-6F 9.845 9.3 RC3-6F 8.938 9.3 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) RC3-6F 9.954 9.3 RC3-6F 9.411 9.3 RC3-8F 9.632 9.3 RC3-8F 10.843 9.3 误差:0.45 表14.Chehalem模型的TA预测 数据包4 样品 预测值参考值 CC1-1D 10.61 10.5 CC1-1D 11.074 10.5 CC1-1D 10.617 10.5 CC1-1D 10.38 10.5 CC1-1D9.884 10.5 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) http://www.jhlaotf.com CC1-2D 10.462 10.5 CC1-2D9.845 10.5 CC1-2D 9.962 10.5 CC1-2D 10.895 10.5 CC1-2D 10.793 10.5 CC1-3D 9.508 10.5 CC1-3D 9.326 10.5 CC1-3D 10.636 10.5 CC1-3D 10.451 10.5 CC1-4D 9.734 10.5 CC1-4D 10.236 10.5 CC1-4D 9.875 10.5 CC1-4D 9.584 10.5 CC1-4D 10.035 10.5 CC1-5D 9.192 10.5 CC1-5D 9.615 10.5 CC1-5D 10.286 10.5 CC1-5D 10.94610.5 CC1-6D 10.828 10.5 CC1-6D 9.366 10.5 CC1-6D 9.91 10.5 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) CC1-6D 9.255 10.5 CC1-6D 10.547 10.5 CC1-7D 9.524 10.5 CC1-7D 10.895 10.5 CC1-7D10.59 10.5 CC1-7D 11.734 10.5 CC1-7D 10.510.5 CC1-8D 10.571 10.5 CC1-8D 9.875 10.5 CC1-8D 9.727 10.5 CC1-8D 9.74 10.5 CC1-8D 10.618 10.5 误差:0.50 表 15.TA预测 数据包5 B.·带或不带校正转移的 CHEHALEM 和 BOORDY 模型预测 为了验证使使来自 CHEHALEM 和 BOORDY 的数据模型的有效性和比较有无校正转移的预测结果,要对3个数据包的每一个进行预测。这3个数据包是从位于 CHEHALEM 的同一天的同一个葡萄园中预测的。使用2个数据包数据的校正转移的大部分预测比只使用 CHEHALEM 数据的模型有所改进。有一个例外,校正转移通用模型的预测要好于没有使用校正转移的。通用模型预测结果显示在下表中。 样品 带校正转移的预测值 不带校正转移的预测值 参考值 RC3-1F21.78421.49721.2RC3-1F22.37722.78221.2 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 RC3-1F 22.122 21.952 21.2 RC3-1F 21.964 22.438 21.2 RC3-1F 22.255 21.926 21.2 RC3-2F 21.302 21.918 21.8 RC3-2F 21.354 21.429 21.8 RC3-2F 21.778 22.093 21.8 RC3-2F 22.067 21.863 21.8 RC3-2F 21.514 21.576 21.8 RC3-3F 22.793 22.778 23.6 RC3-3F 21.684 21.866 23.6 RC3-3F 21.717 21.898 23.6 RC3-3F 21.593 21.118 23.6 RC3-3F 21.264 22.15 23.6 RC3-4F 22.398 21.996 22.4 RC3-4F 21.995 22.588 22.4 RC3-4F 21.485 21.77 22.4 RC3-4F 22.391 22.909 22.4 RC3-4F 22.627 22.897 22.4 RC3-5F 22.068 21.852 19.8 RC3-5F 21.783 21.806 19.8 RC3-5F 21.893 21.636 19.8 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) RC3-5F 22.302 22.515 19.8 RC3-5F 21.414 21.076 19.8 RC3-6F 21.431 22.407 21 RC3-6F 21.856 22.567 21 RC3-6F 21.87 21.873 21 RC3-6F 22.035 21.842 21 RC3-7F 20.919 21.633 21.4 RC3-7F 22.197 21.735 21.4 RC3-7F 21.062 21.303 21.4 RC3-7F 21.218 22.579 21.4 RC3-8F 21.15 22.137 20.2 RC3-8F 21.625 22.331 20.2 RC3-8F 21.225 21.668 20.2 RC3-8F 21.742 21.137 20.2 RC3-8F 21.11 21.557 20.2 平均预测值(带校正转移):21.6 误差:0.2 平均预测值(不带校正转移):22.0 误差:0.6 表16.带或不带校正转移的通用模型的Brix预测 数据包1 ( 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ) 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) 样品 带校正转移的预测值 不带校正转移的预测值 参考值 CC3-1D 21.309 21.353 22 CC3-1D 22.178 21.388 22 CC3-1D 21.614 20.774 22 CC3-1D 22.054 21.344 22 CC3-1D 21.826 21.923 22 CC3-2D 21.763 20.992 21.2 CC3-2D 21.5 21.584 21.2 CC3-2D 21.97 22.069 21.2 CC3-2D 21.306 21.494 21.2 CC3-2D 20.819 21.75 21.2 CC3-3D 21.423 21.504 22.2 CC3-3D 22.081 22.078 22.2 CC3-3D 21.479 21.127 22.2 CC3-3D 20.98 21.539 22.2 CC3-3D 21.705 21.795 22.2 CC3-4D 22.1 21.348 22.4 CC3-4D 21.245 21.172 22.4 CC3-4D 21.802 21.992 22.4 CC3-4D 21.623 21.841 22.4 CC3-4D 20.82 21.455 22.4 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915E mail:jinhongli2001@sohu.com CC3-4D 21.474 20.869 19.6 CC3-5D 21.102 21.625 19.6 CC3-5D 21.292 21.105 19.6 CC3-5D 21.867 21.076 19.6 CC3-5D 21.136 21.618 19.6 CC3-6D 22.541 22.525 22.4 CC3-6D 22.608 21.35 22.4 CC3-6D 20.907 21.196 22.4 CC3-6D 21.311 21.931 22.4 CC3-6D 21.682 22.617 22.4 CC3-7D 20.567 21.955 19.6 CC3-7D 21.889 21.842 19.6 CC3-7D 20.763 21.271 19.6 CC3-7D 20.747 20.979 19.6 CC3-7D 20.05 21.622 19.6 CC3-8D 22.06 22.338 23 CC3-8D 21.998 21.905 23 CC3-8D 22.285 22.523 23 CC3-8D 22.039 21.948 23 CC3-8D 21.138 22.097 23 平均参考值:21.6 ( 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) 平均预测值(带校正转移):21.6 误差:0平均预测值(不带校正转移):21.6 误差:0 表17.带或不带校正转移的通用模型的Brix预测 数据包2 CC1-1G 24.519 23.898 22.5 CC1-1G 23.504 23.563 22.5 CC1-1G 24.105 23.886 22.5 CC1-1G 23.456 22.748 22.5 CC1-2G 22.667 22.596 23.6 CC1-2G 22.408 22.475 23.6 CC1-2G 22.703 22.881 23.6 CC1-2G 22.63 22.872 23.6 CC1-2G 23.645 23.084 23.6 CC1-3G 23.401 23.219 22.7 CC1-3G 22.258 22.284 22.7 CC1-3G 22.7 22.375 22.7 CC1-3G 22.593 21.844 22.7 CC1-3G 22.203 22.296 22.7 CC1-4G 22.439 22.34 20.9 ( 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) CC1-4G 22.256 22.235 20.9 CC1-4G 21.51 22.168 20.9 CC1-4G 22.217 22.84 20.9 CC1-4G 22.478 22.303 20.9 CC1-5G 22.229 22.478 21 CC1-5G 23.11 22.898 21 CC1-5G 23.581 23.287 21 CC1-5G 23.234 23.344 21 CC1-5G 23.009 22.818 21 CC1-6G 23.171 23.083 23 CC1-6G 22.742 23.439 23 CC1-6G 22.621 23.015 23 CC1-6G 22.929 22.821 23 CC1-6G 22.912 22.773 23 CC1-7G 22.749 22.916 22.2 CC1-7G 22.26 22.708 22.2 CC1-7G 22.868 23.195 22.2 CC1-7G 22.853 22.995 22.2 CC1-7G 23.046 22.895 22.2 CC1-8G 23.729 23.564 22.6 CC1-8G 22.502 21.99 22.6 CC1-8G23.27123.82522.6CC1-8G22.84623.04122.6CC1-8G22.52423.28522.6 平均参考值:22.4 平均预测值(带校正转移):22.8 误差:0.4平均预测值(不带校正转移):22.9 误差:0.5 表18.带或不带校正转移的通用模型的Brix预测 数据包3 样品 带校正转移的预测值 不带校正转移的预测值 参考值 CC2-1D 3.182 3.133 3.25 CC2-1D 3.194 3.155 3.25 CC2-1D 3.169 3.108 3.25 CC2-1D 3.171 3.202 3.25 CC2-1D 3.147 3.098 3.25 CC2-2D 3.138 3.073 3.16 CC2-2D 3.181 3.164 3.16 CC2-2D 3.206 3.225 3.16 CC2-2D 3.245 3.163 3.16 CC2-3D 3.192 3.105 3.2 CC2-3D 3.193 3.138 3.2 CC2-3D 3.155 3.123 3.2 CC2-3D 3.202 3.218 3.2 CC2-3D 3.13 3.099 3.2 CC2-4D 3.124 3.146 3.23 CC2-4D 3.111 3.142 3.23 CC2-4D 3.164 3.165 3.23 CC2-4D 3.174 3.175 3.23 CC2-4D 3.134 3.098 3.23 CC2-5D 3.192 3.16 3.31 CC2-5D 3.116 3.088 3.31 CC2-5D 3.27 3.193 3.31 CC2-5D 3.212 3.119 3.31 CC2-5D 3.288 3.213 3.21 CC2-6D 3.134 3.183 3.21 CC2-6D 3.037 3.014 3.21 CC2-6D 3.12 3.123 3.21 CC2-6D 3.053 3.104 3.21 CC2-7D 3.116 3.117 3.23 CC2-7D 3.145 3.17 3.23 CC2-7D 3.172 3.185 3.23 CC2-7D 3.14 3.149 3.23 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 BRIMROSE 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915E mail:jinhongli2001@sohu.com 金宏利实业 CC2-7D3.1623.1433.23CC2-8D3.1683.1483.25CC2-8D3.173.1613.25CC2-8D3.1293.1323.25CC2-8D3.1623.1393.25CC2-8D3.133.0953.25 平均参参值:3.23 平均预测值(带校正转移):3.17 误差:0.06平均预测值(不带校正转移):3.14 误差:0.09 表19.带或不带校正转移的通用模型的PH预测 数据包1 样品 带校正转移的预测值 不带校正转移的预测值 参考值 ST2-1B 3.258 3.191 3.46 ST2-1B 3.328 3.301 3.46 ST2-1B 3.405 3.393 3.46 ST2-1B 3.375 3.165 3.46 ST2-1B 3.345 3.233 3.46 ST2-2B 3.465 3.295 3.31 ST2-2B 3.374 3.354 3.31 ST2-2B 3.42 3.355 3.31 ( 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ) ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) ST2-2B 3.36 3.351 3.31 ST2-2B 3.367 3.221 3.31 ST2-3B 3.398 3.294 3.39 ST2-3B 3.378 3.335 3.39 ST2-3B 3.36 3.318 3.39 ST2-3B 3.457 3.323 3.39 ST2-3B 3.367 3.278 3.39 ST2-4B 3.353 3.221 3.41 ST2-4B 3.329 3.219 3.41 ST2-4B 3.287 3.227 3.41 ST2-4B 3.391 3.27 3.41 ST2-5B 3.242 3.182 3.41 ST2-5B 3.258 3.242 3.29 ST2-5B 3.329 3.274 3.29 ST2-5B 3.266 3.238 3.29 ST2-5B 3.234 3.184 3.29 ST2-5B 3.304 3.202 3.29 ST2-6B 3.318 3.244 3.32 ST2-6B 3.076 3.109 3.32 ST2-6B 3.115 3.119 3.32 ST2-6B 3.153 3.231 3.32 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) ST2-6B 3.102 3.096 3.32 ST2-7B 3.176 3.26 3.26 ST2-7B 3.135 3.143 3.26 ST2-7B 3.187 3.219 3.26 ST2-7B 3.126 3.179 3.26 ST2-7B 3.144 3.191 3.26 ST2-8B 3.113 3.178 3.27 ST2-8B 3.159 3.176 3.27 ST2-8B 3.221 3.257 3.27 ST2-8B 3.196 3.195 3.27 ST2-8B 3.097 3.153 3.27 平均参考值:3.34 平均预测值(带校正转移):3.27 误差: 0.07平均预测值(不带校正转移):3.24 误差:0.1 表20.带或不带校正转移的通用模型的PH预测 数据包2 样品 带校正转移的预测值 不带校正转移的预测值 参考值 RC1-1C 2.902 3.023 3.13 RC1-1C 2.915 3.02 3.13 RC1-1C 2.967 3.005 3.13 RC1-1C 2.976 3.047 3.13 E mail:jinhongli2001@sohu.com RC1-1C 2.939 3.082 3.13 RC1-2C 2.983 3.039 3 RC1-2C 3.008 3.03 3 RC1-2C 3.083 3.133 3 RC1-2C 2.913 3.008 3 RC1-3C 3.037 3.033 3.01 RC1-3C 2.994 2.994 3.01 RC1-3C 3.028 3.043 3.01 RC1-3C 2.936 2.928 3.01 RC1-3C 3.026 3.088 3.01 RC1-4C 3.08 3.063 3.02 RC1-4C 3.005 3.035 3.02 RC1-4C 2.961 2.947 3.02 RC1-4C 2.978 3.005 3.02 RC1-5C 3.074 3.1 3.02 RC1-5C 3.08 3.054 3.02 RC1-5C 3.036 3.053 3.02 RC1-5C 2.975 2.965 3.02 RC1-5C 3.059 3.077 3.02 RC1-6C 3.014 3.081 3.01 RC1-6C 2.987 3.011 3.01 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) RC1-6C 3.015 3.005 3.01 RC1-6C 2.959 2.99 3.01 RC1-6C 2.899 2.885 3.01 RC1-7C 3.011 3.045 2.98 RC1-7C 2.914 2.976 2.98 RC1-7C 2.993 2.962 2.98 RC1-7C 2.943 2.969 2.98 RC1-8C 3.026 3.037 3.01 RC1-8C 2.945 3.051 3.01 RC1-8C 2.994 3.059 3.01 RC1-8C 3.045 3.049 3.01 RC1-8C 3.044 3.047 3.01 平均参考值:3.02 平均预测值(带校正转移):2.99 误差:0.03平均预测值(不带校正转移):3.03 误差:0.01 表21.带或不带校正转移的通用模型的PH预测 数据包3 样品 带校正转移的预测值 CC1-1G 8.89 8.932 8.7 CC1-1G 9.503 9.418 8.7 CC1-1G 8.855 8.642 8.7 ( 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) CC1-1G 9.03 8.872 8.7 CC1-2G 9.57 9.535 8.7 CC1-2G 9.539 9.507 8.7 CC1-2G 9.721 9.194 8.7 CC1-2G 9.219 9.348 8.7 CC1-2G 8.505 9.076 8.7 CC1-3G 9.293 9.142 8.7 CC1-3G 9.631 9.589 8.7 CC1-3G 9.496 9.547 8.7 CC1-3G 9.746 10.309 8.7 CC1-3G 9.311 9.612 8.7 CC1-4G 9.793 9.563 8.7 CC1-4G 9.721 9.555 8.7 CC1-4G 10.016 9.695 8.7 CC1-4G 9.406 9.816 8.7 CC1-4G 9.222 9.471 8.7 CC1-5G 9.427 9.354 8.7 CC1-5G 9.457 9.65 8.7 CC1-5G 9.704 9.089 8.7 CC1-5G 9.642 9.395 8.7 CC1-5G 9.181 9.268 8.7 CC1-6G 9.262 9.426 8.7 CC1-6G 9.817 9.72 8.7 CC1-6G 9.527 8.984 8.7 CC1-6G 9.344 9.629 8.7 CC1-6G 8.984 9.372 8.7 CC1-7G 9.128 9.315 8.7 CC1-7G 9.066 9.43 8.7 CC1-7G 8.958 9.251 8.7 CC1-7G 8.831 9.341 8.7 CC1-7G 8.978 8.973 8.7 CC1-8G 8.927 9.226 8.7 CC1-8G 9.545 9.185 8.7 CC1-8G 9.576 9.108 8.7 CC1-8G 9.416 9.457 8.7 CC1-8G 9.756 9.75 8.7 参考值:3.02 平均预测值(带校正转移):9.35 误差:0.65平均预测值(不带校正转移):9.38 误差:0.68 表22.带或不带校正转移的通用模型的TA预测 数据包1 ( 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ) 济南金宏利实业有限公司 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电话:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) 样品 带校正转移的预测值 不带校正转移的预测值 RC3-1F 9.876 10.116 9.3 RC3-1F 9.387 8.952 9.3 RC3-1F 9.404 9.58 9.3 RC3-1F 9.428 9.301 9.3 RC3-1F 9.689 9.618 9.3 RC3-2F 10.183 10.074 9.3 RC3-2F 9.754 10.035 9.3 RC3-2F 9.807 9.421 9.3 RC3-2F 9.488 9.516 9.3 RC3-2F 9.791 9.823 9.3 RC3-3F 8.054 8.645 9.3 RC3-3F 9.686 9.66 9.3 RC3-3F 9.507 9.652 9.3 RC3-3F 9.637 9.419 9.3 RC3-3F 9.313 9.519 9.3 RC3-4F 9.412 9.505 9.3 RC3-4F 9.32 8.954 9.3 RC3-4F 9.604 9.882 9.3 RC3-4F 9.131 9.366 9.3 RC3-4F 8.986 9.061 9.3 参考值 ( 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) RC3-5F 9.728 9.941 9.3 RC3-5F 9.357 10.201 9.3 RC3-5F 9.712 9.679 9.3 RC3-5F 9.513 9.305 9.3 RC3-5F 10 10.852 9.3 RC3-6F 9.171 9.129 9.3 RC3-6F 9.345 9.184 9.3 RC3-6F 9.62 10.145 9.3 RC3-6F 9.601 9.4 9.3 RC3-7F 9.708 9.753 9.3 RC3-7F 9.274 9.025 9.3 RC3-7F 9.936 9.47 9.3 RC3-7F 9.785 9.192 9.3 RC3-8F 9.299 9.348 9.3 RC3-8F 9.143 9.385 9.3 RC3-8F 9.167 9.606 9.3 RC3-8F 9.67 9.914 9.3 参考值:9.3 平均预测值(带校正转移):9.5 误差:0.2平均预测值(不带校正转移):9.6 误差:0.3 表23.带或不带校正转移的通用模型的TA预测 数据包2 样品 带校正转移的预测值不带校正转移的预测值 参考值 CC1-1D 10.583 10.705 10.5 CC1-1D 11.033 11.066 10.5 CC1-1D 10.957 10.945 10.5 CC1-1D 10.762 11.093 10.5 CC1-1D 10.9 10.480 10.5 CC1-2D 11.102 10.983 10.5 CC1-2D 10.204 10.201 10.5 CC1-2D 10.386 10.309 10.5 CC1-2D 10.556 10.023 10.5 CC1-2D 10.299 10.224 10.5 CC1-3D 9.907 9.250 10.5 CC1-3D 10.394 10.055 10.5 CC1-3D 10.846 10.214 10.5 CC1-3D 10.587 10.543 10.5 CC1-4D 10.134 10.185 10.5 CC1-4D 10.355 10.371 10.5 CC1-4D 10.319 10.245 10.5 美国BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) ( http://www.jhlaotf.com ) CC1-4D 10.434 10.252 10.5 CC1-4D 10.525 10.368 10.5 CC1-5D 10.193 9.963 10.5 CC1-5D 9.961 9.816 10.5 CC1-5D 10.786 10.289 10.5 CC1-5D 10.365 10.355 10.5 CC1-6D 11.439 10.277 10.5 CC1-6D 10.161 9.777 10.5 CC1-6D 9.921 10.132 10.5 CC1-6D 9.927 10.111 10.5 CC1-6D 10.681 11.011 10.5 CC1-7D 10.49 10.365 10.5 CC1-7D 11.02 11.078 10.5 CC1-7D 10.339 10.458 10.5 CC1-7D 11.341 11.412 10.5 CC1-7D 11.003 10.439 10.5 CC1-8D 10.533 10.107 10.5 CC1-8D 10.319 9.800 10.5 CC1-8D 11.654 11.212 10.5 CC1-8D 10.467 10.399 10.5 CC1-8D 10.95 11.118 10.5 参考值:10.5 平均预测值(带校正转移):10.6 误差:0.1 平均预测值(不带校正转移):10.4 误差:0.1 表24.带或不带校正转移的通用模型的TA预测 数据包3 C. 夏敦埃模型预测 夏敦埃模型显示出比其它模型更高的相关性并减少了误差。每个模型都预测这些数据。2个数据包来自 CHEHALEM 数据,1个数据包来自 BOORDY 数据。对于 BRIX 和PH, 使用带或不带校正转移的模型进行预测。夏敦埃的 TA 预测对于无校正转移显示出很好的结果。只使用夏敦埃数据运行校正转移是不可能的,因为2个数据包中的值是不同的。然而,应使用来自2个数据包的校正转移的夏敦埃数据。这儿的结果显示不同葡萄类型的可变性减少了预测的准确性,而且那个模型可能比一种葡萄或一组相似葡萄工作得更好。结果显示在下表中。 样品 带校正转移的预测值不带校正转移的预测值 参考值 ST4-8B 19.929 20.066 19.6 ST4-8B 19.825 20.242 19.6 ST4-8B 19.706 19.653 19.6 ST4-8B 19.98 19.065 19.6 ST4-8B 19.799 19.303 19.6 CC4-4G 23.863 22.325 23.4 CC4-4G 23.267 22.827 23.4 CC4-4G 23.631 23.715 23.4 CC4-4G 23.613 22.698 23.4 CC4-4G 23.712 23.310 23.4 BOCH4-1D 20.62 20.955 20.8 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电电:0531-88908933/88028728/88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) 金宏利实业 BOCH4-1D 20.65321.82320.8BOCH4-1D 20.71520.99920.8BOCH4-1D 20.88922.35620.8BOCH4-1D 20.67421.61120.8数据包1:参考值=19.6校正转移=19.8无校正转移=19.7误差 =0.2误差 =0.1数据包2:参考值=23.4校正转移 =23.6无校正转移=23.0误差 =0.2误差 =0.4数据包3:参考值=20.8校正转移 =20.7无校正转移=21.6误差 =0.1误差 =0.8 表25.使用Chehalem和转移的Boordy数据的Brix预测值(夏敦埃) 样品 带校正转移的预测值不带校正转移的预测值 参考值 ST4-4B 3.161 3.209 3.19 ST4-4B 3.196 3.188 3.19 ST4-4B 3.185 3.204 3.19 ST4-4B 3.27 3.211 3.19 ST4-4B 3.144 3.208 3.19 CC4-5D 3.193 3.166 3.25 CC4-5D 3.238 3.222 3.25 ( 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ) ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) CC4-5D 3.253.1963.25CC4-5D 3.2323.2103.25CC4-5D 3.2283.1963.25BOCH10-1D 3.3523.4983.43BOCH10-1D 3.4393.4863.43BOCH10-1D 3.383.4733.43BOCH10-1D 3.4153.4653.43BOCH10-1D 3.4053.5003.43数据包1:参考值=3.19校正转移=3.19无校正转移=3.20误差 =0误差 =0.01数据包2:参考值=3.25校正转移 =3.23无校正转移=3.20误差 =0.02误差 =0.05数据包3:参考值=3.43校正转移 =3.40无校正转移=3.49误差 =0.03误差 =0.06 表26.使用Chehalem和转移的Boordy数据的PH预测值(夏敦埃) 样品 预测值 参考值 ST4-3B 10.43 10.2 ST4-3B 10.391 10.2 ST4-3B 9.969 10.2 ST4-3B 10.806 10.2 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 ( 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com ) ( http://www.jhlaotf.com ) ST4-3B 10.261 10.2 CC4-7G 8.487 8.25 CC4-7G 8.427 8.25 CC4-7G 8.281 8.25 CC4-7G 9.288 8.25 CC4-7G 8.464 8.25 BOCH9-1D 6.762 6.58 BOCH9-1D 6.533 6.58 BOCH9-1D 6.195 6.58 BOCH9-1D 5.971 6.58 BOCH9-1D 6.667 6.58 数据包1误差:0.2 数据包2误差:0.3 数据包3误差:0.15 平均误差:0.22 表27.使用Chehalem和Boordy数据的TA预测(夏矣埃,无校正转移) 使用校正转移预测的平均误差降低了。对于 TA, 没有校正转移的结果很好。这很可能是因为 TA 的数据点的大量扩展(获得相对于单串的整个块区的一个值)。夏敦埃数据点表明使用校正转移能够改善在1个葡萄园中进行的预测。 IV.讨论、结论和未来的工作 这项研究的主要目的是看一看从NIR 光谱中测量葡萄参数是否可行,能否判断后续工作。这2个目标 ( http://www.jhlaotf.com ) 都满足了。对于自然产品,使用大量数据点的校正模型是必需的。结果表明模型坚固,足以准确地预测。过去对于自然产品的研究显示总有一些与参考数值无关的光谱差异。为了使校正模型坚固到足以准确预测自然产品的参数,使用大量数据点和主要成分是必须的。夏敦埃数据的模型和预测表明模型中的可变性的最大原因是因为葡萄的不同种类,而不是因为来自不同葡萄园的数据。将来的验证工作将显示出使用一种类型葡萄的模型获得的结果是否好于使用几组相似葡萄的模型所获结果。扫描5个葡萄,从人-一串中得到数值的平均做法证明这是一个建立校正模型的可行的办法。这项研究中建立的通用模型为测量任一葡萄园中的 BRIX、PH和 TA值提供了基础。一旦在一个特定酒厂中收集起单个数据,数据将被加到通用模型中,新模型将显示与这项研究中建立的模型的比较结果。显示运行一个校正转移去获得准确结果果否必需需于进上步的验证工作是必需的。这项研究中得到的结果为将来的工作提供了一个基础,而且应该为更广泛的校正工作进行改善。 使用 BRIMROSE公司的“LeVVigneron”光谱仪对于收集葡萄酒数据有众多优点,而且为先前难以获得的信息提供了可能性。_当前的测试方法包括收集葡萄园的葡萄,带它们回实验室进行参考测试。这种方法有破坏性而且费时,光谱仪能装上电池带进葡萄园。100个个果的变化研究可使用光谱仪进行。扫描100个桨果得到 BRIX、PH和TA值。这种方法不仅节省了大量时间和人力,而且对于这些桨果在1个给定区域或葡萄园如何变化提供了一个更典型的观察。X轴的 BRIX、PH或 TA 数值图和Y轴的样品数量为通过整个葡萄园的这些数量提供了一个频率分配。比如:这个图能显示一个区域的 BRIX值被测定为23,是不是整个区域有1个值是23,或者区域的1/3是不是有1个21的值,1/3有23的值和1/3有一个25的值。这一信息为找到可变性来源提供了潜在的工具。使用现在的测试方法获得 BRIX、PH 和 TA 值是不可能的这一一信息的优势就在于能更好地分配工作。如果时间合适,只摘取-一个区域的葡萄代替摘取整个区域的一种葡萄,计划软件和实时阅读显示能给葡萄园管理者提供一个全面的葡萄园运行记录。买葡萄的葡萄园主也可以得到一个在购买的水果中 BRIX、PH和TA分布的更好的办法。在单个葡萄和整串上所做的试验表明在这项研究中,串和区域所用的参数有一个很大的变化。BRIMROSE 的“Le Vigneron”光谱仪能够提供某种意义上说以前不可能的这些数目的信息。使用 BRIMROSE 公司的光谱仪,葡萄园管理者能在葡萄园的一个区域的100个桨果的模拟试验中得到 BRIX、PH和TA值,而不用进行实验室测试。这给葡萄业者提供了一个真正发生什么的典型性的观察。 使用 BRIMROSE 公司的微型光谱仪去测试葡萄的最初的可行性已显示在这项研究的结果中,但是仍有很多项目有待将来去做。现在设计的探头能够测量地窖里的液体葡萄参数,研究要以相似的方式进行。葡萄酒样品将在地窖中被扫描,然后得到未发酵的糖、硫化物、乙醇醋酸盐和苹果酸的参考数值,校正模型将建立起来。做预测来证实用光谱数据来测量葡萄参数的可行性。在 BRIMROSE 公司的实验室中进行初步试验,结果表明同一葡萄酒的不同制造年限,而且劣质酒能从光谱中分辨出来。去澳大利亚旅行的目的就是另外的校正工作和这项研究的验证工作。在这项研究的验证工作中,在100个桨果的模拟试验中扫描100个浆果果汁用于测试 BRIX、PH和TA。果汁获得的数值将与使用光谱仪获得的数值比较,这项验证工作将给出需要做多少单-校正工作才能得到在1个葡萄园的最适宜的操作。在美国的下一个生长季节,需要做更多的工作去验证这项研究中的校正工作。对葡萄进行同类型研究,将测试丹宁酸和和分。这些测试都是在葡萄园范围内,没有将葡萄送至私人或普通实验室中。这些测试非常昂贵,而且永远不可能规模足够大以至于能提供在一个葡萄园的整个区域里发生的情况的指示。使用 BRIMROSE 公司的光谱仪测试丹宁酸和酉分能提供-一个强有力的工具来决定葡萄的采摘期,以及用它们酿的葡萄酒的质量。 如果对于这项研究的结果或将来的项目有什么问题,关注点或反馈,,请打(410)9317200 与 IGORNAZAROV 或 ROBERTFEIGLEY 联系。总的来说,这项研究的结果表明 NIR 光谱仪对于测量葡萄酒、 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 ( 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915 ) ( 传真:0531-88028728/88908915 ) ( E mail:jinhongli2001@sohu.com ) ( http://www.jhlaotf.com ) 葡萄的 BRIX、PH和TA 值是一个可行的方法,而且为在葡萄酒工业中进行更广泛的校正工作打下了基础。 IV.致谢 美国 BRIMROSE 公司非常感谢下面各位在此项研究中所付出的时间和努力。 CHEHALEM葡萄园:Mike:Eyres,Cheryl11Francist 和 HarryPeterson-Nedry BOORDY 葡萄园: Tom Burns 和 Rob Duford 西马里兰州研究教育中心: Joe Fiola ELK RUN 葡萄园: Fred Wilson 美国 BRIMROSE 公司中国总代理及技术支持中心 济南金宏利实业有限公司 BRIMROSE金宏利实业 ( 地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦 电 话:05 3 1-88908933/88028728 /88908915传真:0531-88028728/88908915 E mail:jinhongli2001@sohu.com http://www.jhlaotf.com ) 济南金宏利实业有限公司地址:中国.济南.洪楼西路智慧大厦电话:真: mail:jinhonglisohu.com 美国BRIMROSE公司中国总代理及技术支持中心BRIMROSE金宏利实业
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美国Brimrose公司中国总代理--济南金宏利实业有限公司为您提供《葡萄酒中pH值检测方案(近红外光谱仪)》,该方案主要用于葡萄酒及果酒中理化分析检测,参考标准--,《葡萄酒中pH值检测方案(近红外光谱仪)》用到的仪器有