中药材和饮片中含量测定检测

近年来，随着食品药品产业的快速发展，食品药品环境等相关行业的违法犯罪事件也越来越多，严重危害人民群众的生命健康安全。公安部党委在研究谋划机构改革过程中，将打击食品药品领域犯罪作为一项重点，决定组建食品药品犯罪侦查局，进一步整合打击职责、加强打击力量，切实维护人民群众身体健康，不断增强人民群众获得感、幸福感、安全感。 针对近年来食药环犯罪高发多发，形式翻新，呈网络化、跨市跨省化趋势，打击防范食药环犯罪面临许多新的考验和挑战。尤其针对食品、保健品中非法添加、各类药品、化妆品制假售假和环境损害鉴定等，均离不开科学仪器的准确分析，以实验数据助力食品药品、环境领域犯罪案件的侦办。岛津公司充分发挥光谱、色谱和质谱仪器产品线齐全的优势，将LCMS-9030、LC-MS/MS、MALDI-TOF、Nexera UC、MultiNA 微芯片电泳、GC-MS/MS、GC-MS、FTIR、EDX、EPMA、ICP-OES、ICP-MS和XRD等机种在食品真伪鉴别、非法添加、兽残农残、外源性污染物和菌种鉴定；药品保健品中非法添加、真伪鉴别和外源性污染物以及环境中有机污染物、重金属污染等生态环境损害鉴定等领域的应用进行了汇总，精心汇编了岛津《公安司法行业食药环应用数据集册》。希望能对食品药品犯罪侦查支队工作人员开展食品、药品和环境等行业检测工作有所帮助，助力保障人民群众“舌尖上的安全”，守好绿水青山、留住白云蓝天。

HPLC法测定调经益母片中3种水溶性成分的含量。本文采用高效液相色谱法，首次建立了调经益母片中原儿茶醛、迷迭香酸和丹酚酸B的 含量测定方法，为该制剂质量标准的提高提供参考依据。

Abstract: A preparative high-speed counter-current chromatography (HSCCC) was used to isolate and separate curculigoside and curculigoside B from the famous traditional Chinese medicinal herb Curculigo orchioides. Some parameters including two-phase solvent system, separation temperature,flow rate of the mobile phase and revolution speed of the apparatus were all investigated, and a successfully isolation and purification was achieved at the following conditions: the two-phase solvent system composed of ethyl acetate-ethanol-water at a volume ratio of 5:1:5(v/v/v) was selected and the lower phase of the system was used as the mobile phase at the flow rate of 2.0ml/min, and the isolation temperature and revolution speed were set at 30◦C and 800rpm.The isolation produced a total of 14.5 mg curculigoside B and 72.8 mg curculigoside with purities of 96.5% and 99.4% determined by high performance liquid chromatography (HPLC) from 300 mg crude extract after cleaning-up by D101 macroporous resin,which was necessary for the excellent purification. The recoveries of the two compounds were 91.6% and 92.5%, respectively, and the chemical structure identification was carried out by UV, MS and NMR. This separation method was more effective than some conventional techniques.

本实验结果表明采用高速逆流色谱法可以从淡豆豉中分离得到质量分数的大豆素和染料木素单体化合物，分离时间较短，操作简便、样品无损失。由此可以进一步制备获得这两个物质的化学对照品，为淡豆豉深入研究和质量控制提供了必要的物质基础。

Abstract：Pseudostellarin B (cyclic peptide) was isolated and purified from the herbs of Pseudostellaria heterophylla (Miq.) Pax for the first time by high-speed counter-current chromatography (HSCCC) using a two-phase solvent system consisting of n-butanol–ethyl acetate–water (0.6:4.4:5,v/v).The technique can isolate mg levels of the target compound per run with purity better than 96%. The chemical structure of the compound has been positively confirmed by electrospray ionization time of flight (TOF) MS,H-NMR,C-NMR and H-C COSY analyses.

槲皮素的分析采用岛津InertSustain AQ-C18 色 谱柱(4.6 mm×250 mm，5 μm 订货号5020-89731)； 流动相：A：甲醇B：乙腈C：0.5 %醋酸铵溶液， 按下表(表1)程序进行梯度洗脱；检测波长360 nm(0-80 min)、210 nm(80-105 min)；柱温25 ℃；流速0.8 mL/min； 进样量：20 μL。

异槲皮素的分析采用岛津InertSustain AQ-C18 色 谱柱(4.6 mm×250 mm，5 μm 订货号5020-89731)； 流动相：A：甲醇B：乙腈C：0.5 %醋酸铵溶液， 按下表(表1)程序进行梯度洗脱；检测波长360 nm(0-80 min)、210 nm(80-105 min)；柱温25 ℃；流速0.8 mL/min； 进样量：20 μL。

果酸八种成分的分析采用岛津InertSustain AQ-C18 色 谱柱(4.6 mm×250 mm，5 μm 订货号5020-89731)； 流动相：A：甲醇B：乙腈C：0.5 %醋酸铵溶液， 按下表(表1)程序进行梯度洗脱；检测波长360 nm(0-80 min)、210 nm(80-105 min)；柱温25 ℃；流速0.8 mL/min； 进样量：20 μL。

齐墩果酸的分析采用岛津InertSustain AQ-C18 色 谱柱(4.6 mm×250 mm，5 μm 订货号5020-89731)； 流动相：A：甲醇B：乙腈C：0.5 %醋酸铵溶液， 按下表(表1)程序进行梯度洗脱；检测波长360 nm(0-80 min)、210 nm(80-105 min)；柱温25 ℃；流速0.8 mL/min； 进样量：20 μL。

山楂酸的分析采用岛津InertSustain AQ-C18 色 谱柱(4.6 mm×250 mm，5 μm 订货号5020-89731)； 流动相：A：甲醇B：乙腈C：0.5 %醋酸铵溶液， 按下表(表1)程序进行梯度洗脱；检测波长360 nm(0-80 min)、210 nm(80-105 min)；柱温25 ℃；流速0.8 mL/min； 进样量：20 μL。

芦丁的分析采用岛津InertSustain AQ-C18 色 谱柱(4.6 mm×250 mm，5 μm 订货号5020-89731)； 流动相：A：甲醇B：乙腈C：0.5 %醋酸铵溶液， 按下表(表1)程序进行梯度洗脱；检测波长360 nm(0-80 min)、210 nm(80-105 min)；柱温25 ℃；流速0.8 mL/min； 进样量：20 μL。

牡荆素、芦丁、金丝桃苷、异槲皮素、槲皮素、山楂酸、齐 墩果酸、熊果酸八种成分的分析采用岛津InertSustain AQ-C18 色 谱柱(4.6 mm×250 mm，5 μm 订货号5020-89731)； 流动相：A：甲醇B：乙腈C：0.5 %醋酸铵溶液， 按下表(表1)程序进行梯度洗脱；检测波长360 nm(0-80 min)、210 nm(80-105 min)；柱温25 ℃；流速0.8 mL/min； 进样量：20 μL。

色谱柱lnertsil ODS-4 (4.6 x 150 mm,5μm) 流动相:甲醇-0.1% 甲酸溶液(70:30 ) 柱温: 35℃ 检测波长210 nm 流速1ml/min 进样量10μL 此条件同样适用于Inertsil ODS-3色谱柱

使用 Shimadzu GCMS-QP2010SE 单四极杆质谱仪和 HS-20 顶空自动进样器导入样品以进行萜烯分析。由于萜烯含量可以达到百分之几，所以 HS-20 的流出物以50：1进行分流，以分析高浓度目标物。MS 采用 FAAST（快速自动 SCAN/SIM 模式）模式进行采集，其中SCAN 和 SIM 模式可分别用于鉴定和定量。

基于一法多用策略，建立了在线二维多中心切割液相色谱同时测定三七、人参及其相关产品中人参皂苷Rg1、Re、Rf、Rb1、Rb2Rb3、 Rc、Rd含量的方法。方法 按照产品的不同类别和制备工艺，分别采用相应的样品制备方法，对于原药材及其复方中药固体制剂，采用加压溶剂萃取法，分别采用三氯氯甲烷和水饱和正丁醇的二步溶剂提取；优化了一维和二维色谱分离条件，包括色谱柱选择、梯度洗脱等，分别采用phenyl-x 和C18 柱作为一维和二维色谱柱，根据各目标物在一维色谱柱上的出峰时间，设置切割时间窗口，将各组分分别转移至6 个定量环中，交替储存目标物馏分。第二维分离采用2.6μm 颗粒的核-壳柱实现了8次的快速循环分离，完成 8个目标物的测定。

Abstract: Preparative high-speed counter-current chromatography (HSCCC), as a continuous liquid–liquid partition chromatography with no solid support matrix, combined with evaporative light scattering detection (ELSD) was employed for systematic separation and purification of non-chromophoric chemical components from Chinese medicinal herb Adenophora tetraphlla (Thunb.), Fisch. Nine compounds, includingα-spinasterol, β-sitosterol, nonacosan-10-ol, 24-methylene cycloartanol, lupenone, 3-O-palmitoyl-β-sitosterol, 3-O-β-d-glucose-β-sitosterol, eicosanoic acid and an unknown compound, were obtained. The compounds were all above 95% determined by high-performance liquid chromatography (HPLC)–ELSD, and their structures were identified by H-NMR and chemical ionization mass spectroscopy (CI-MS). The results demonstrate that HSCCC coupled with ELSD is a feasible and efficient technique for systematic isolation of non-chromophoric components from traditional medicinal herbs.

摘　要: 采用高速逆流色谱法分离纯化丹参水溶性成分丹酚酸类物质,制备丹酚酸B化学对照品。分离采用的溶剂系统为正己烷2乙酸乙酯2水2甲醇(1.5:5:5:1.5),上相做固定相,下相做流动相,流速为1.7mL/min,仪器转速850rpm,进样量80mg,纯度用HPLC 方法测定。结果表明:一次分离可制备63.4mg丹酚酸B,其纯度为98.6%。该方法操作简单,可作为高纯度丹酚酸B化学对照品的制备分离方法。

摘 要： 建立了高速逆流色谱分离纯化木蝴蝶黄芩素和白杨黄素的方法。两相溶剂系统为石油醚2乙酸乙酯2甲醇2水,固定相为5∶5∶5∶5(V/V)体系的上相,以5∶5∶5∶5(V/V)和5∶5∶7∶3(V/V)体系的下相为流动相进行梯度洗脱。从300mg木蝴蝶粗提物中一步分离纯化得到2515 mg黄芩素和3616 mg白杨黄素。经高效液相色谱分析,纯度分别为9912%和100%。其化学结构由1H2NMR 和13C2NMR鉴定。

The medicinal plant Atractylodes macrocephala (Baizhu in Chinese) has been widely used in traditional Chinese medicine for energy and stomach complaints, treatment of dyspepsia and anorexia, anti-inflammation, anticancer and for increasing assimilation. A high-speed counter-current chromatography (HSCCC) method was developed for the preparative separation and purification of two main bioactive components,namely, atractylon and atractylenolide III from A. macrocephala by using light petroleum (60–908C)–ethyl acetate–ethanol–water (4 :1:4:1 v/v) as the two-phase solvent system in dual-mode elution. Compared with the separation using the normal-mode elution, the dual-mode HSCCC can be achieved with shorter elution time.Atractylenolide III (32.1 mg) at 99.0% purity and 319.6 mg atractylon at 97.8% purity could be obtained from 1000 mg crude sample in a single run. The recoveries of atractylenolide III and atractylon were 95.4 and 92.6%, respectively.

该文通过分析松茸减压贮藏过程中挥发性风味成分的变化，建立一种新的快速判断松茸新鲜度方法，为松茸贮藏保鲜机理及保鲜技术的研究提供理论依据。

色谱柱：Shim-pack XR-ODS II (3.0mm x 100mm, 2.2 um) 流动相：甲醇-水（27:73） 柱温: 60℃ 检测波长：238nm 流速:1mL/min 进样量：4ul

色谱柱Inertsil ODS-3 (4.6 x 150 mm,5μm) 流动相:甲醇-0.4%磷酸溶液(54: 46) 柱温40℃ 检测波长 370nm 流速1.0ml/min 进样量10μL

色谱柱Inertsil ODS-3 (4.6 x 150 mm, 5μm) 流动相:乙腈-0.1%磷酸溶液(12:88) 柱温: 30℃ 检测波长334 nm 流速1.0ml/min 进样量10μL 此条件同样适用于lnertsil ODS-4(4.6 x 150 mm, 5μm)

色谱柱lnertsil ODS-3 (4.6 x 150 mm, 5μm) 流动相:甲醇-0.1%磷酸溶液(51 :49) 柱温: 25℃ 检测波长273nm 流速1.0 mL/min 进样量10μL 此条件同样适用于lnertsil ODS-4(4.6 x 150 mm, 5μm)

色谱柱Inertsil ODS-3 (4.6 x 150 mm,5μm) 流动相:甲醇0.4%磷酸溶液(52 :48) 柱温: 40℃ 检测波长360nm 流速1.0ml/min 进样量10μL 此条件同样适用于Inertsil ODS-4(4.6 x 150 mm,5μm)

色谱柱Inertsil ODS-3 (4.6 x 150mm, 5μm) 流动相:甲醇-水-冰醋酸(1:99:0.3) 柱温35℃ 检测波长270nm 流速1.0ml/min 进样量10μL ※此条件同样适用于lnertsil ODS-4(4.6x150mm, 5μm)

色谱柱Inertsil ODS-3 (4.6 x 150 mm, 5μm) 流动相:乙腈-1%冰醋酸溶液(4：96) 柱温：40℃ 检测波长260 nm 流速1.0ml/min 进样量10μL ※此条件同样适用于Inertsil ODS-4(4.6 x 150 mm, 5μm)

色谱柱Inertsil ODS-3 (4.6 x 150 mm, 5μm) 流动相:甲醇-0.4%磷酸溶液(50：50) 柱温: 30℃ 检测波长360 nm 流速1.0ml/min 进样量10μL ※此条件同样适用于Inertsil ODS-4( 4.6 x 150 mm, 5μm)

色谱柱Inertsil ODS-3(4.6 x 150 mm, 5μm) 流动相:甲醇-水-磷酸(47:53:0.2) 柱温: 30℃ 检测波长280nm 流速1.0ml/min 进样量10μL ※此条件同样适用于Inertsil ODS-4 (4.6 x 150 mm, 5μm)

色谱柱lnertsil ODS-3(4.6 x 150 mm. 5μm) 流动相:甲醇-0.5%磷酸溶液系统， 柱温: 40℃ 检测波长358 nm 流速1.0 ml/min 进样量3μL ※此条件同样适用于Inertsil ODS-4( 4.6 x 150 mm, 5μm)