土壤中有机污染物检测

针对在复杂基质中很难实现的痕量全氟辛酸（PFOA）和全氟辛烷磺酸盐（PFOS）的定量分析，建立了一种液相色谱-串联质谱（LC/MS/MS）分析方法。该技术使用同位素标记的分析物实现精确定量分析（柱上量0.4-400 pg）。重要的是，应认识到如果使用直链样品作为标准品进行校准，真实样品（支链和直链异构体的混合物）的定量分析结果将偏离至少40%。

本应用通过使用赛里安436i气相色谱仪搭配赛里安eSQ质谱仪检测土壤中半挥发性有机物。方法线性优异，重复性和加标回收率良好，满足标准的要求。

EDGE 提供了一种新的自动化方法，该方法耗时较少且使用少溶剂。 EDGE 样品架 Q-Cup 也更易于组装，仅由两个组件组成，可在几秒钟内制备样品。EDGE 符合 EPA 3545A：在土壤、粘土、沉积 物、淤泥和废弃固体中提取不溶于水或微溶于水的挥发性和半挥发性化合物。 EDGE 优化了该过程，提供经过过滤、冷却并在 20 分钟内准备好用于分析的提取物。

利用MSQ质谱检测器， 正离子模式下，可以有效检测 矮壮素 ，灵敏度高， 最低浓度 0.05ppm可以 有效检出 。在浓度范围0.05-0.5ppm内，矮壮素 标品 线性关系良好 。各实际 样品均可以有效检出得到矮壮素的残留含量。因此 样品均可以有效检出得到矮壮素的残留含量。因此，本方法可以 作为土壤中矮壮素残留含量的有效检测方法。

治理地下储存罐中石油的溢出和渗漏是生态修复项目的重要组成部分。对土壤的清除与处置方式根据存在的污染物及其浓度来确定。此类污染物与特定的目标分析物相关。其中的一些化合物属于挥发性有机物的类别，用于确定污染的严重程度。使用的分析技术必须可在各种浓度范围内准确地测定这些组分。使用EPA 8260 分析方法“使用气相色谱/ 质谱联用仪 (GC/MS) 测定挥发性有机化合物” 可测定土壤中的挥发性有机化合物。气相色谱/ 质谱联用仪为这种分析提供了一种新的方式，有助于确保正确进行识别。有多种方法可用于从土壤样品中萃取挥发性有机物。EPA 5035 方法是一种吹扫捕集技术，用于测定土壤中低浓度的挥发性有机化合物(VOC)。EPA5030 方法是一种吹扫捕集技术，使用甲醇(MeOH) 萃取法分析土壤中的高浓度挥发性有机化合物。EPA 5021 方法是一种常规方法，使用平衡顶空系统测定土壤中的挥发性有机化合物。相对于前两种吹扫捕集方法，5021 方法方法并不受浓度的限制。甲醇萃取法是在挥发性有机化合物分析中使用的一项技术。“对于从土壤中回收挥发性有机化合物，尤其是对于具有较高辛醇 - 水分配系数的分析物以及含有有机碳的基体，相比于完全依赖蒸汽分离的方法，甲醇萃取法是一种极为有效的方法。但是，这种萃取技术会引入稀释系数，该系数会影响对相关分析物的检测能力。本应用简介将介绍如何结合使用甲醇萃取、压力平衡时间进样技术以及质谱检测来有效测定低浓度的VOC。

SVOCs是一类具有高分子量和沸点的化合物。 它们通常根据 EPA 3545A 在土壤中进行监测。 在 EDGE 上进行的提取符合该 EPA 方法的要求。请使用此方法遵循 EPA 3545A。

消费者和监管机构越来越关注日常使用的产品和环境中 PFAS 的含量。 PFAS 化合物已知会导致健康问题，并且由于其广泛的性质，它们的提取很困难。 请使用此方法及其建议使用 EDGE 从各种样品中提取 PFAS 化合物。

EDGE 是一种自动溶剂萃取系统，用于从加标土壤中提取一部分 PFAS 分子样品。 EDGE 能够在不到 10 分钟的时间内提取土壤样品。 萃取产生了极好的回收率和标准偏差。此外，没有发现样品之间的残留。 EDGE 是寻求自动化 PFAS 提取的实验室的理想选择。

AGILENT 7200 系列 GC/Q-TOF 生成的精确质量数 MS/MS 谱图有利于建 立碎片离子之间的联系，从而确定结构相关性。这一高分辨率系统能够 在保持质量准确度的同时，在 MS/MS 模式中以快速采集速率运行，从 而帮助您为每个峰采集多个 MS/MS 数据而无需多次运行。 在本文集中，您将了解到涵盖农药、SVOC 和三氯蔗糖等化合 物的现有及新兴应用。同时，我们的产品和应用专家将帮助您 在满足严格监管标准的同时最大程度提高工作效率。

在线浓缩通常是利用阀切换技术实现一种在线技术，在液相色谱中主要用于基体化合物的消除或者测定低浓度样品。本文提出的在线浓缩正是利用阀切换技术，通过调整流动相的浓度，在低浓度下富集待测化合物，消除基体的干扰，然后利用梯度淋洗实现分离的一种方式。本实验使用4.3×10 mm的Acclaim PA2保护柱在线富集的样品，大体积进样（1 mL），利用低浓度硼 酸淋洗液，在线富集样品中的PFOA、PFOS及其类似物，同时消除基体中的其他干扰。最后使用硼酸和乙腈淋洗液梯度淋洗，用2.1×150 mm 的AcclaimPA2分析柱，实现PFOA和PFOS及其结构类似物的分离。同时PFOA和PFOS本身没有紫外吸收，在210 nm末端吸收处干扰较多，利用PFOA和PFOS的电离性，采用抑制电导法检测土壤中的PFOA和PFOS。

本文介绍了微波萃取的基本原理，并综述了微波萃取技术在环境分析中的应用，主要包括微波萃取土壤中有机污染物（PAHs，TPHs，有机磷农药，有机氯农药以及重金属等），阐述了微波萃取技术是环境分析中萃取污染物的好方法。 关键词：微波萃取　环境分析 土壤　有机污染物

环境检测行业2017年新颁布的这项国标，因其繁复的提取、净化过程，特别是GPC净化容易出现净化不完全或者回收率太低的情况，以及GPC净化的时候接收样品时间段不好控制等因素，导致实验难度很大。 月旭科技研发部为解决以上问题，集中技术力量攻克实验难点，率先拿出一整套提取、净化、检测的方案。

对有机液体（有时具有极高的沸点）污染的土壤进行分析是目前最具挑战性的分析问题之一，且这一问题正变得日益重要。当前采用的溶剂萃取和顶空气相色谱分析技术均显示出局限性。溶剂萃取样品制备耗时较长。顶空技术对样品的加热温度无法超过200℃，因而可能无法鉴定最重组分的污染剂。TG-IR 技术可以同时克服这两种局限性，因其不需要对样品进行前期制备即可进行分析，同时，可以轻松地将样品加热至1000 摄氏度。

土壤中农药残留含量测定需采用有机溶剂对土壤样品进行提取，再结合气相色谱进行定性和定量分析所得。溶剂萃取这一步前处理可采用索氏提取仪进行提取，省时，省力，有利于提高工作效率。

采用ISQ 7000气质联用仪快速分析环境中64种半挥发性有机污染物，8分析之内分析64个化合物，效率为常规方法的6倍。同时本方法具有分析时间短，仪器灵敏度高，稳定性好等特点。

本研究采用的PerkinElmer Clarus SQ 8 GC/MS ，不仅可以满足方法的要求，为用户带来的灵活性，还能为他们带来独一无二的高通量体验。同时，Clarifi 检测器的使用还能带来拓展校正线性范围的优点。

随着短链氯化石蜡被禁用，中链氯化石蜡（MCCPs）产量增大，且副作用受到越来越多关注。MCCPs同系物众多，检测难点大。本研究使用NCI源，建立了土壤中MCCPs的分析方法。本方法可以考察MCCPs的浓度和同族体分布，为研究MCCPs的污染来源，迁移转化等提供技术支持。

本课题建立了土壤中短链氯化石蜡的GCMS（NCI）分析方法，使用多类型标准品，使用“氯含量-总响应因子”作校准曲线，线性良好。通过该方法不仅可对土壤总浓度，同时可对同族体分布进行的考察，是目前分析短链氯化石蜡的主流方法之一。

土壤是一种重要的自然资源，因其复杂的时空变异性，使得精确获取土壤信息成为当前农业生产和环境评价的迫切需求，而土壤有机质含量高低是衡量土壤质量的关键信息。土壤有机质泛指土壤中以各种形式存在的含碳有机化合物，指土壤中来源于生命的物质，是土壤中除土壤矿物质以外的物质。通常在其他条件相同或相近的情况下，在一定含量范围内，有机质的含量与土壤肥力水平呈正相关。

磺酰脲类除草剂是一种能有效防除阔叶杂草的除草剂，它具有低毒和高选择性的优点。但残留药害十分突出，容易影响地表水的水质，所以，其在生态方面尤其是土壤中的安全性受到人们的高度重视。土壤中微量的磺酰脲类除草剂残留就可对当茬及后茬作物造成药害，且对环境带来的污染和生态毒性也十分严重。因此，对磺酰脲类除草剂在土壤中环境行为进行研究具有重要意义。本文用SPE400全自动机械臂固相萃取仪对土壤中磺酰脲类除草剂残留量的整个检测过程中的净化环节进行了实验，有效的缩短了样品中目标物的固相净化所需要的时间，提高了工作效率，也节约了人力。

现阶段，我国主流的异味分析是通过嗅辨师对气味的类别和浓度来进行人工识别，以及通过GCMS来对异味物质进行分析这两种途径来完成。岛津开发了GCMS Off-flavor Analyzer异味分析系统。该系统配备了GCMS主机（GCMS-QP2020或GCMS-TQ8040），以及专门为异味分析开发的异味数据库，并对引起异味的物质以及异味的感官信息（如气味描述以及气味阈值）进行了整理。是一套针对二甲基三硫化物等异味物质分析的定性及半定量的系统。

现阶段，我国主流的异味分析是通过嗅辨师对气味的类别和浓度来进行人工识别，以及通过GCMS来对异味物质进行分析这两种途径来完成。岛津开发了GCMS Off-flavor Analyzer异味分析系统。该系统配备了GCMS主机（GCMS-QP2020或GCMS-TQ8040），以及专门为异味分析开发的异味数据库，并对引起异味的物质以及异味的感官信息（如气味描述以及气味阈值）进行了整理。是一套针对马鞭草烯醇等异味物质分析的定性及半定量的系统。

使用仪器：ASE300 摘要：研究加速溶剂萃取对土壤中有机氯农药的提取效果，并与索氏提取法进行比较，结果表明...

现阶段，我国主流的异味分析是通过嗅辨师对气味的类别和浓度来进行人工识别，以及通过GCMS来对异味物质进行分析这两种途径来完成。岛津开发了GCMS Off-flavor Analyzer异味分析系统。该系统配备了GCMS主机（GCMS-QP2020或GCMS-TQ8040），以及专门为异味分析开发的异味数据库，并对引起异味的物质以及异味的感官信息（如气味描述以及气味阈值）进行了整理。是一套针对异味物质分析的定性及半定量的系统。

"文章介绍采用PE GC及顶空进样器对土壤中的石油污染物进行了分析，结果表明：与吹扫和捕集方法不同，顶空技术不会造成设备污染，这样使其在相同的分析运行条件下在更宽的浓度范围内进行分析。"

"文章将介绍了介绍了气相色谱负化学电离质谱法的原理和特 点，详细综述了此类方法在农药和环境污染物残留分析中的应 用。"

在有机分析中,很少有普遍适用的进行土壤有效处理的自动萃取体系.多年来,美国环境保护局(EPA)也一直试图解决这一问题.索氏萃取虽然是实验室中使用最多的方法.但其萃取时间太长(大约16h),溶剂用量很大(>500ml),使用时并不理想.其它一些方法虽能部分克服索氏萃取的缺点,但它们本身也存在这样或那样的问题:例如超声萃取使用的溶剂仍然较多,仪器保养要求较高,在使用时可能会破坏某些分析物(如有机磷化合物):超临界流体萃取(SFE)常常需要一种共溶剂,而且其应用范围较窄.操作人员要有很高的技术才能得到可靠的结果.

本文用王水-氢氟酸-高氯酸分解试样。用高分辨率HR-PQ9000，以常规的标准曲线校正法测试了土壤标准物质中的微量成分，结果较准；又以标准样品校正法（单点）测试了其常量和微量成分，结果更准，因为基体更匹配。S、P两种方法都测得较好，其中用213.618nm测P，土壤中的Fe、Cu均不干扰，充分证明了高分辨率的优势。

本文介绍了一种气相色谱-三重四极杆质谱法（GC-MS/MS）测定土壤中14种溴代二噁英（PBDD/Fs）的分析方法。使用岛津GCMS-TQ8050 NX（MRM采集模式）建立分析方法，采用13C标记同位素内标法定量。在标样浓度范围内（EDF-5407系列，CS2-CS5）具有良好的线性（r>0.995, RRF RSD%<20%）。分析了3个土壤样品，PBDFs含量显著高于PBDDs，样品加标回收率在81.4-119%之间。该分析方法对于PBDD/Fs具有非常高的灵敏度，良好的线性和回收率，可用于土壤等复杂环境样品中痕量PBDD/Fs的检测分析。

一、测定的方法原理 先测定有机碳，然后再计算机质的方法[1]。用H2SO4—K2Cr2O7溶液氧化有机碳，再用FeSO4标准溶液滴定过量的K2Cr2O7。根据标准溶液FeSO4的耗用量求出有机质的含量。有机质的百分含量用下式计算： 有机质%=c*(V0-V)*0.003*1.724*1.1*100/m 式中，c为FeSO4标准溶液的摩尔浓度； V0为10mL重铬酸钾硫酸溶液消耗的硫酸亚铁的毫升数；V为滴定等当点时滴定剂硫酸亚铁的耗用量(Ml)；0.003为1/4C摩尔质量(g)；1.724为土壤有机碳换算成有机质的换算系数；1.1为校正常数；100为换算成百分含量；m为样品重量(g)。 采用电位滴定法测定有机质含量，以白金电极作为指示电极，甘汞电极作为参比电极。使分析速度和精度得到很大的提高。 二、试剂及仪器设备 1．试剂 （1）K2Cr2O7—H2SO4溶液：39.225克 K2Cr2O7(GB642—77)溶于1升水中，再缓缓加入1升浓H2SO4（GB625—77）。边加边搅拌，必要时用水冷却。溶液浓度为c(1/6K2Cr2O7) = 0.4mol/L。 （2）FeSO4溶液：56克FeSO4 •7H2O(GB664—77)溶于600mL水中，加H2SO4（GB625—77）5 mL。加水至1升，用标准K2Cr2O7标定浓度。 2 仪器设备 （1）微波消解或油浴锅、试管等消化有机质的设备； （2）FJA-1型常规分析仪器工作站；（中科院南京土壤所技术服务中心研制与生产） （3）微机滴定应用程序（中科院南京土壤所技术服务中心提供）[2]。 三、分析过程 1．样品前处理 称土0.1—0.5克于硬质试管中，准确加入K2Cr2O7—H2SO4溶液10mL，摇匀，在油浴上170—180℃消化5分钟，冷却后用水洗入100 mL烧杯中，体积约为50mL。 2． 微机滴定操作 将准备好的溶液放在滴定台上，以白金电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，在机械搅拌的情况下，以FeSO4为滴定剂，进行微机控制的电位自动滴定。 四、结果与讨论 1． 用FJA-1型常规分析仪器工作站(永停终点法)和手工滴定法以FeSO4标准溶液对K2Cr2O7进行六次平行滴定，其结果如表1所示。 表1 用FeSO4滴定K2Cr2O7的结果 次数 1 2 3 4 5 6 平均值 标准差 变异系数 项目 (mL) Sx （%） 工作站滴定17.20 17.12 17.12 17.12 17.12 17.14 17.14 0.032 0.19 手工滴定 17.20 17.15 17.10 17.10 17.20 17.15 17.15 0.045 0.26 用微机电位自动滴定系统和手工滴定的方法对土壤有机质样品进行了对照分析，分析结果如表2所示。 表2 工作站(永停终点法)和手工滴定法测定土壤有机质结果比较 标本号 工作站滴定法 手工显色滴定法 （有机质%） （有机质%） 1 0.57 0.57 2 0.47 0.45 3 0.51 0.48 根据实验结果，表明微机控制的电位滴定具有较高的测定精度和好的重现性。在滴定剂的耗用量在17mL左右时，变异系数小于0.2%。两种滴定方法对样品的对比测定其结果完全符合要求。 2．微机控制的电位自动滴定不但能打印出滴定结果，同时还能绘出滴定曲线和等当点在曲线上的位置，可以进一步判断结果的可靠性。 3．整个滴定过程全部自动化，不需要操作者参与。因此在滴定时，操作者可以做其他工作，提高工作效率和分析速度。 参考文献 [1]、中国科学院南京土壤所，土壤理化分析，上海科学技术出版社，1978。 [2]、方建安、王敖生、杨坤玺、分析仪器，（2），（26）1989。