用加速溶剂提取仪提取污染土壤中的有机氯农药

用加速溶剂提取仪提取污染土壤中的有机氯农药（节 选） 朱红梅，崔艳红，郭丽青，龚钟明，陶澍，沈伟然，赵 喜梅，韩兰香 北京大学城市与环境学系地表过程分析与模拟教育部重 点实验室 天津市环境保护局 摘要：研究加速溶剂萃取对土壤中有机氯农药的提取效 果，并与索氏提取法进行比较，结果表明，加速溶剂萃 取对土壤中滴滴涕的回收率明显高于索氏提取，对土壤 中BHC的提取能力与索氏提取相当，用该法测定了天津 污灌区和非污 灌区土壤样品中的有机氯农药残留量， 结果表明，α-BHC、β-BHC、δ-BHC、γ-BHC、p，p’-DD E、p,p’-DDD、p，p’-DDT、o，p’DDT的检出率为10 0%，这些有机氯农药在污灌旱地和稻田地的残留量分别 为7.5-71.1ng/g和3.0-16.5ng/g；非污灌区的旱地中有 机氯农药的残留量为3.1-17.6ng/g. 1、 研究方法 试剂空白测定用石英砂进行；对 比实验样品取自北京大学校园；土壤样品采自天津东丽 区徐庄子污灌旱地（主要作物是蔬菜和玉米）、李明庄 污灌稻田和西青区杨柳青镇的无污灌旱地，由于常年使 用被排污河污水灌溉污灌旱地和稻田土壤呈黑褐色，稻 田有明显异味，有机质含量达37.4g/kg，pH为8.06,旱 地土壤pH为8.4均为碱性土壤，无污灌土壤呈褐色，pH 为8.12这些特征在该地区土壤中极具代表性，表土样品 （0-10cm）运回实验室后在室内自然风干，用玛瑙研钵 研磨，过70目筛，分析前于<4◦C的冰箱中存放。 索氏提取方法：取10.0g土壤与10.0g无水Na2SO4混匀， 置于索氏提取器（150ml）的滤纸套筒内，用100ml正己 烷/丙酮（1：1，V/V）混合溶剂，提取10小时，将提取 液完全转移至250ml分液漏斗中，以5%无水硫酸钠水溶 液100ml分两次洗涤以除去丙酮，正己烷层提取液浓缩 定容至10ml待作净化分析。 加速溶剂萃取仪为DIONEX ASE300型，取20克土壤样品 装入 加速溶剂萃取仪的66ml萃取池中，并用石英砂填 满萃取池，所用溶剂为丙酮：正己烷（1：1）混合溶 剂，温度100◦C，压力10.3MPa,预热5min，静态提取5m in，用溶剂快速冲洗样品，氮气吹扫收集全部提取液， 加上系统清洗液，总计每个样品用溶剂40ml，耗时22分 钟 （提取液净化过程略） 2、 结果与讨论 2.1 空白实验与检出限 用石英砂做替代样品，在与土 壤样品相同的分析条件下做溶剂空白实验，结果没有有 机氯检出，空白样和加标样的色谱图中也没有色谱干扰 峰，（图略），加标样中检出的有机氯农药含量与标样 直接测定结果没有显著差别。8种有机氯农药的回收率 都在90%以上，说明实验过程没有引入干扰成分，ASE方 法的回收率好，满足痕量有机化合物残留分析的要求。 2.2 加速溶剂萃取法与索氏提取法比较 以北京大学未 名湖畔的山地褐土为有机率农药的加标土壤，在净化方 法和色谱分析方法完全相同的条件下比较加速溶剂萃取 和索氏提取两种方法的回收率，（图略），索氏提取获 得有机氯农药的回收率范围为71.2%-106.4%, 用加速溶 剂萃取方法（没有重复）所获得 的有机氯农药的回收 率为82.5-121.2%对于β-BHC、p,p’-DDD、p， o，p’ DDT等集中索氏提取的回收率相对较低的农药，加速溶 剂萃取的结果有明显改善。选用天津污灌农田土壤作为 供试土壤，进行有8种有机氯农药的回收率实验，（图 略）结果表明，在天津污灌土壤样品中索氏提取方法 获得的有机氯农药的回收率范围为42.2%-84.8%,而用加 速溶剂萃取方法所获得的回收率范围为72.8-93.2%，由 T-检验可知，加速溶剂提取方法的提取效果明显优于索 氏提取法。Brumley和Fisher用不同浓度水平的有机氯 农药和多环芳烃加标土壤进行加速溶剂萃取和索氏提取 方法对比，实验结果表明，就有机氯农药加标土壤而 言，加速溶剂粗区的提取效果比索氏提取好，Richter 等的实验也证实多数情况下加速溶剂催青对有机氯农药 提取效果比索氏提取好，或者与索氏提取相当。 与非污染土壤类似，索氏提取和加速溶剂萃取对多 数BHC的提取效果都比较好（β-BHC除外），对于索氏 提取的回收率较低的β-BHC、p，p’-DDE、p,p’-DD D、p，p’-DDT、o，p’DDT，加速溶剂萃取的回收率有 明显的提高，因为加速溶剂萃取仪进行萃取是，萃取池 内温度升高，使有机溶剂从环境介质中萃取出待测目标 物的能力增强，回收率得到提高，由此可知，加速溶剂 萃取对土壤中滴滴涕的回收率比索氏提取有明显提高， 对土壤中BHC的提取能力 与索氏提取相差不大。 （本文已发表在《环境科学》第23卷第5期 p113-116， 2002年9月）