实事求是2.0勇于创新多快好省2.0案例分析：梁贵键 多快好省2.0版升级打造中国药典弯道超车,中国药品标准科学跨越,实现多快好省2.0节能减排,多快好省2.0美丽中国,多快好省2.0科学跨越.中国药典HPLC液相色谱千药十法替代千药千法,基于节能减排美丽中国目标导向和HPLC色谱变化规律数据库为策略导向 多快好省2.0实事求是 资源配置 智慧数据 科学跨越
中空纤维膜微萃取法(Hollow fiber membrane extraction,HFME) 固相微萃取(Solid Phase Micro Extraction,SPME)
实事求是2.0勇于创新多快好省2.0案例分析：中空纤维膜微萃取法(Hollow fiber membrane extraction,HFME) 复杂样品的预处理一直是分析化学研究的重点。高效、快速、并行、环境友好、微型化的样品预处理技术已成为现代分析化学的重要研究领域。中空纤维管微萃取技术(HFME)集采样、萃取、浓缩为一体，有机溶剂用量少、环境友好，成本低、装置简单，并且易与现代色谱分析装置HPLC和GC等联用，目前已被广泛应用于食品安全、药物评价、环境监测等民生领域。 在国家自然科学基金项目的资助下，中国科学院兰州化学物理研究所中科院西北特色植物资源化学重点实验室师彦平研究员带领的小组，自2008年起，开展了中空纤维微萃取技术结合色谱分析方法的系统研究，发展了多种中空纤维微萃取技术并应用于食品药品中污染物和农药残留物监测、环境污染物监测等领域。 第一，发挥多孔中空纤维的优点，发展了以多孔的聚丙烯中空纤维 (PPHF) 为载体的[url=http://www.antpedia.com/instrument/cat-151/]液相微萃取技术(hollow fiber liquid phase micro-extraction, HF-LPME) [Acta Chromatographica, 2010, 22: 307； Biomedical Chromatography, 2010, 24: 1350； Journal of Chromatography B, 2010, 878: 2811]。第二，他们克服中空纤维液相微萃取的不足，以多孔的聚丙烯中空纤维为模板，制备并建立了氧化物中空纤维吸附微萃取技术 (ceramic metal oxides hollow fiber sorptive micro-extraction, HF-SME)，并结合气相色谱法 (GC-MS) 有效分析了奶制品中非法添加剂三聚氰胺、鲜葡萄和中药大黄中的痕量农药残留以及环境水样中的有机污染物等 [Journal of Chromatography A, 2009, 1216: 5467； Analytica Chimica Acta, 2009, 651: 182； Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2010, 398: 1501； Food Chemistry, 2011, 127: 784]。第三，充分发挥碳纳米管强吸附 (CNTs) 和中空纤维孔筛过滤的优点，以多孔的聚丙烯中空纤维为基体，制备并建立了碳纳米管增强中空纤维微萃取技术 (carbon nanotubes reinforced hollow fiber solid phase micro-extraction, CNTs-HF-SPME)，并结合高效液相色法 (HPLC) 有效分析检测了牛奶中的痕量非甾体雌性激素已烯雌酚、水样中残留的非甾体抗炎药吡罗昔康和双氯芬酸钠、苹果中常用广谱杀虫剂氨基甲酸酯、西红柿中植物激素萘乙酸和萘氧乙酸、尿液中中药毒性生物碱成分马钱子碱和士的宁等 [Talanta, 2012, 97: 222； Talanta, 2012, 100: 153； Talanta, 2013, 116: 188； Food Chemistry, 2013, 139: 246；Journal of Chromatography A, 2014, 1374: 23]。第四，充分利用离子液体和电膜萃取的优点，以中空纤维为支撑液膜的离子液体电膜萃取技术(ionic liquid based electromembrane extraction, IL-EME)，结合HPLC法高效检测了尿液中中药有毒成分马钱子碱和士的宁、家畜组织中的农药残留等 [Journal of Chromatography A, 2014, 1352: 1； RSC Advance,2015,5:37682]。 基于多年针对中空纤维微萃取技术的研究，该研究组较系统地综述了“多种吸附剂功能化修饰的中空纤维管样品前处理技术研究进展”，并发表在近期出版的TrAC杂志上 [Trends in Analytical Chemistry, 2015, 64: 109]。 以上先进的分析方法和检测技术为我国食品安全、药品评价、环境监测等提供了科学基础，有利于促进我国食品药品安全水平、环境保护水平的提升。 
碳纳米管中空纤维固相微萃取过程 
离子液体中空纤维电膜微萃取技术 目前成千国内外高校科研院所及知名企业研发中心的高分子专家学者加入高分子专家学者微信群。同时为满足高分子产学研各界同仁的要求，已开通30多个交流群，如：专家学者、博士（生）、硕士研究生、企业家、塑料、弹性体、橡胶及轮胎、纤维、复合材料、涂料油墨胶粘剂、生物医用、天然高分子与生物质、功能高分子、高性能高分子、流变学、水凝胶、高分子物理与软物质、高分子化学、可降解材料、液晶高分子、组装与超分子体系、材料表面改性与粘合、加工成型、测试分析、能源高分子、3DP高分子等群。 仪器参考
图1 原始的SPME装置 图2 原始的SPME 针头和萃取丝装置 2.SPME 的理论研究 为了更好地理解 SPMEP 的本质和影响吸收过程的因素，Pawliszyn 研究组在发明了 SPME 以后就立刻进行了理论研究，考察了 SPME 萃取头在从水溶液中直接吸收被分析物的动力学过程，他们研究的一个模型说明，在充分搅拌溶液的条件下，样品吸收的时间只取决于样品在固定相中的扩散速度。另一个模型说明在静止的溶液中，样品吸收的时间取决于样品在溶液中的扩散速度，在使用标准的搅拌器械时，SPME 的萃取过程受溶质扩散过围绕 SPME 萃取丝周围一层静止的溶液液膜的控制。 他们还考察了SPME 萃取头在顶空情况下萃取挥发性样品的过程，这一研究说明：在溶液静态不搅拌情况下，进行顶空SPME 萃取，适合于具有高亨利常数、疏水性较强有机物的分析， 而且这种有机物在萃取固定相和空间气氛之间的分配系数较小，这一方法对测定难挥发性物质中的挥发性有机物有利。同时也详细研究了在充分搅拌被测溶液情况下进行顶空 SPME 萃取的过程，各种参数对萃取的影响。这些模型的研究促进了对 SPME 过程的理解，有利于这一方法的推广。 3.国内近年使用顶空固相微萃取气相色谱案例 我们从实际出发，看看国内近两年使用这一方法的进展，表 1 列出2013-2014年国内期刊上发表的HS-SPME-GC-MS分析案例。从这些发表的文章刊出：(1) HS-SPME-GC-MS使用十分广泛;(2) 国内的研究工作相比前几年有很大的提高(都使用了GC-MS作深入一些的研究);(3)研究工作大都使用商品化产品。表 1 国内期刊上发表的HS-SPME-GC-MS分析案例 | 序号 | 分析对象 | 主要设备 | 文献 |
| 1 | 3种山茶属花香气成分的HS-SPME-GC-MS分析 | 安捷伦6890-5975C GC-MS联用仪，50mL顶空采样瓶、手动固相微萃取装置（美国Supelco公司）；萃取纤维头2cm．50／30μm DVB | 甘秀海，梁志远，王道平等，食品科学，2013,34（6）：204-207 |
| 2 | HS-SPME-GC-MS分析刺梨种子挥发性香气成分 | 安捷伦6890-5975C GC-MS联用仪，15mL顶空采样瓶手动固相微萃取装置（美国Supelco公司）；萃取纤维头70μm PDMS | 陈青，高健，中国酿造，2014,33（1）：141-142 |
| 3 | HS-SPME-GC-MS分析香荚兰豆中挥发性成分 | 安捷伦6890-5973 GC-MS联用仪，15mL顶空采样瓶, 萃取纤维头德国IKA公司)，65μm聚二甲基硅氧烷．二乙烯基苯(PDMS—DVB)萃取纤维头及100 17)，手动固相微萃取(SPME)进样器装置(美国Supelco公司)，65 Ixm聚二甲基硅氧烷／二乙烯基苯(PDMS／DVB)萃取头(美国Supelco公司)，15 mL样品瓶。m PDMS萃取纤维头(美国Supelco公司） | 卢金清，李雨玲，张锐等，中国实验方剂学杂志，20414,20（3）：79-82 |
| 4 | HS-SPME-GC-MS结合化学计量法对不同产地艾叶药材挥发性成分的比较分析 | 安捷伦6890-5973 GC-MS联用仪65 μmPDMS／DVB萃取头(美国Supelco公司)，手动固相微萃取进样器装置(美国Supelco公司)， | 梁欢，卢金清，戴艺等，中国实验方剂学杂志，2014,20（18）：85-90 |
| 5 | HS-SPME和VDE两种方法对普洱茶香气成分分析的比较研究 | HS-SPME手动进样，500顶空采样瓶， | 谢吉林，肖海军”，鲍治帆等，云南农业大学学报，2014，29(6)：873—879 |
| 6 | SD-HS-SPME-GC-MS分析华中碎米荠挥发性成分 | Agilent 6890／5973 GC-MS联用仪，17)，手动固相微萃取进样器装置(美国Supelco公司)，65 μm聚二甲基硅氧烷／二乙烯基苯(PDMS／DVB)萃取头(美国Supelco公司)，15 mL样品瓶。 | 卢金清，李婷+，郭彧等，中国实验方剂学杂志，2013,19（1）：148-152 |
| 7 | SPME-GC-MS法分析金华火腿风味物质的条件优化 | Trace Ultra气相色谱．DSQ II质谱联用仪器、Triplus自动进样器美国， Thermo公司；75 gm CAR／PDMS萃取头（美国Supelco公司） | 李鑫，刘登勇，李亮等，食品科学，2014,35（4）：122-126 |
| 8 | SPME-GC-MS法分析室内空气中挥发性有机物 | Varian 4000 GC／MS气相色谱-质谱仪’，分流／不分流进样口和离子阱质谱检测器。固相微萃取装置(美国Supelco公司)，包括手柄和100 μm PDMS、65}μm PDMS／DVB、75肚m Carboxen／PDMS三种吸附纤维，15 mL顶空瓶(德国CNW公司)。 | 降升平，张小红，张玲玲等，太原理工大学学报，2013,44（3）：272-277 |
| 9 | SPME-GC-MS分析高梁 、大豆丹贝和大豆丹贝中的挥发性成分 | SPME手动进样柄及75μm CAR／PDMS萃取头（美国Supelco公司）； 1200 GC（美国瓦里安公司） | 丁一，肖愈，黄瑾等，食品科学，2013,34（20）：131 - 134 |
| 10 | SPME-GC-MS 分析商品藤茶中环烃类化合物 | Agilent 6890/5975C GC/ MS 联用仪, 手动固相微萃取装置(美国Supelco 公司),萃取纤维头为:2 cm - 50/30 μm DVB/ CAR/ PDMS | 赖茂林,郁建平，山地农业生物学报，2014，33(4) :092 - 094, |
| 11 | SPME-GC-MS检测不同中西方奶酪的挥发性风味物质及比较 | Agilent 6890N，59731气相色谱-质谱联用仪：SPME手柄、75μm CAR／PDMS萃取头（美国Supelco公司） | 马艳丽，曹雁平，杨贞耐等，食品科学，2013,34（20）：103 - 107 |
| 12 | SPME-GC-MS联合分析槟榔花香气成分 | 岛津QP 2010 Plus型气相色谱-质谱联用仪(GC—MS)； 自动SPME进样器；5μmPDMS—DVB萃取纤维头。 | 张明，黄玉林，宋菲等，热带作物学报，2014，35(6)：1244-1249 |
| 13 | 薄皮甜瓜品种‘白玉糖’香气成分的HS-SPME/GC-MS 分析 | 100μ m PDMS（聚二甲基氧硅烷）萃取头（美国Supelco），Agilent 7890A/5975C GC-MS 气相色谱质谱联用仪 | 赵光伟，徐志红，孔维虎等，中国瓜菜，2014，27（5）：14-17 |
| 14 | 保留指数在茶叶挥发物鉴定中的应用及保留指数库的建立 | SPME 65 μm 聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯（PDMS/DVB）萃取头（美国Supelco 公司）；6890 气相色谱-5973 质谱仪（Agilent 公司）；自制改良顶空瓶（容积150 mL 玻璃试验瓶） | 林杰，陈莹，施元旭等，茶叶科学， 2014，34（3）：261-270 |
| 15 | 不同高山杜鹃品种杂交后代花瓣香气成分的HS-SPME．GC．MS分析 | Trace GCMS—DSQ II气相色谱-质谱联用仪(Thermo，USA)，萃取头的材料未报道 | 苏家乐，何丽斯，刘晓青等，江苏农业学报，2014，30(1)：227-229 |
| 16 | 顶空固相微萃取结合气相色谱．质谱法分析兔肉的挥发性风味物质 | QP 2010气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司）；手动SPME进样器、75μm碳分子筛/ 聚二甲基硅氧烷(CAR／PDMS)涂层萃取头(美国Supelco公司)：萃取瓶美国Perkinelmer公司 | 王琚，贺稚非，李洪军等，食品科学，2013,34（14）：212-217 |
| 17 | 顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法分析东北油豆角挥发性成分 | 6890N-5975气相色谱-质谱联用仪，20 mL钳口项空样品瓶(美国Agilent公司)；65μm PDMS，DVB萃取头(美国Supelco公司) | 王艳，宋述尧牢，张越等，食品科学，2014,35（12）：169-173 |
| 18 | 顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法分析玉兰花的挥发性成分 | Agilent 6890 GC-5975MS气质联用仪(美国安捷伦公司)；固相微萃取装置,75 μｍCAR/PDMS萃取头(美国Supelco公司) | 许柏球,栾崇林,刘莉萍等，香料香精化妆品 ，2014,（3）： |
| 19 | 顶空- 固相微萃取-气相色谱- 质谱联用法分析 “ 无锡毫茶” 中的香气成分 | Trace MS 气相色谱-四极杆质谱联用仪（美国Finnigan 公司）；手动SPME 进样器（美国Supelco 公司）；100 μm 聚二甲基硅氧烷（PDMS）萃取头、75 μm 碳分子筛/ 聚二甲基硅氧烷（CAR/ PDMS）萃取头、65 μm 二乙烯基苯/ 聚二甲基硅氧烷（ DVB/ PDMS）萃取头、50/30 μm 二乙烯基苯/ 碳分子筛/ 聚二甲基硅氧烷（DVB/ CAR/ PDMS）萃取头、15 mL 顶空瓶（上海安谱科学仪器有限公司） | 曾 茜，曹光群，李 明等，分析测试学报，2014,3（10）：1136 -1141 |
| 20 | 顶空固相微萃取．气质联用分析并比较两种延胡索挥发性成分 | Trace DSQ型气质联用仪(美国Thermo Finnigan公司)，手动固相微萃取装置，聚二甲基硅氧烷涂层萃取头 (100 μm聚二甲基硅氧烷)和125 m1带聚四氟乙烯涂层硅橡胶垫的螺口玻璃瓶(美国supelco公司) | 施华青，陈彬，寿佳妮等，中国医药工业杂志， 2014，45(1)：66-68,75 |
| 21 | 顶空固相微萃取一气质色谱联用技术分析海州香薷与石香薷中挥发性成分 | Agilent 7890N-5973N GC．MSD气相色谱质谱联用仪(美国Agilent公司)，GC-MSD数据分析系统65μm PDMS／DVB(聚二甲基硅氧烷／二乙烯苯)SPME萃取头。 | 李佳，刘红燕，张永清，中国实验方剂学杂志，2013,19（16）：118-122 |
| 22 | 发酵牛肉肠挥发性成分固相微萃取条件优化分析， | SCION TQ气质联用仪（德国布鲁克公司），固相微萃取头和57330U固相微萃取手柄美国（Supelco公司）, 用DVB/CAR/DMS、PDMS／DVB,CAR／PDMS 3种萃取头 | 董琪，王武宰，陈从贵等，食品科学，2014,35（12）：174-178 |
| 23 | 固相微萃取条件对橙汁主要挥发性成分GC-FID测定的影响 | 6890-5973气相色谱（美国Agilent公司）； SP3400气相色谱仪（北分瑞利分析仪器公司），固相微萃100μm PDMS（美国Supelco公司） | 牛丽影,郁萌,吴继红等，食品科学，2013,34（22）：224-233 |
| 24 | 酒醅微量挥发性成分的HS-SPME和GC-MS分析 | 6890N-5973I气相色谱-质谱联用仪（美国安捷伦公司），PC420固相微萃取仪，萃取头(75μm CAR／PDMS、65μm PDMS／DVB,50／30μm DVB，CAR／PDMS 100μm PDMS(颜色分别为黑色、蓝色、灰色、红色,美国Supelo公司) | 赵爽，张毅斌，张弦等，食品科学，2013,34（4）：118-124 |
| 25 | 食用油品中己醛的分析 | GC-2010气相色谱仪（本岛津公司）, SPME手柄及SPME纤维（Supelco公司）, 100 μm PDMS, 65 μm PDMS/DVB, 85 μm PA, 85 μm CAR/PDMS 和70 μm CW/DVB，最终选取 85 μmCAR/PDMS | 陈冬梅, 福建分析测试, 2014，23（3）:22-26 |
| 26 | 同时蒸馏萃取法和固相微萃取法分析棕榈油与菜籽油复合火锅底料中的风味物质 | QP2010型气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司），固相微萃取手柄、75 μm CAR/DMS固相微萃取头(美国Supelco公司) | 张丽珠，黄湛，唐洁等，食品科学，2014,35（18）：156-160 |
| 27 | 应用SPME-GC-MS分析变温压差膨化干燥香蕉脆片香气成分 | 萃取头65 μm DVB／PDMS（美国Supelco公司），QP 2010 Plus气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司） | 李宝玉,杨君,尹凯丹等，食品科学，2014,35（14）：184-188 |
| 28 | HS-SPME-GC-MS分析河南产牛至挥发性成分 | 美国安捷伦公司GC 6890 N GC／5975 MS型气相色谱-质谱联用仪，美国Supelco公司手动固相微萃取(SPME)装置，萃取头为65μm PDMS-DVB | 尹震花,王海燕,彭涛, 中国实验方剂学杂志,2014,20(6):77-80 |
| 29 | HS-SPME-GC-MS分析藿香蓟花中的挥发性成分 | 美国安捷伦公司GC 6890 N GC／5975 MS气相色谱-质谱联用仪，美国supelco公司手动固相微萃取(SPME)装置，萃取头为100μm PDMS-DVB | 张橡楠,张一冰,张勇等，中国实验方剂学杂志，2014,20（9）：99-101 |
| 30 | SPME与SD提取八角茴香挥发性风味成分的GC-MS比较 | 美国安捷伦公司GC 6890 N GC／5973 MS型气相色谱-质谱联用仪,65μｍPDMS/DVB萃取纤维头, 顶空瓶15mL（德国IKA公司） | 黎强，卢金清,郭胜男, 中国调味品,2014,39(7):107-109 |
| 31 | SPME-GC/MS/O法分析水性涂料的气味问题 | 气相色谱-质谱-嗅觉测量联用仪(Agilent 6890-5973 MSD-O)，固相微萃取装置(Combi—PAL，CTC-SPME)，萃取纤维(Supelco，50／30μm DVB／CAR／PDMS StableFlex／SS l cm)，20 mL顶空样品瓶 | 董婕，朱莉莉，方芳等，涂料工业，2014,44（5）：53-55 |
| 32 | SPME-GC-MS法研究竹叶柴胡和北柴胡挥发性成分差异 | 6890-5973N型气相色谱-质谱联用仪 (美国Agilent公司)，手动固相微萃取装置(美国Supelco公司)，萃取纤维头(100μm PDMS，7μm PDMS，85μm PA)，5 mL SPME．GC专用采样瓶(美国Supelco公司) | 王砚，王书林, 中国实验方剂学杂志,2014,20(14):104-108 |
| 33 | SPME／GC-MS鉴别地沟油新方法(Ⅲ) | Agilent 6890 GC／5973i MS气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦公司)；自制SPME固相微萃取头NACC-1。 | 吴惠勤，黄晓兰，林晓珊等，分析测试学报，2014,32（11）：1277-1282 |
| 34 | 巴氏灭菌对不同品种菠萝蜜汁挥发性香气成分的影响 | Thermo Trace 1300-ISQ气相色谱一质谱联用仪，20mL样品瓶、固相微萃取自动进样手柄美国Thermo公司；固相微萃取头(65 μm PDMS／DVB) 美国Supelco公司。 | 皋香，施瑞城，谷风林等，食品科学，2014,35（9）：63-68 |
| 35 | 保留指数在茶叶挥发物鉴定中的应用及保留指数库的建立 | SPME 手持器（SAAB-57330U）和65 μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯（PDMS/DVB）萃取头（美国Supelco 公司）；6890 气相色谱-5973 质谱仪（Agilent 公司）；自制改良顶空瓶（容积150 mL 玻璃试验瓶） | 林杰，陈莹，施元旭等，茶叶科学， 2014，34（3）：261-270 |
| 36 | 不同地区黄酒挥发性物质差异性分析 | 75 μmCAR／PDMS固相微萃取头（美国Suplco公司）， Trace MS气相色谱-质谱联用仪（美国Finnigan公司） | 王培璇，毛健，李晓钟等，食品科学，2014,35（6）：83-89 |
| 37 | 不同性别伊拉兔肉挥发性风味物质的SPME-GC-MS分析 | QP 2010气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司）；手动固相微萃取进样器、75μm CAR／PDMS涂层萃取头（美国Supelco公司） | 陈康，李洪军，贺稚非等，食品科学，2014,35（6）：96-102 |
| 38 | 顶空固相微萃取-气相色谱．质谱联用法分析仔姜与老姜的挥发性成分 | QP 2010型气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司；固相微萃取装置(配有50／30μm DVB／CAR／PDMS萃取头) 美国 Supelco公司；萃取瓶美国Perkin Elmer公司 | 汪莉莎，陈光静，张甫生等，食品科学，2014,35（10）:153-157 |
| 39 | 顶空固相微萃取与气相色谱．电子捕获技术联用检测软木塞中2，4，6．三氯苯甲醚 | CP-3800气相色谱仪（美国Varian公司）,20 mL项空瓶,；手动固相微萃取手柄,100μm聚二甲基硅氧烷涂层萃取头(美国sigma公司) | 张哲琦，王玉春，陈臣等，食品科学，2014,35（12）:148-150 |
| 40 | 多种提取方法分析蛇莓挥发性组分 | QP 2010-Plus 气相色谱-质谱联用仪(日本岛津公司),顶空进样针PDMS 100 μm, PDMS-DVB 65 μm, CAR-PDMS 75 μm,PA 85μm （美国Sigma 公司) | 王晨旭,于兰,杨艳芹等，分析化学，2014,42（11）：1710 -1714 |
| 41 | 海南主要地域生咖啡豆挥发性化学成分对比研究 | QP 2010 Plus气质联用系统（日本岛津公司），20 mL顶空瓶，未报道萃取头品种 | 胡荣锁，初众，谷风林等，光谱学与光谱分析，2013，33（2）：548-553 |
| 42 | 葎草鲜品不同部位的挥发油成分及含量 | 仪器：Aghilent 6890-5973 GC/MS ；手动固相微萃取（美国Supelco公司），萃取纤维头为：100μｍPDMS | 彭小冰，邵进明，刘炳新等，贵州农业科学，2014,42（4）：178-181 |
| 43 | 熟化方式对小米粉制品挥发性成分的影响 | 气相色谱质谱联用仪（美国Varian公司）；顶空固相微萃取装置(美国Supelco公司), DVB／CAR／PDMS萃取头 | 李雯,陈怡菁,任建华等，中国粮油学报，2014,29（4）：93-97 |
| 44 | GC-MS分析比较3个特产香椿品种的挥发性成分 | Varian 4000 GC-MS(美国瓦里安公司)；顶空固相微萃取装置(包括手持式手柄，50／30μm DVB／PDMS、75 μm CAR／PDMS、lOOμm PDMS、65μm PDMS／DVB 4种萃取头，40mL顶空瓶)（ 美国Supelco公司） | 刘常金，张杰，周争艳等，食品科学，2013,34（20）:261-267 |
| 45 | HS-SPME-GC-MS法分析肉桂子挥发性化学成分 | QP2010气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司），；手持固相微萃取设备（美国，Supelco公司）100μm PDMS ，75μm PDMS／CAR ，65μm PDMS／DVB 和50／30μm PDMS／DVB／CAR萃取 头 | 熊梅，张正方，唐军等中国调味品，2013,38（1）：88-91 |
| 46 | HS-SPME-GC-MS分析两种南瓜瓤挥发性成分 | Agilent GC 6890 N /5975 MS,Supelco SPME 65μm PDMSA-DVB 萃取头 | 张伟，卢引，顾雪竹等， 2013,19（20）：97-99 |
| 47 | HS-SPME-GC-MS分析螺旋藻挥发性成分 | Agilent 6890-5975 气质联用仪（美国安捷伦公司）；固相微萃取装置（SPME 手柄、65 μmPDMS/DVB萃取头）（美国Supelco公司） | 张丽君，许柏球，王金林等, 食品研究与开发，2013,34（9）：72-74 |
| 48 | SPME-GC／MS法分析室内空气中挥发性有机物 | Varian 4000 GC／MS气相色谱-质谱仪(美国瓦里安公司)，固相微萃取装置(美国Supelco公司)， 100 μm PDMS、65μm PDMS／DVB、75μm Carboxen／PDMS三种吸附纤维，15 mL顶空瓶(德国CNW公司) | 降升平，张小，张玲玲等，太原理工大学学报，2013,44（3）：272-276 |
| 49 | SPME／GC-MS分析比较热处理乳中的挥发性化合物 | 固相微萃取装置，配有75μm碳分子筛／聚二甲基硅氧烷共聚物萃取头；Agilent 6890气相色谱仪；Agil ent 5973质谱仪 | 陈伟，闰宁环，邬子燕等，中国乳品工业，2013,41（2）：21-23,27 |
| 50 | 蚕豆酱酿造过程中挥发性风味物质分析， | 固相微萃取装置：萃取头CAR／PDMS 75 μm，碳分子筛／聚二甲基硅氧烷（美国Supelco公司， GC-2010气相色谱仪(日本岛津公司) | 王金晶，周敏，刘春凤等，东北农业大学学报，2013， 44(8)：14-22 |
| 51 | 侧柏叶及其炮制品在卷烟滤嘴中的应用 | 7890A／5975C气质联用仪、7694E顶空进样器、、Headspace-SPME-GC-MS、A gilednt 公司 | 徐建荣，张毅立，余玉梅等，湖北农业科学，2013, 25（20）：5010-5013 |
| 52 | 顶空固相微萃取-气质色谱联用技术分析海州香薷与石香薷中挥发性成分 | Agilent 7890N-5973N GC．MSD气相色谱-质谱联用仪，65μm PDMS／DVBSPME萃取头 | 李佳，刘红燕，张永清等，中国实验方剂学杂志，2013,19（16）：118-122 |
| 53 | 湖南茯砖茶香气成分的SPME-GC-TOF-MS分析 | LECO气相色谱-飞行时间质谱仪（美国LECO公司）；Combi PAL全自动SPME进样系统（瑞士CTC公司），100 μm聚二甲基硅氧烷涂层纤维；30／50 μm-二乙烯苯-碳分子筛-聚二甲基硅氧烷涂层纤维，75 μm碳分子筛聚二甲基硅氧烷涂层纤维（美国Supelco公司） | 颜鸿飞，王美玲，白秀芝等，食品科学，2014，35（22）：176-180 |
| 54 | 基于SPME．GC．MS联用技术检测的热处理黑莓清汁香气变化分析掌 | 手动SPME进样器、萃取纤维头100μm DVB／CAR／ PDMS 美国Supelco公司；Agilent 6890／5973型气相色谱质谱联用仪（美国Agilent公司） | 许颖，王行，马永昆等，食品科学，2013，34（18）：212-217 |
| 55 | 赛里木酸乳原籍菌种发酵乳主体风味成分分析 | SPME手动进样柄、75μm CAR／PDMS 萃取头（美国Supelco公司），1200L型气相色谱-质谱联用仪（美国瓦里安公司） | 雷华威，陈晓红，李伟等，食品科学，2013，34（20）：127- 130 |
图3 SPME 商品装置的结构示意图 1995 Pawliszyn 研究组使用商品萃取丝安装在气体取样罐中，进行空气中苯系物的分析，以FID、ECD 和 MS 进行检测[Arthur C.L., Killam L.M., Buchholz K. D., J. Pawliszyn, Automation and Optimization of Solid-Phase Microextraction,Anal. Chem.1992, 64(17):1960-1966]，整体装置如图 4 所示。同年 Pawliszyn 设计了用SPME 在气相色谱中快速进样的装置[Arthur C.L., Killam L.M., Buchholz K. D., J. Pawliszyn, Automation and Optimization of Solid-Phase Microextraction,Anal. Chem.1992, 64(17):1960-1966]，图 5 是这一设备的示意结构图。这一设计使用电容放电，让萃取丝快速升温，每秒可升温1000℃。Pawliszyn 还设计了在萃取丝内直接用电容放电加热的萃取装置，是把 商品 SPME 萃取装置进行改造的，如图6所示。 
图4 空气中苯系物的分析的SPME取样装置 
图中 1——进样口，2——垫圈，3——隔垫，4——螺帽， 5——针的导轨，6——0.53mm 熔融石英毛细管 7——螺帽，8——密封圈，9——加热器，10——连接头 11——继电器，12——电容器，13——开关 
图6 SPME-萃取丝內快速加热装置 在 1995年 Pawliszyn 研究组设计了萃取丝内用CO2冷却的装置，这是为了把样品加热到较高温度的同时，把萃取丝的温度降低，既可以增加被分析物的挥发度，又可以增加萃取介质的保留能力，于是大大提高了萃取效率。这一设计的示意图见图7。 
图7 SPME-萃取丝內冷却的装置 1997 年Pawliszyn为了测定病人呼吸气中的乙醇、丙酮和异戊二烯含量，设计了图9的SPME萃取装置，把它放入病人口中10s钟，然后用GC/MS测定吸收(吸附)在萃取介质上的化合物。 
图8 用于人呼吸气的SPME-萃取装置 国内中科院生态环境研究中心于2002年完成了“十五”科技攻关项目专题《固相微萃取器的研制与开发》，研制出商品化的全套固相微萃取器，如图9所示。 
图9 国内研究生产的SPME装置 最近把SPME直接与质谱连接，进行质谱检测，见图10 
图10 SPME直接与质谱连接进行质谱检测 这一新技术可用于直接分析血样中的药物，只需要5 min 就可以快速、高选择、灵敏地完成分析。(Anal Chem 2015,87:754) 5.萃取丝吸着剂的演变 Pawliszyn 研究组最早使用的是涂渍有二甲基硅氧烷(PDMS)和聚丙烯酸酯(PA)涂层的萃取丝，涂渍工艺类似于毛细管气相色谱柱，但是膜厚远高于毛细管气相色谱柱。起初商品SPME萃取丝的固定相有：聚二甲基硅氧烷，聚丙烯酸酯，聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯，聚乙二醇-二乙烯基苯，聚乙二醇-聚二甲基硅氧烷，石墨，活性炭等。 萃取头的基质主要使用石英纤维,但是由于石英纤维易折断，操作时需非常地小心，从而其使用寿命及范围得到了很大的限制。所以，此后研究开发廉价而且具有更大机械稳定性的萃取头收到重视。现行商品SPME主要品种和用途： | 涂层类型 | 极性 | 适用试样 |
| PDMS(聚二甲基硅氧烷) | 非极性 | 有机氯、有机磷、有机氮农药；药品和麻醉品；食品中香味；挥发物；食品中咖啡因、卤化物。 |
| PA(聚丙烯酸酯) | 极性 | 有机氮农药；脂肪酸；药物；食品中香味、酚。 |
| 聚乙二醇/二乙烯基苯 | 极性 | 体液中乙醇 |
改善萃取条件 | 改进萃取技术 | 发展新装置 |
| 萃取头涂层 | 小型化 | CCF –SPME* |
| 萃取模式 | 自动化 | 管内SPME |
| 温度和萃取时间 | 萃取头制备新方法 | 管内萃取丝SPME |
| 萃取头涂层膜厚 | 内冷萃取方法 | 管内金属萃取丝 |
| 样片体积 | 与GC，HPLC等仪器在线连接 | M-SPME** |
| 样品搅拌类型 | 电化学控制SPME | |
| 盐析和酸度 | ||
| 衍生化 |
图中 1—石英丝，2—聚乙二醇（PEG），3—聚合物膜（聚二甲基硅氧烷） 小结：SPME 是现今和气相色谱仪连接使用最多的一种结合样品处理与分离分析在一起的方法，应用模式和应用范围还在发展。 仪器信息网2015/2/12 美丽中国药典梦:中国药品标准科学跨越,美丽中国药典弯道超车 聪明人用笨办法做事情 事情都是聪明人用笨办法做出来的 我的美丽中国药典梦，基于药物液相色谱保留规律教据库为策略导向和节能减排为目标导向，创新优化中国药品标准HPLC方法 美丽中国药典梦梁贵键 药物临床试验科学跨越 空军总医院BE试验 仿制药一致性临床试验 中国药典梦 梁贵键 节能减排美丽中国药典 美丽中国药典节能减排 中国药典梦梁贵键.实事求是2.0勇于创新多快好省2.0案例分析：
