各位老师,我实验室参加能力验证砷结果可疑,作为操作者的我写了一个论述,但是不知道对不对。本想在能力验证区发,但是考虑到原子荧光的复杂性所以还去各位老师指正。
本次能力验证在2016年8月23日到9月2日期间总计检测5次,所填写结果在五组结果中最优,其中两标准物质基本在范围内,样品平行性好。
本次能力验证结果如下:
As | X | A | S | R | Z |
鸡肉 | 0.1229 | 0.121 | 3.0% | 0.096-0.122 | |
0.1192 |
大米189 | 0.0813 | 0.080 | 3.7% | 0.063 | 2.84 |
0.0784 |
大米120 | 0.3999 | 0.403 | 1.3% | 0.268 | 2.05 |
0.4053 |
菠菜 | 0.2751 | 0.266 | 6.5% | 0.20-0.26 | |
0.2577 |
从结果中看,标准物质鸡肉结果平均值为0.121在标准值范围的边缘内侧,其中一值超出范围;标准物质菠菜结果平均值为0.266在标准范围的边缘外侧,其中一值在范围内。两标准物质结果比标准物质中间值都要高,所以大米粉样品检测值也会相对较高,但从结果看大米粉120和189检测值高出指定值较多,导致Z值大于2,产生两可疑结果。
以下从人机料法环五个角度提出问题:
1. 人本次实验人员以孙永军为主,于福池为辅,两人有一定专业背景,经过原子荧光检测相关培训,具有相应的检测水平,并通过了若干次能力验证。两操作者符合要求。
2. 机本次实验所涉原子荧光光谱仪,逐年按期进行计量校准,计量结果符合要求(2016年8月24日计量检测,证书时间是2016年8月10日,显示As合格)。本次实验在20162016年8月23日到9月2日间进行,由于仪器购置时间较长,部分配件老化导致仪器灵敏度有所下降,在工程师建议下于2016年9月22日更换石英炉和相关配件。仪器所配套计算机,也死机的情况出现,导致检测失败,于2016年12月更换电脑。测量设备基本符合检测要求。
3. 料本次实验所测样品确认无破损无开封,所涉标准品和主要化学试剂如下:
名称 | 来源 | 编号和级别 |
As标准溶液 | 国家有色金属电子中心 | 201603-14 |
鸡肉标准物质 | 国家地球物理研究所 | 201507-03 |
菠菜标准物质 | 国家地球物理研究所 | 201205-02 |
硝酸 | 北京试剂厂 | 优级纯 |
硫酸 | 北京试剂厂 | 优级纯 |
盐酸 | 北京试剂厂 | 优级纯 |
氢氧化钠 | 北京试剂厂 | 分析纯 |
硼氢化钾 | 天津大茂 | 分析纯 |
硫脲 | 西陇化工 | 分析纯 |
抗坏血酸 | 国药沪试 | 分析纯 |
菠菜标准物质开封时间较长,但其镉含量正常。实验所用硝酸是北京试剂厂优级纯,该试剂有可能有污染,导致结果偏高。在此后的药典方法能力验证(2016年10月)和其他实验均用韩国DUKSAN电子级硝酸。硝酸背景过高导致所测数值偏大。
4. 法 本次能力验证实验多次,依照国标方法采用微波消解和湿法消解进行前处理,采用与国标相同的反应体系,合理的缩短标准曲线范围。其中,湿法消解中加入高氯酸和硫酸硝酸混酸,导致赶酸完全不宜判断(高氯酸赶不尽,容易导致所测值偏低),所以采用微波消解方法的方法。原子荧光检测方法基本符合要求。
5. 环本次实验操作温度为26℃,湿度为56%,符合仪器正常工作环境条件。检测期间实验环境没有交叉干扰,标准溶液和其他试剂临用现配,实验所需器皿均经20%硝酸浸泡过夜并多次清洗。环境实验条件基本符合要求。
综上所述,硝酸中有微量砷是导致能力验证所测结果高于指定值的主要原因。其他原因可能是:操作导致污染、仪器配件老化、标准物质量值不稳定。