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共有 15 人回复了该问答请大家修改WDXRF建立土壤(压片制样)曲线的分析线和干扰线
 回复envirend发表于:2015/1/11 18:33:29悬赏金额:100积分 状态:已解决
  如题,请大家热心帮忙。

    我将所有土壤及沉积物标样(GSS、GSD系列,不包括农业部土壤标样)中所有成分的极值信息(除F之前的氢元素除外,除SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO、CaO、NaO、K2O这些含量单位为%外,其它单位均为mg/kg),压片制样,WDXRF分析。请大家看看是否存在以下问题:

1.选择的分析线是否合适?若不合适,清指出。若提供两条分析线的,选择那个合适?

2.重叠谱线是否有漏项,若有请补充;重叠线是否有的多余,若多余,请指出(这样可以节省分析时间)。

3.其它问题,也欢迎大家积极讨论并提出解决办法。比如,某些元素含量太低,XRF胜任不了它的测定。


alhoon 回复于:2015/1/12 10:44:58
S8 Tiger不像S8 Dragon一样带能谱通道吧...有的话,仪器貌似就没啥可比性了...
F用XRF测仅仅是无奈之举,参考X-ray-induced alteration of specimens as crucial obstacle in XRF spectrometry of fluorine in rocks and soils一文,其从本质上解释了因为射解作用,土壤及岩石中F为何不能用XRF测定的原由。一定要霸王硬上弓的话,干扰线应该考虑Fe的L系线。熔融制样的话卤素均存在挥发损失的情况,若有定量打算的话,条件需尽量保持一致。此外卤素在熔融过程中还可能出现挥发饱和的情况,但这一情况应该在土壤/水系沉积物中遇不到(即便是盐碱土)。
Na不用考虑La的干扰,Zn的干扰可以添加(但基本上用处不大),为定量准确计,可以设置4背景点。
Mg不用考虑Se及Ca的高次线干扰,在设置背景点时可参考Na,因其背景是一条倾斜的曲线,对于部分含量较低的样品,左右各一点设置背景出现净强度负值的几率更大。
Al、Si算是土壤/水系沉积物的主量元素,不用考虑干扰线,单点背景即可,可尽量压缩扫描时间。
S选用XRF分析也不太稳定,仅仅是出于效率/成本方面的考量,干扰线也可无视,需要自己多做做基体校正的工作。
Cl的情况与F类似,但受影响程度更小,在选取干扰线的时候建议遵循这一原则:土壤/水系沉积物中主量元素基本可以无视次量/痕量元素的谱线重叠干扰,而次量及痕量元素若无法使用康普顿散射内标法,则应尽量加入。后边元素我就捡着说说了。
Ti考虑Ba的干扰就行了,Cu不用关心,基体校正的时候注意相邻过渡元素的影响。
V考虑Ti的干扰即可,Ba及其他不用考虑。
Cr考虑V的干扰即可,Pm是放射性稀土元素,自然界中基本不存在,算了吧...
Co/Ni/Cu/Zn 康普顿散射内标法伺候,不用选杂七杂八的干扰线,使用碳化钨模具其实对粉末压片中Co测量结果影响极小,不用担心。
Ge/As/Se 检出限基本无法满足要求...
Br视仪器情况而定,我们因为没有配置弯晶,所以方法中没有。
Rb、Sr、Y、Zr、Nb保留间的干扰即可,视情况可添加铝滤光片,优化峰背比。
Mo灵敏度虽高,但含量实在太低,低于检出限...这里说一下第二个需要注意的地方,虽然某些痕量元素含量通常低于仪器检出限而不包含在方法中,但在部分样品中可能出现超富集的情况,如此一来即有可能产生意料之外的影响,是否测量该元素以备谱线重叠校正由使用者决定,应综合考虑样品通量、准确地要求等方面;
Ag/Cd/In含量本身就低,再隔上一层黄铜滤光片...结果可想而知...
Sn/Sb/Te/I/Cs的检出限在某些论文中可以满足要求,实际中WDXRF测定就算了吧...
Ba的K线60 kV激发的效果好么...L线也可以测,考虑TI的干扰即可。
La检出限不是太好,勉强用,干扰不用考虑。
Ce选择两条线是对的,特殊情况下Ba/Ce比较悬殊的时候,Ce Lα线受影响比较严重,但准确性也不是太好。
剩余轻稀土元素中除了Nd可以一试,Pr/Sm的检出限应该也是无法满足要求的。
至于重稀土...看看扫描的峰图,即便用最高含量的样品在不借助辅助标示的情况下能不能肉眼定位峰位...
Hf的结果老实说也不行,可以试试,但是重稀土、二次线、Ta的干扰可以不用考虑。
Ta最高点浓度*10,看看能不能出峰...
W/Hg/Tl检出限无法满足要求的典型,一般土壤中Hg的含量往往是0.0XXppm...
Pb为了节省时间,选择Lβ线即可,选择Lα线还需要考虑As异常的干扰。
Bi检出限无法满足要求,但为校正Th,应选择加入。
Th OK.
U含量较Th低,检出限一般也是不足的。


v2644276 回复于:2015/1/12 10:23:45
常量元素可不考虑微量元素的干扰。
 回复  1# envirend  回复于:2015/1/11 18:44:29
仪器为波长色散型仪器,布鲁克公司的 S8 Tiger  压片制样 30吨压力*30秒
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