十四、甲醛
Formaldehyde
1 范围
本规范规定了测定化妆品中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。
本规范适用于化妆品中甲醛的测定。本规范不适用于含甲苯磺酰胺树脂的指甲油中甲醛
的测定。
2 方法提要
在过量铵盐存在下,甲醛与乙酰丙酮和氨作用生成黄色的 3,5-二乙酰基-1,4 二氢卢
剔啶,根据颜色深浅比色定量。反应方程式如下:
本方法的检出限为 1.8μg,定量下限为 6.0μg。取 1g 样品时,检出浓度为 18μg/g,最低
定量浓度为 60μg/g。
3 试剂
3.1 硫酸钠溶液(250g/L):称取无水硫酸钠 25g 于烧杯中,加水溶至 100mL。
3.2 乙酰丙酮的乙酸铵溶液[ϕ(乙酰丙酮)=0.2%]:称取乙酸铵 25g 溶于水后,加冰乙酸
3mL 及乙酰丙酮 0.2mL,再加水至 100mL,混匀转入棕色瓶中于冰箱内保存可稳定一个月。
3.3 乙酸铵溶液(250g/L):称取乙酸铵 25g 溶于水后,加冰乙酸 3mL,再加水至 100mL,
混匀。
3.4 氢氧化钠溶液(40g/L):称取氢氧化钠 4g,用少量水溶解,再加水至 100mL,混匀。
3.5 硫酸[ϕ(H2SO4)=3%]:取优级纯硫酸(ρ20=1.84g/mL)3mL,缓慢加入到 97mL 水中,
混匀。
3.6 硫酸[ϕ(H2SO4)=10%]:取优级纯硫酸(ρ20=1.84g/mL)10mL,缓慢加入到 90mL
水中,混匀。
3.7 淀粉溶液(10g/L):称可溶性淀粉 1g 用水 5mL 调成溶液后加入沸水 95mL,煮沸,并
加水杨酸 0.1g 或氯化锌 0.4g 防腐。
3.8 碘标准溶液(0.05mol/L):称碘 13.0g 和碘化钾 35g,加水 100mL,溶解后加入盐酸 3
滴,用水稀释至 1L,过滤后转入棕色瓶中。
3.9 重铬酸钾标准溶液[c(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L]:准确称取已于 120
±2
℃
℃电烘箱中
干燥至恒重的重铬酸钾基准物质 4.9031g,溶于水转移至 1L 容量瓶中,定容到刻度,摇匀。
3.10 硫代硫酸钠溶液(0.1mol/L):称取硫代硫酸钠(Na2S2O3.5H2O)26g 或无水硫代硫酸
钠 16g 溶于 1L 新煮沸放冷的水中,加入氢氧化钠 0.4g 或无水碳酸钠 0.2g,摇匀,储存于棕
色瓶内,放置两周后过滤,再按如下方法标定其准确浓度:
准确吸取重铬酸钾标准溶液(3.9)25.00mL 于 500mL 碘量瓶中,加碘化钾 2.0g 和硫酸
H2
O O O O C O
‖
‖
‖
‖
⁄ ﹨ ‖
HCH+NH3+2CH3—C—CH2—C—CH3—→CH3—C—CH2—C C—CH2C—CH3+3H2O
‖
‖
HC CH
﹨ ⁄
N
H
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[ϕ(H2SO4)=10%](3.6)20mL,立即密塞,摇匀,于暗处放置 10min。加入水 150mL,
用硫代硫酸钠溶液(3.10)滴定,直到溶液呈浅黄色时,加入淀粉溶液(3.7)2mL,继续滴
定至蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度:
c’×25.00
c(Na2S2O3)=
(V1’-V0’)
式中:c(Na2S2O3)——硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L;
c’——重铬酸钾标准溶液的浓度[c(1/6K2Cr2O7)],mol/L;
V1’——硫代硫酸钠溶液的用量,mL;
V0’——空白试验硫代硫酸钠溶液的用量,mL。
3.11 甲醛标准储备溶液:称取甲醛溶液(Formalin,分析纯)约 1g,加水稀释到 1L,作为
标准储备溶液,此溶液冰箱中保存可稳定三个月。储备溶液中所含甲醛(HCHO)准确浓度
按下法标定:
准确吸取甲醛储备溶液 20.0mL 于 250mL 碘量瓶中,加入碘标准溶液(3.8)50mL,氢
氧化钠溶液(3.4)15mL,加塞,摇匀放置 15min,加硫酸 [ϕ(H2SO4)=3%](3.5)20mL,
立即塞紧,混匀,于暗处再放置 15min,以硫代硫酸钠溶液(3.10)滴定至溶液呈淡黄色时,
加入淀粉溶液(3.7)2mL,继续滴定至蓝色刚好褪去,记录硫代硫酸钠体积。同时用水代
替甲醛溶液以相同步骤做空白试验。按下式计算甲醛浓度:
(V1-V0)×c×15×1000
ρ(HCHO)=
V
式中:ρ(HCHO)——甲醛溶液的浓度分数,mg/L;
V——甲醛取样体积,mL;
V0——空白消耗的硫代硫酸钠溶液,mL;
V1——标定甲醛消耗的硫代硫酸钠溶液,mL;
c——硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度,mol/L;
15——甲醛(1/2HCHO)摩尔质量,g/mol。
3.12 甲醛标准使用溶液:取适量甲醛储备溶液(3.11)用水逐级稀释到所需浓度(1mg/L~
4mg/L)的标准使用溶液。此溶液临用时配制。
4 仪器
4.1 具塞比色管,50mL。
4.2 具塞比色管,10mL。
4.3 玻璃漏斗。
4.4 水浴锅。
4.5 离心机。
4.6 分光光度计。
5 分析步骤
5.1 样品预处理
准确称取样品 1.0g 置于 50mL 具塞比色管中。加硫酸钠溶液(3.1)25mL,振摇,加水
至刻度,于 40℃水浴中恒温放置 1h(其间不时予以振摇)。将样品溶液快速冷却,转入离心
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管中,在 3000rpm 的转速下离心。用玻璃漏斗过滤。滤液作为待测溶液。
5.2 测定
取待测溶液 5.00mL 于 10mL 具塞比色管中。加乙酰丙酮的乙酸铵溶液(3.2)5.00mL,
摇匀,置于 40℃水浴中恒温加热 30min,室温下放置 30min 使冷却。另取待测溶液 5.00mL,
加乙酸铵溶液(3.3)5.00mL,摇匀,与前者同样加热、冷却,作为比色时的参比液。用 1cm
的比色皿于波长 414nm 处测定吸光度,待测液和参比液吸光度之差值作为 A。
另取甲醛标准使用溶液及水各 5.00mL,分别加入乙酰丙酮的乙酸铵溶液(3.2)5.00mL,
与样品一样加热、冷却处理。以水为参比液,测定其吸光度 AS及 A0。为保证测定结果的准
确性,样品溶液中甲醛的含量应与标准溶液中的浓度相近。
6 计算
A-Ao
1
ω(HCHO)=ρ×
As-Ao
×V×
m
式中:ω(HCHO)——样品中甲醛的质量分数,μg/g;
ρ——甲醛标准使用溶液的质量浓度,mg/L;
A——待测溶液与参比溶液吸光度的差值;
AS——以水为参比的甲醛标准使用溶液的吸光度值;
A0——以水为参比的空白溶液的吸光度值;
V——样品定容体积,mL;
m——样品取样量,g。
7 干扰消除
含硫化物较多的样品,可在弱碱性条件下加入适量 10%乙酸锌溶液,使之生成硫化锌
沉淀,过滤去除沉淀物取溶液测定。