回复yuchunhua860315发表于:2012/11/28 9:50:51悬赏金额:
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小弟刚开始接触仪器检测这一块,对以下的现象存在一些疑问,求各路大虾不吝赐教:
1.理论上说,分析溶液浓度是否大于仪器检出限(IDL)即可视为有效浓度?大家回答的时候不要直接套用IDL,方法检出限(MDL)一些定义,以及存在干扰神马之类,篇幅长且不说,看着也累,而且大家搞这一行的估计都会看过。仅说理想状态下,无光谱干扰,基体匹配。
2.MDL在不同的standard里面有不同的定义。但不外乎重复分析method blank或一定浓度的spiked solution然后再计算其标准偏差可得,理论上应大于于IDL。分析溶液浓度是否大于MDL亦可视为有效浓度?
3.标准曲线一般有3个点或者更多(不包括method blank)。为了满足一定的MDL,标准曲线第一个点通常会比较低。当分析溶液浓度低于标准曲线第一个点时,分析数据是否可靠?(标准曲线线性神马的全部达到要求的前提下)以Cr(铬)为例,一般ICP-OES的IDL都会在0.01ppm以下,MDL相对会更大。当标准曲线第一个点在0.2ppm或以上,而溶液分析浓度远低于0.2ppm,如0.05ppm,此时分析结果是否准确?
4.当分析溶液浓度超过标准曲线最大点时,会进行稀释后再分析。稀释后的溶液浓度取在标准曲线的哪个浓度数据相对更精确?(此问请给予理论支持,其实想说的是与第三个问题相悖,既然标线浓度以外的数据也可采用的话,为何还要进行稀释?分析溶液浓度大标准曲线弯曲得厉害这个相信大家都知道,此处仅当废话.......)
1,一般分析浓度肯定是大于仪器检出限浓度,IDL只是理论算出来的仪器在置信水平区间最低响应值。
2,MDL小于IDL,楼主从哪里得知这样的结论,一般来说,,MDL都是理论的3-5倍的IDL,在做方法检出限的时候先是要算出IDL,然后假设MDL范围在3-5倍,然后配此浓度(浓度大小就是3-5倍的IDL浓度),然后上机测试(也有整个前处理按照此浓度都做)看仪器的响应值对应的浓度,回收率如何,若在90%-110就是可以接受的MDL,若没有,继续提高浓度,以至于仪器有对应响应值,分析溶液大于肯定可视。
3.MDL肯定是标准判断的一个依据,一般对应标准限定值的要求,按照标准方法算出,比如MATTEL玩具中涂层中铅限定值要求是40PPM,一般都是称样0.1g,定容25ml,按照CXV/M=PPM计算,C浓度是0.16mg/l,ICP测铅肯定能够达到最低点是0.16mg/l,按照我们计算我们的瓦里安710测铅波长是220.353nm,最低点浓度时0.02mg/l,所以我们的曲线测铅最低点设定为0.1mg/l.满足标准方法中铅对应40ppm的要求。
若标准曲线高,最低点确实实际低,结果肯定不准确啊!
4.稀释在工作曲线范围内是可以接受的,按照CNAS目前的要求,工作曲线除空白外至少5点,其实更多是考虑工作曲线线性的合理性,它不是一条直线,它只是在某一段近似条直线,为了更加合理,你稀释肯定在线性范围内才合理、
以上纯属个人看法,不当之处,请各位版友指正啊!
czcht 回复于:2012/11/29 19:30:32
对于楼主提到的第三点:
一般溶液浓度低于曲线最低点的话,需要强制过空白,这样相对来说可信度高一些(浓度低于检出限的除外)。
对于第四点:
超过曲线最高点这个情况很纠结,有时超过了,进行稀释和不稀释结果差不多,有时稀释的结果就明显比不稀释的结果大很多(这是由于曲线下弯)。不同元素,不同浓度可能都要做过相关的实验验证才知道。一般如果超过曲线最高点比较多的话,会进行稀释,稀释至曲线浓度范围之内。