硫化氢的硝酸银比色法

7.1  原理

空气中硫化氢用多孔玻板吸收管采集，与硝酸银反应生成黄褐色硫化银胶体溶液，比色定量。

7.2  仪器

7.2.1 多孔玻板吸收管。 

7.2.2 空气采样器，流量0～3L/min。

7.2.3 具塞比色管，10ml。

7.3  试剂 

实验用水为蒸馏水。

7.3.1 硫酸，ρ₂₀＝1.84g/ml。

7.3.2 吸收液：溶解2g 亚砷酸钠于100ml 碳酸铵溶液(50g/L)中，用水稀释至1000ml。 

7.3.3 淀粉溶液，10g/L：溶解1g 可溶性淀粉于10ml 冷水中，搅匀后，慢慢倒入90ml 沸水中，边加边搅拌，煮沸1min；放冷。

7.3.4 硝酸银溶液，10g/L：溶解1g 硝酸银于90ml 水中，加入10ml 硫酸。放置过程中如有沉淀产生，需过滤。

7.3.5 硫代硫酸钠溶液：称取25g 硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃·5H₂O），溶于煮沸放冷的水中，转移入1000ml容量瓶中，加0.4g 氢氧化钠，加水至刻度。

标定：准确称取0.1500g 碘酸钾（于105℃干燥30min）于250ml 碘量瓶中，加100ml 水，加热溶解；放冷后，加入3g 碘化钾和10ml 冰乙酸，生成碘；迅速用硫代硫酸钠溶液滴定，直至颜色变成微黄，加入1ml 淀粉溶液，继续滴定至蓝色褪去。用式（7）计算硫代硫酸钠的浓度：

                    m

          c = ――――――  …… （7）

                0.03567 v

式中：c － 硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；

      m － 碘酸钾的质量，g；

      v － 硫代硫酸钠的用量，ml。

7.3.6 标准溶液：取6.0ml 硫代硫酸钠溶液(0.1mol/L)于100ml 容量瓶中，用煮沸放冷的水稀释至刻度。此溶液相当于0.20mg /ml 硫化氢标准贮备液。临用前，用吸收液稀释成20.0μg/ml 硫化氢标准溶液。

7.4  样品的采集、运输和保存

现场采样按照GBZ 159执行。

在采样点，串联2 只各装有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流量采集15min 空气样品。

采样后，封闭吸收管的进出气口，置于清洁的容器内运输和保存。样品至少可保存5d。

7.5  分析步骤

7.5.1 对照试验：将装有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

7.5.2 样品处理：用采过样的吸收液洗涤吸收管进气管内壁3次。前后管各取5.0ml 吸收液于具塞比色管中，摇匀，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

7.5.3 标准曲线的绘制：取10 只具塞比色管，分别加入0.0、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50、0.60、0.70、0.80、1.00ml 硫化氢标准溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0、14.0、16.0、20.0g 硫化氢标准系列。向各标准管加入0.2ml 淀粉溶液，摇匀；加入1.0ml 硝酸银溶液。摇匀，放置5min，供比色。

7.5.4 样品测定：用测定标准系列的操作步骤操作样品溶液和样品空白对照溶液，用目视比色法与标准系列比色。测得的样品值减去空白对照值后，得硫化氢含量(μg)。

7.6 计算

7.6.1 按式（2）将采样体积换算成标准采样体积。

7.6.2 按式（8）计算空气中硫化氢的浓度。

                    2 (m₁ +m₂)       

          C =  ―――――――― ……（8）

                        Vo

式中：C－空气中硫化氢的浓度，mg/m³；

      m₁，m₂－ 测得前后管样品中硫化氢的含量，μg；

      Vo－标准采样体积，L。

7.7  说明

7.7.1 本法的检出限为0.4g/ml；最低检出浓度为0.53mg/m³（以采集7.5L空气样品计）。测定范围为0.4～4g/ml。平均相对标准偏差为3.4％。

7.7.2 硫化物对测定有干扰。

该方法中所提到的 “在采样点，串联2 只各装有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管”是否是必须的，如果待测点浓度低时，是否可以只接一支吸收管进行采样？？？串联的原因是什么？？？