待分析样品中含锌56%      铁14%        S1。5%    Si1。5%
亚铁分析方法如下： 分析步骤
    方法一： 称取试样0.2000g，置于500mL干燥的锥形瓶中，加氟化钠0.5g，碳酸氢钠1g，盐酸（r1.19g/mL）30mL，迅速盖上瓷坩埚，放在事先预热的低温电炉上溶解。待溶解完全（溶液体积8～10mL），取下，迅速沿瓶壁加入100mL水及0.5g碳酸氢钠，加硫磷混酸20mL，二苯胺磺酸钠指示剂4滴，以重铬酸钾标准溶液[c（ k2Cr2O7）=0.03581mol/L]滴定至稳定的紫红色溶液为终点。
方法二：    称取试样0.2000g，置于500mL干燥的锥形瓶中，加氟化钠0.5g，碳酸氢钠1g，盐酸（r1.19g/mL）30mL，迅速用注有饱和碳酸氢钠溶液的盖氏漏斗塞紧，放在事先预热的低温电炉上溶解。待溶解完全，取下，迅速冷却至室温（此时应随时向盖氏漏网斗补加碳酸氢钠溶液），加水约150mL，加硫磷混酸20mL，二苯胺磺酸钠指示剂4滴，以重铬酸钾标准溶液[c（ k2Cr2O7）=0.03581mol/L]滴定至稳定的紫红色溶液为终点。
求助问题如下：
一  亚铁分析的两种方法为中第二方法是否有误，我们分析时经常无法滴至终点，且结果不稳定。其原因是什么。
二  此样品中磁性部分的四氧化三铁如何测定，计算。
以上两个问题请各位路过的大侠们多加指教，最好是用化学物相分析，仪器分析已经试过了，四氧化三铁和铁酸锌重合，测定不出来。