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共有 13 人回复了该问答我的困惑——求助扫盲帖
 回复anping发表于:2011/10/26 14:45:12悬赏金额:10积分 状态:已解决
众所周知,在用石墨炉法测时,为了减少灰化损失,一般在样品里添加了基体改进剂(也称之为:掩蔽剂)。这个基改剂一般多采用磷酸二氢胺磷酸氢二铵,分子式分别是:



磷酸二氢铵 (磷酸一铵)  NH4 H2 PO4    

磷酸氢二铵 (磷酸二铵) (NH4)2 H PO4

在实践中,我认为使用磷酸氢二铵的效果要稍好于磷酸二氢铵;但是由于我不是学化学的,故不能从化学的反应原理上搞清楚。因此今发悬赏帖,看看哪位化学方面的达人可以给我扫盲一下?最好能将化学反应公式和机理讲清楚。
我在此先谢过了啦!

jack510070 回复于:2011/10/27 16:23:25
我也不是学化学,不过曾经阅读过关于基体改进剂的资料,现把我的理解摆出来,供大家共同探讨。
干扰GFAAS分析的最常见物质是金属氯化物,如KCl、NaCl等,这类物质在样品中普遍存在,它们的沸点一般在500度以上,超过大多数易挥发性元素的沸点。如Cd,在450度时就开始挥发。为了避免灰化阶段损失分析原子,需要限制灰化温度,然而这样一来就无法在灰化阶段驱除氯化物。
加入NH4.H2.PO4(磷酸二氢铵)和加入(NH4)2.HPO4的机理是一样的,它们都与氯化物反应,生成氯化铵和磷酸二氢盐或者磷酸氢盐(化学方程式欠奉,LZ见谅)。通常,氯化铵在300度左右挥发,便于在灰化阶段驱除,而无论是磷酸二氢盐还是磷酸氢盐,对分析元素的干扰都很弱,这就是这两种基体改进剂的机理。
关键在于对氯的结合,生成在低温就挥发的氯化铵。显然磷酸氢二铵有两个铵离子,与氯离子的结合效率更高。这大概就是磷酸氢二铵效果更好的原因吧。
以上是个人孔见,欢迎分析化学高手指正。
zhouyuhu 回复于:2011/10/26 22:12:48
我个人愚见如下:首先加入掩蔽剂后,具体的掩蔽原理是什么?
一种情况是掩蔽剂和基体反应后,生成的新的化合物,其沸点低于原子化温度,从而在原子化阶段只有待测元素,基体在灰化阶段已经挥发。如果是这种情况的话,那就要看磷酸氢二铵和磷酸二氰胺分别和基体反应后生成的新化合物的沸点来看。一般情况下磷酸氢二铵生成的化合物沸点较低,这也是为什么安老师觉得效果好的一个原因。
ldgfive 回复于:2011/10/26 16:32:02
我也试过,确实是磷酸氢二铵好,可能是因为他有两个铵离子吧
 回复  1# dahua1981  回复于:2011/10/26 14:50:40
这个也要看不同的基体和元素吧
不能一概而论
基改剂的加入一般就是为了生成其他组分以减低灰化温度或原子化温度
不同的体系肯定有所区别
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