刚查到资料,不知是否正确。
l. 氟离子选择电极的维护及其性能的判断
氟离子选择电极性能的好坏,直接影响电极的相应极限、线性范围和测定结果的准确度及精密度。其判别方法是,在20〜25℃范围内,氟离子浓度每改变l0倍,其电位变化值应在58±2mV之间,否则说明电极性能不好,需更换。使用中要注意电极的维护,电极不宜在水中长期浸泡,尤其避免在高浓度溶液中长时间浸泡,以免损害氟电极;若长时间不用,应清洗干净,吸取水分,并套上保护电极敏感部位的保护帽;电极长时间使用后,会发生迟钝现象,可用适当的试剂处理或重新抛光。一般污垢可先在稀氨水中浸渍几分钟,用水冲洗后,再放在稀硝酸中浸渍十多分钟,最后用水冲洗干净;油污可用丙酮、乙醇等或者去污剂轻轻擦洗,也可用很细的抛光材料如牙膏抛光,将其表面活化,用水冲洗清洁后,用滤纸吸去水分。
2.氟离子选择电极的响应极限及空白电位值
每只电极都有一定的响应极限,在初次使用时,应首先测试其响应极限,以准确估计其检出限。若待测溶液中氟离子活度小于电极的响应极限,则偏离能斯特响应,结果的准确度及重现性均不好,测定低浓度的氟化物可用格林氏法以提高准确度。电极的空白电位值是体现电极质量的主要参数,其值因生产厂家的不同而要求不一。在使用中要严格按厂家要求洗涤至某一电位值,此时其工作性能最好,线性范围最大,稳定性最好。对分析低浓度的样品尤其要注意将电极清洗干净。另外,测定标准溶液和样品溶液前,要控制相同的空白电位值以提高测试的准确度和精密度。
3.参比电极的维护及其对电位值的影响
氟离子选择电极法中的参比电极为饱和甘汞电极,其工作状态直接影响电位计的示值,若其工作不正常,往往会出现电位计的示值不稳、线性变差、精密度下降和最大空白值升高等问题。因此,使用中应注意:一是电极液中的氯化钾溶液应处于饱和状态,否则甘汞电极的电位值升高,电位计的示值增大,但在液接处不应有大的氯化钾结晶而使电阻增大,或阻塞使电路不通;二是饱和氯化钾电极液的液面不能低于要求的液面高度而使用,不用时将橡皮套套上,使用一周后,要更换新的氯化钾饱和溶液;三是饱和甘汞电极不应长期浸于水中,以免内充液稀释;四是饱和甘汞电极的温度滞后现象,克服的方法是保持待测液的温度一致或电极放入溶液后等待3〜5分钟,待电位计读数稳定后再进行读数。
4.测试条件对测定结果的影响
溶液的pH值、温度、搅拌、电极浸入深度与位置、测定顺序等是影响测定结果的主要因素。测定结果的最佳pH值范围应为5〜6 ,pH值小于5的酸性溶液中,氢离子与氟离子形成难离解的HF和HF2-,从而降低了溶液中氟离子的测定浓度;而pH值较大时,由于氢氧根离子与氟离子在水溶液中的有效离子半径相近,也有可能穿过半透膜,以及氟化镧在碱性溶液中能释放出氟离子,而造成氟离子浓度升高的假象。所以,必须控制好被测定溶液的pH值。
温度不仅影响电极的斜率,从而影响电极的电位,而且样品的离解也受温度变化的影响。所以,样品和标准溶液应在相同温度下进行测定。
搅拌可以加速离子的扩散,保证电极表面的成分与溶液主体成分一致。搅拌状态对电极电位、检测下限、电极的响应时间等均有影响,并会使参比电极的盐桥不易达到稳定的液接点位。所以,在测定过程中应使溶液处于没有涡流和气泡且缓和均匀的搅拌状态,而且试液和标准溶液应具有相同的搅拌速度。
电极浸入的深度和位置影响盐桥溶液的液压和指示电极表面的压力,即所谓“压力效应”,也影响搅拌时试液在电极表面的流速,使流动电位改变。因此,在测定中,电极浸入的深度和位置要保持一致,以减少测定误差。
测定标准溶液系列时,按照浓度先低后高的顺序进行,以消除电极的“记忆效应”。测定结束后,一定要用空白溶液将电极洗至接近空白溶液的电位值,然后进行样品待测液的测定,有时电极需要浸洗10分钟以上才能完全恢复功能。
5.使用定性滤纸,避免使用定量滤纸
氟离子选择电极法测定中,测定一个待测液后,用滤纸沾去电极上残留的溶液。因为定量滤纸在制造过程中必须使用氢氟酸除硅,滤纸中氟的本底值高且不稳定。所以,测定中应使用定性滤纸而不用定量滤纸,以减少其对测定结果的影响。
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