原文由 bhnchnuo(bhnchnuo) 发表:
我想测一个物质的醛化度,根据文献资料,配制了盐酸羟氨-甲基橙溶液。文献说先将一定量的醛化物语盐酸羟氨-甲基橙溶液反应3小时,就会有盐酸生成,后面用强氧化钠滴定,就可以算得出醛基的量了。
但是问题是,我将醛化物和盐酸羟氨-甲基橙溶液混合几分钟后,本来应该有的红色变成无色了,查了下资料说是,甲基橙的偶氮苯的结构被破坏了,不知道这样的话,对滴定没的影响啊?甲基橙降解物会和生成的盐酸反应吗,这样的话会造成滴定结果变小了?唉,各位高手指教指教啊,谢了哈
你的体系是:醛或含醛基的有机物与盐酸羟胺反应生成肟,释放出连在羟胺上的盐酸,然后用中和滴定法测盐酸,间接测定生成肟的量,也就间接测定了醛化度了。
首先,在成肟反应过程中,不应加入甲基橙,应该在有机加成反应完成之后,要滴定释放出的盐酸时再加指示剂。其原因是,甲基橙在强还原剂或强氧化剂中都会褪色(结构变化所致),故甲基橙也可用于氧化还原法滴定法测锡的指示剂(还原褪色),也用于溴酸钾法氧化还原滴定测锑、砷的指示剂(氧化褪色),在你的实验中,盐酸羟胺是强还原剂,我估计是它使甲基橙还原褪色了。没有了指示剂你变成了滴定分析中的“瞎子”,没有了红色与黄色的变化,你也就谈不上终点观察了。怎么判断终点?当然,你还可以再补加指示剂,再滴定,但有一点需要注意:盐酸羟胺与甲基橙反应时也会发生盐酸的释放或消耗,中和滴定来定醛化度存在误差。
其次,醛基与羟胺反应生成肟的反应有一定可逆性,其产物在盐酸、硫酸中煮沸就分解如初了,你没有煮沸,但你的反应体系在过程中会不断释放出盐酸,在盐酸中,室温下,根据前述的性质,我估计反应是进行不完全的(我不是搞有机化学的,有关反应没做过),因此你的醛化度并不是最大的。
如果,你要用这个方法(中和法)来测定醛化度的话,你可以这样做:将醛化物与一定过得的盐酸羟胺混合反应一定时间,反应完毕,加水适当稀释,降低剩余盐酸羟胺的还原性,再加几滴甲基橙,用氢氧化钠标液滴定至黄色。
n(一个醛基)=n(NaOH)
我估计,在反应中不断中和生成的酸会使加成反应进行得更完全,那么,如果反应在室温的话,你可以用酸度计来指示,边加成反应边滴定,既测定了醛化度,又促进了醛化度。指示电极最好用锑电极,不必担心玻璃电极在搅拌中破碎了。(终点时电位值有较大的波动)