滴定法测定脲醛树脂中游离甲醛含量的不确定度评定
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　　摘  要：依据GB／T 14 074-2006标准，详细分析并评估了滴定法测定脲醛树脂(UF)中游离甲醛含量的不确定因素。通过建立数学模型，确定了不确定度的来源，分析了甲醛含量测定中各个不确定度的影响 因素。结果表明：计算合成的标准不确定度为0．003 4％，扩展不确定度为0．006 8％；在试验条件下，重复性所产生的不确定度是影响测试结果的主要因素，在日常操作中应加以控制。
0  前  言
　　脲醛树脂(UF)胶粘剂自20世纪初用作木材胶粘剂以来，以其生产工艺简单、成本低和黏度高等优  点，在人造板制造业中得到广泛应用。由于UF胶粘剂是由尿素和甲醛在催化剂作用下缩聚而成的，故  UF中仍存在着未反应的游离甲醛。甲醛作为一种有毒有害物质，对人体健康危害极大。近年来，随着人们环保意识的不断增强，世界各国均已制定了相关标准来限制人造板中甲醛的释放量。因此，使用甲醛含量较低的UF胶粘剂，是生产低甲醛释放量人造板的前提。而准确测定UF中游离甲醛的含量，对优化胶粘剂的生产工艺、保障人造板的生产质量都具有十分重要的意义。
　　本文参照有关文献中的评定方法”，根据GB／r14074-2006标准，详细分析了测定UF中游离甲醛含量的每一个步骤，并对测试结果的不确定度进行了评定。
1  试验部分
1．1  试验原料
　　碘、重铬酸钾(K2Cr207)基准试剂、硫代硫酸钠(Na2S203)、碘化钾、硼酸、淀粉、乙酸，分析纯，国药集团；亚硫酸钠，分析纯，天津大茂化学试剂厂；硫酸，优级纯，南京化学试剂一厂；碳酸钠，分析纯，苏强化工有限公司。
1．2  UF中游离甲醛含量的测试原理
　　首先将试样中的游离甲醛、半缩醛与过量的亚硫酸钠溶液(1mol／L)在0℃条件下进行反应，生成羟甲基磺酸盐；然后用碘标准溶液滴定过量的亚硫酸钠，并用碳酸钠溶液(100S／L)使羟甲基磺酸盐发生分解；最后采用碘标准溶液滴定分解所得的亚硫酸钠，即可。
1．3  测试步骤与计算
1．3．1  Na2S20，标准溶液的标定与数学模型
　　Na2S：O，标准溶液标定的基本原理如式(1)、式(2)所示。称取0．18g基准试剂K2Cr207，于(12h2)℃干燥至恒重，然后将其置于碘量瓶中，溶于25mL新煮沸并冷却的蒸馏水中；加入2g碘化钾和20mL硫酸(20％)，摇匀，于暗处静置10min，加入150mL蒸馏水(15-20℃)；然后用配制好的Na2S203溶液滴定，接近终点时加入10S／L淀粉指示剂2mL，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色Iq，则Na2S20l标准溶液的浓度C1二(6XmlFXl 000)／(V,Mi)。其中：C1为Na2S20，标准溶液浓度(m01／L)；ml为所滴定的K2Cr20，  的质量(g)；P为KaCr20，标准物质的纯度(％)；VI为涫定所用Na2S20，标准溶液的体积(mL)；M1为K2Cr20的分子量(s／m01)；6为反应物之间物质的量之比。
    14H++61-+Cr2072---+31a+2Cr>+7H20    （1）
    2S2032-+12--+S40广+21—    （2）
1．3．2  碘标准溶液的标定与数学模型
　　碘标准溶液标定的基本原理如式(3)所示。写20mL配制好的碘溶液于碘量瓶中，加入150mL蔚煮沸并冷却的蒸馏水(15~20吧)及2mL淀粉指示剂(10e／L)，用0．1mol／L的Na2S203标准溶液滴定至蓝色消失，则碘标准溶液的浓度C：(C11／：)／y，。其中：C为(1／21：)碘溶液的浓度(mol／L)；y：为滴定刘程中消耗的Na2S20，标准溶液的体积(mL)；y，为砂溶液(1／21：)的用量(mL)。
    2S2032-+Ic-+S40扣2厂    （３）
1．3．3  UF中游离甲醛含量的测定与数学模型
　　将3．0g待测试样置于600mL烧杯中，加入10冰末、25mL硼酸缓冲溶液和冰水混合物至150mL，高速搅拌10s；将烧杯放人冰水混合物中，边搅拌边加入1mol／L亚硫酸钠溶液2mL；继续搅拌15rain，加入1mol／L乙酸10mL和1％淀粉溶液3-4滴；随后用碘标准溶液滴定至灰蓝色或紫色，并至少稳定10s；加入100S／L碳酸钠溶液30mL，用碘标准溶洒滴定至蓝色，记录所用碘标准溶液的体积[q。则UF中加(游离甲醛)：(10-3CV材／乙)／(2m)。其中：C为(1／21）标准溶液的浓度(mol／L)；y为滴定反应释放出的亚硫酸钠消耗碘标准溶液的体积(mL)；m为试样质量(g)；M为甲醛的分子量(g／m01)；厶为重复性系数(／。p二1)。  ．