钾、钠离子的测定一般用光谱法测定，化学分析不多，尤其是钠，如果楼主用仪器分析法确有困难，那就只能考虑采用不太合适的化学分析来测定钾、钠了。
　　　钾离子用四苯硼酸钠法测定，这是一个成熟的方法（铵根有完全相同的反应）。
　　　钠离子的测定，板油们已经提出了多种方法，在此只作一点细化和补充：
　　　（1）用醋酸铀酰锌在中性条件下，沉淀钠离子，过滤、洗涤后，用盐酸溶解，调PH至5-6（HAc-NaAc控制，或用六次甲基四胺/HCl缓冲溶液控制），二甲酚橙指示，EDTA标准溶液滴定至终点。钠：锌：EDTA=1：1：1，计算钠含量。该沉淀溶解度不是很小，易形成过饱和液，沉淀时加一些乙醇，可以降低沉淀溶解度，减小误差。下面的资料是定性检验钠的条件及干扰，可以作为定量方案设计时的参考。
　　　（2）如果你确信你的样品中只有钾、钠两种阳离子，没有其他阳离子的话，可以将定量配制的试液通过H-型强酸性阳离子交换树脂（聚苯乙烯和酚醛型的都可用），交换出氢离子，氢氧化钠标准溶液滴定交换液，可得到钾、钠总量（等于交换出的总酸量），扣出用四苯硼酸钠法测定的钾量，就得到钠量了。当然，这个方法还有一个前提，即钾盐和钠盐须为强酸盐，这样在离子交换后进行中和滴定时，阴离子不会影响分析结果。如果是弱酸钾盐钠，则还需要先将试液通过Cl-型阴离子交换树脂，将原来的弱酸根替换成Cl^-，交换液再进入H-型强酸性阳离子交换树脂，再滴定。不容置疑，经过这么反复折腾，分析误差肯定是大的。
　　　下面方法（1）的一些参考资料（不是用来定性，只作条件参考）：

化学测定法：目前Na+和K+的化学测定主要利用复环王冠化合物如穴冠醚或球冠醚，亦称为冠醚，均为离子载体进行测定，由于大环结构内有空穴，分子内部氧原子有未共用电子对可与金属离子结合，根据空穴大小，可选择性结合不同直径的金属离子，从而可达到测出离子浓度的目的。

可用醋酸铀酰锌重量法

原文由 zhouweizc836176 发表: 原文由 zj2635 发表: 引文看不到，将名称提供给你，可以在google上下载： 中华人民共和国国家标准《工业金属钠》，是报批稿。 我在仪器网下了这个标准，是酸碱滴定法，对我的混合盐测定不适用，谢了！

这是一个酸碱滴定的方法，你将总的OH^-1测出，再减去钾的含量不就是钠的含量？引文现在已经可以见到，我将威望提高到50以上。