回复songshiqiu发表于:2009/6/8 8:50:33悬赏金额:
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做了个检出限试验,采用样品空白平行测定11次,结果有的元素是正值,有的元素是负值,请问这些负值的元素的检出限应该如何计算?如何出报告呢?
很久之前讨论过类似问题
这主要就是看你如何做数据处理的
ICPMS由于测得下限比较低,因此空白是比较重要的。
每个样品都有一个样品空白,从标准曲线上得到样品浓度和样品空白浓度,想减就是样品浓度,如果这个结果为负,首先看看线性是否正常(灵敏度,相关系数,截距),如果线性ok,再看看内标是否异常,如果样品中含有某些内标元素,那么样品结果会偏低,出负数就正常了。最后就只能归咎为空白的污染问题,污染可能来自于样品间,容器,实际等等。
如果您没有扣掉样品空白时样品浓度为负,只能说样品浓度弱于您的线性截距所对应的浓度。如果线性是过标准空白,就是低于标准空白的浓度。
这个问题的关键是EPA MDL的理解问题。
1、你选的用来计算MDL的空白不恰当。EPA推荐的是Spike,即加标样品,这个加标样品可以是实验室自己配制的溶液,最好是含样品基体的加标样品(这个比较难于获得),但加标样品的浓度水平要求在:calculated MDL
2、MDL的计算是基于变异程度,用样本的标准偏差s,然后MDL=s*t value。
3、EPA要求一般最少7次的平行测定,这个平行是要包含你方法中所有测定步骤,如前处理等步骤,而非样液上机平行测定7次,这是EPA MDL(方法检出限)的核心含义。
4、虽然EPA的MDL方法检出限受到很多质疑,但目前还是一个比较简便和可靠的方法。但该方法也并非想象的那么简单。涉及的关键问是用来考察MDL的加标样品的选择,EPA提出用五点考察法判断MDL是否合理:
4.1 spike level(MDL*10>spike?)
4.2 Spike level(MDL
4.3 MDL
4.4 Is S/N in range of 2.5-10?
4.5 Is recovery resonable?
如果不符合以上要求的话(4,5不是必须),你就要重新选择加标样品,重新进行MDL的估计!
其它的环节包括:7次平行测定的离群值检验;日间变异的F检验和方差合并;MDL的95%可信区间等。看看EPA推荐的MDL计算的EXCEL Spreadsheet
检出限是付值肯定有问题.
1.管路没有清洗干净.
2.空白有污染.
3.仪器有漂移.
一定是你溶液含量低,但是要做的检出限比溶液含量高导致的成负值的!
出现负值你就当零处理.不能给别人发报告弄个负数上去嘛。一般都是这么处理的