过量的碱对测定结果会有影响的。因为生成的有色物是应该是一个含共轭大π键的染料，酸碱度对其结构会有影响，有人已做了PH值对颜色稳定性的影响（见附件1），发现PH11.60-11.62，亚硝酰铁氰化钠、次氯酸钠溶液用量为指定值时溶液颜色为蓝色，吸光度比较稳定。
　　　反应机理比较复杂，可以参考附件2（铵根的鉴别（四）），其机理可能包括：氨被次氯酸氧化为一氯胺，后者再与含酚羟基的水杨酸作用生成对氨基水杨酸，氨基水杨酸上的酚羟基进一步被次氯酸钠氧化为醌，→氨基进一步被氧化成氯亚胺，最后产物中的氯亚胺再与水杨酸连接，形成有色的染料（与靛酚蓝结构类似）。有关的反应见附件2（类似吧）
　　　硝普酸钠作为催化剂。
　　　做一组标准溶液，测定后，进行线性回归处理，可以定量说明线性好坏，通过作图可以直观地看出测定的线性范围。A=0.434时，仪器误差最小，控制试液的浓度使之落在该范围内。（作图和回归都可以用excel或Origin来自动完成）。
　　　希望对你有帮助。




附件2