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共有 53 人回复了该问答
图谱来找茬(第七季)-拖尾/前沿峰解析
回复
03yx2
发表于:2009/4/23 22:32:34
悬赏金额:
100积分
状态:
已解决
图谱来找茬(第七季)-拖尾/前沿峰解析
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看到最近大家对拖尾峰讨论的比较多,故发此贴,供大家一起讨论!
请您来解析:
1.产生前沿和拖尾的原因一般有哪些?
2.怎样避免拖尾和前沿,有何措施?
3.一般拖尾比较厉害的是生物碱类成分的检测,你对此类物质防止拖尾有什么好的建议吗?
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图谱如下:
1、前沿与拖尾的表示:
2、前沿峰与拖尾峰
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【附录】凡参与活动者,同样必有重奖!!!
活动截止:2009年05月10日
ycsun2003
回复于:2009/5/5 16:43:48
简单的从色谱柱分离机理角度谈一下:造成拖尾的原因多数是因为要分离的化合物是碱性的。硅胶表面的硅羟基pKa值是2-3,也就是当流动相的pH值大于这个值,硅羟基就会解离,这时这个氧带的外层电子对碱的吸附是特别强的,很多人知道硅羟基对碱性物质吸附,就是这个原因。那么就应选择封尾的柱子,但是即使封尾,不管工艺怎么好,都不会是100%能封住。那么就争取从pH值角度考虑,减小流动相pH,或者说加三乙胺,三乙胺容易被这个解离的硅羟基吸附,其实作用相当于对色谱柱封尾。从流动相的角度考虑用甲醇做碱性物质要相对比乙腈好,因为甲醇含有-OH,多少能抑制硅羟基解离,加缓冲盐的目的也是抑制硅羟基解离。所以说种种方法都是抑制硅羟基解离或竞争吸附,尽量减少解离的硅羟基对碱性物质的吸附。
前面第二个前沿峰图,非常有可能是色谱柱的硅胶溶解造成的。前沿峰还有可能是由溶解性效应引起,就是溶解样品的溶液对样品的溶解性远大于流动相。
现在市场上有种色谱柱经过表面处理之后残留的硅羟基pKa值能达到5.5-6我不说哪家生产的,用这种柱子做你的流动相pH控制在5.5以下拖尾的效果非常好,另外建议做碱性化合物时选择色谱柱尽量选择比表面积小,含碳量低些的色谱柱,效果会好。
其他的原因及解决方法楼上说的已经很详细。
zhao1025
回复于:2009/5/6 16:09:48
1.产生前沿和拖尾的原因一般有哪些?
原因很多:分析物本身的性质;色谱柱问题;流动相问题
分析物本身的性质
2.怎样避免拖尾和前沿,有何措施?
要看是由于什么原因造成的:
分析物本身的性质:这类问题首先要选择合适的色谱柱,另样品的前处理非常重要,部分样品在分析过程中分解,那肯定是拖尾的。
色谱柱问题:主要由于色谱柱柱效下降等引起,维护色谱柱或者更换
流动相:流动相未起到抑制拖尾或者前沿的作用,应添加适当缓冲剂如三乙胺、醋酸等
3.一般拖尾比较厉害的是生物碱类成分的检测,你对此类物质防止拖尾有什么好的建议吗?
好久不做记不清了,应该加三乙胺吧,及三氟乙酸等调节PH值,使用氨基的色谱柱啊,不管怎么说首先考虑的是色谱柱的选择。
多做多积累,会解决此类开发中的问题。
qinhuan680
回复于:2009/4/24 9:34:56
图谱前沿和拖尾的原因主要是流动相选择不合适,可以相应调整流动相的极性,或者适当加入酸来调整,可以得到较好的改善。一般来讲,酸碱在流动相中对于前沿和拖尾影响较大。
在处理样品时选择合适的流动相最为重要,所以在实验设计时充分了解所要分离的物质的化学性质和溶解度、极性等相关问题,摸条件时找到较好的流动相,是避免拖尾峰出现的最好方法。
对于生物碱类成分的分离关键在于加入的酸的量,因为你得让成分被色谱柱吸附后,能够很好的溶解在流动相中,即解吸附下来才行啊,所以注意你的酸的加入量吧!还有就是选择合适的色谱柱,最重要喽!
binshliu
回复于:2009/4/24 12:58:33
液相
拖尾峰出现原因及解决办法:
柱头有空隙。解决办法:使用填料或玻璃珠填充柱顶部
柱上样品超载。解决办法:使用更高负载量的固定相。增加色谱柱内径、减少样品量、
单峰- 存在干扰性组分。解决办法:净化样品;预分离
存在未扫的死体积。解决办法:减少接头的数量、确保进样器密封垫紧密、确保接头正确固定
碱性化合物- 硅醇相互作用。解决办法:换成聚合物固定相
碱性基质- 硅醇相互作用。解决办法:使用更强的流动相或添加竞争碱(例如,三甲胺)
硅胶基- 柱降解。解决办法:使用特种色谱柱;聚合物柱或空间位阻
硅胶基- 柱降解。解决办法:使用特种色谱柱;聚合物柱或空间位阻
溶剂相极性不匹配。较早流出的峰或靠近溶剂前沿的峰更容易出现拖尾,解决办法:改变样品溶剂。
另外,为减少拖尾,可以选择设计优良的封端色谱柱,且使用象三乙胺(TEA,较少需要)等添加剂,或使用“极性”键合相
yolk
回复于:2009/4/24 14:40:02
峰拖尾可能的原因 : 解 决 方 法
1.柱超载 : 降低样品量,增加柱直径采用较高容量的固定相
2.峰干扰 : 清洁样品,调整流动相
3.硅羟基作用 加三乙胺,用碱致钝化柱增加缓冲液或盐的浓度降低流动相PH值,钝化样品
4.柱内烧结不锈钢失效 : 更换烧结不锈钢,加在线过滤器,过滤样品
5.柱塌陷或形成短路通道 : 更换色谱柱,采用较弱腐蚀性条件 6.死体积或柱外体积过大 : 连接点降至最低,对所有连接点作合适调整,尽可能采用细内径的连接管
7.柱效下降 : 用较低腐蚀条件,更换柱,采用保护柱
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回复
1#
lylsg555
回复于:2009/4/23 23:02:15
产生前沿和拖尾的原因一般有哪些?
蒙一个:柱子有问题
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