回复ziqidonglai发表于:2009/4/10 17:43:05悬赏金额:
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我就想知道,为啥有的红外峰是宽峰、包峰,而有的很尖锐,很窄
求各位不吝赐教
红外光谱是监测的分子中原子间的振动、转动和变角运动,只要两原子间有偶极矩变化就会有红外吸收,理论上只要两个原子间偶极矩变化一定,红外吸收峰就会是一个固定值,所以我们才可以对红外吸收加以解释。然而,这一偶极矩变化还要受到周围官能团或原子的影响,所以会发生红外吸收峰偏离理论值。对于同一官能团而言,数量越多,可能峰强就越强,半峰宽就会越宽了。至于出现包峰就更好理解了,同一偶极矩变化存在于不同官能团中,由于受到周围基团影响,发生不同偏离,就会出现包峰。另外不同振动形式,由于偶极矩变化接近,红外吸收接近也会导致包峰了。
似乎是因为饱和化合物有很多低能量的构象,每一种构象吸收峰的位置有一定的差异,因此谱峰的加宽是由不同构象的峰叠加而成的。不饱和分子的低能级的构象数少,测试时只是较少的构象能测试得到,因此谱峰较窄。
而含有羟基的化合物则因为氢键的影响而得以加宽。
分子中各个原子能参与振动的可能性和幅度都是不一样的,只要这些振动能带来偶极距的变化即可吸收。有些官能团振动范围大、束缚小容易出现宽峰,包峰就是存在重叠导致的。
zwyu 回复于:2009/4/16 19:15:56
可不可以这么理解,由于物质量的增加,分子的自由度会受到抑制(可以形象的理解为单个分子可自由活动的空间和几率越来越小),离得到分子理论精细光谱的理想条件会偏差得更多,得到的光谱就会偏离理论精细值,而得到一个分辨率变差(峰变宽)的光谱图。
原文由 dongli5203 发表: 请教一下,对于同一个官能团而言,数量越多,吸收峰的峰高越大,但是半峰宽为什么越宽?不太理解,请指教,谢谢 |
原文由 tussah 发表: 红外光谱是监测的分子中原子间的振动、转动和变角运动,只要两原子间有偶极矩变化就会有红外吸收,理论上只要两个原子间偶极矩变化一定,红外吸收峰就会是一个固定值,所以我们才可以对红外吸收加以解释。然而,这一偶极矩变化还要受到周围官能团或原子的影响,所以会发生红外吸收峰偏离理论值。对于同一官能团而言,数量越多,可能峰强就越强,半峰宽就会越宽了。至于出现包峰就更好理解了,同一偶极矩变化存在于不同官能团中,由于受到周围基团影响,发生不同偏离,就会出现包峰。另外不同振动形式,由于偶极矩变化接近,红外吸收接近也会导致包峰了。 |
请教一下,对于同一个官能团而言,数量越多,吸收峰的峰高越大,但是半峰宽为什么越宽?不太理解,请指教,谢谢