原文由 wxh8 发表:
测定中成药中砷出现的问题如下:
1.样品空白值为负,是什么原因?
2.微波消解,消解剂用盐酸(优级纯),消解后,有黑色残渣,过滤,测定;同样微波消解,消解剂用硝酸(优级纯),消解完全,测定。但测定结果盐酸比硝酸高很多,参考文献,有报道砷的氯化物易挥发,但结果却相反,请问这过程有哪些原因会造成这种情况?
3.请问砷有多少种存在形式,这些砷的存在形式能否跟盐酸硝酸反应,若能,是怎么反应的?
请各位帮忙解惑,谢谢啦~
1、样品空白值为负,你可能酸没赶净,硝酸的中间产物会导致荧光猝灭。
2、微波消解用盐酸,其实就是浸提,并不是消解,因为盐酸没有氧化性(盐酸是还原性酸),消解的过程其实就是氧化剂把有机物氧化,所以盐酸是不能用来消解的,只能作为提取剂。消解剂用硝酸,是可以消解的,但是硝酸消解后一定要赶酸,否则中间产物会导致荧光猝灭,这也是你硝酸消解结果低于盐酸浸提结果的原因。
3、砷的存在形式很多,有砷酸盐,亚砷酸盐,一甲基胂酸盐,二甲基胂酸盐,砷糖,砷胆碱,砷甜菜碱等等很多很多种,用盐酸作为消解液的时候某些砷糖会发生酸水解;硝酸作为消解液的时候,有机砷会被硝酸氧化成为无机砷,但是某些稳定性非常好的有机砷还是不能分解,因为其性质非常稳定,消解温度达不到它的破坏温度。硝酸作为消解液其实就是强氧化反应,破坏有机物。
对一些稳定性非常好有机砷,我建议采用干灰化法来消解。