原文由 taidi 发表: 原文由 qingtian1210 发表: 首先感谢大家回答这个问题，但是不要跑题嘛。 至于要测高氯酸的含水量的原因可以看一下操作规程2005第182页5.1，而且醋酐会影响有些药物的含量测定。 其实这个问题也是从别的地方看到的，我也亲自操作了，确实不干扰，但是万通的资料为什么会说干扰呢。当然还是以实践得出的真知为准。 不过还是希望有同学能从理论上给与分析和解释。 针对楼主的疑问，我说几点： 1.醋酸是有机羧酸，酸或碱都能催化它与醇的酯化反应，高氯酸是无机强酸，在碱性条件下以盐的形态存在，根据酯化反应的原理（亲核取代反应）应该是很难与醇发生酯化反应的。 2.KF滴定法是在碱性有机相体系中进行的，只要控制好样品的加入量（也必须控制），对体系的影响不会大。 3.高氯酸的强氧化性（遇有机物会爆的原因）只有在热、浓的情况下才会体现出来，在冷、稀的溶液当中基本没有氧化性。它的腐蚀性也就是酸的腐蚀性，在碱性KF体系中，它的盐谈不上腐蚀性，也不会腐蚀电极。 实践是检验真理的唯一标准，"万通的资料"，也许只是闭门造车的产物而已。

同意这样的看法，高氯酸滴定液是很稀的摩尔浓度，国标也规定了方法，我们只不过侧重在理论上的探讨而已。

Karl-Fisher滴定法可适用于多种有机和无机物中含水的测定。由于各种化合物性质的差异,可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类。可以直接测定的主要有机和无机化合物如表1所示。
表1无干扰的有机和无机化合物
化合物种类举例

1.无机化合物
(1).有机酸盐Na(CH3)SO4,Ba(OOCCH3)2,K2C2O4,VO2(OOCCH3)2,
Na2C2H4O6
(2).无机酸盐NH4PO4,CaCl2,NaHSO4,Na2SO4,KF,NH4NO3,MgSO4,
Na2SO4,KSCN,FeSO4,Al2(SO4)3•KSO4,CaHPO4,
NaI,CaCO3,FeF3,VO2(NO3)2
(3).酸式氧化物SiO2,Al2O3
(4).无机酸和酸酐SO2,HI,HF,HNO3,HCN,H2SO4,HSO3,NH2
2.有机化合物
(1).酸羧酸,羧基酸,氨基酸,磺酸
(2).醇一元醇,多元醇,酚
(3).酯羧酸酯,正酸酯,氨基甲酸酯内酯,无机酸酯
(4).稳定的羟基化合物糖,甲醛,二苯基乙二酮,二苯乙醇酮,二氯乙醛
(5).缩醛,醚缩甲醛,二乙醚
(6).烃饱和与不饱合脂族和芳香族化合物
(7).酸酐和酰卤乙酸酐,苯甲酰氯
(8).卤化物卤代烷
(9).过氧化合物过氧化氢,二烷基过氧化物
(10).含氮化合物胺,胺,腈
(11).含硫化合物硫化物,硫氰酸盐,硫醚,磺原酸盐,二硫化氨基甲酸脂

不能直接测定的主要有机和无机化合物如表2所示。
表2有干扰的有机和无机化合物
化合物种类干扰性质

1.无机化合物
(1).金属氢氧化物及氧化物与费休试剂定量反应
(2).碳酸盐及酸式碳酸盐同上
(3).醋酸铅,碱式氨反应不完全
(4).硼酸及氧化物与碘反应
(5).铬酸及重铬酸非定量反应
(6).钴氨络合物同上
(7).铜的氯化物及硫酸盐被HI定量还原
(8).氯化铁与费休试剂定量反应
(9).硫化氢及硫化钠反应不确定
(10).羟胺与费休试剂部分反应
(11).磷钼酸反应不完全
(12).甲基硅烷醇(R3SiOH)与费休试剂定量反应
(13).硫代硫酸盐同上
(14).二氯化锡同上
(15).二氯化氧锆反应不完全
2.有机化合物
(1).活泼羰基化合物形成缩醛
(2).过氧化合物与试剂中的SO2反应
(3).抗坏血酸被碘定量氧化
(4).硫醇同上
(5).醌被HI定量还原
(6).二酰基过氧化物被HI还原
(7).DimethyloLnred凝聚

原文由 qingtian1210 发表: 首先感谢大家回答这个问题，但是不要跑题嘛。 至于要测高氯酸的含水量的原因可以看一下操作规程2005第182页5.1，而且醋酐会影响有些药物的含量测定。 其实这个问题也是从别的地方看到的，我也亲自操作了，确实不干扰，但是万通的资料为什么会说干扰呢。当然还是以实践得出的真知为准。 不过还是希望有同学能从理论上给与分析和解释。

针对楼主的疑问，我说几点：
1.醋酸是有机羧酸，酸或碱都能催化它与醇的酯化反应，高氯酸是无机强酸，在碱性条件下以盐的形态存在，根据酯化反应的原理（亲核取代反应）应该是很难与醇发生酯化反应的。
2.KF滴定法是在碱性有机相体系中进行的，只要控制好样品的加入量（也必须控制），对体系的影响不会大。
3.高氯酸的强氧化性（遇有机物会爆的原因）只有在热、浓的情况下才会体现出来，在冷、稀的溶液当中基本没有氧化性。它的腐蚀性也就是酸的腐蚀性，在碱性KF体系中，它的盐谈不上腐蚀性，也不会腐蚀电极。
实践是检验真理的唯一标准，"万通的资料"，也许只是闭门造车的产物而已。

万通Metrohm 870 KF Titrino、梅特勒DL39都是利用电位滴定法测定微量水的，所用试剂还是卡氏试剂，但方法上与老式卡尔费休氏法测水分法还有很大不同；所用电极一般为复合电极，像梅特勒DG113---SC （非水溶液中酸碱滴定）、DM143—SC双铂针电极对酸碱根本无所谓；滴定池体积很大，试剂最大可以加到250ml,样品加入量最大也就2ml,0.1mol/L高氯酸加入根本没有什么影响的。

非水滴定，用高氯酸和醋酐陪，我用了几年都没有测过水分，当时分析氟哌酸，而且也没有说因为这个出现结果偏差过大问题。
你测这个水分，是不是对你们配置标准液不信任？而且这个标液很容易腐蚀，我有一次滴定，滴定管上有一点在表层，当时没注意手指就掉了一层皮。
使用卡尔菲休法测，你的结果也是接近不可信区域，说白了这是半无用功，你不会看到做论文的才有此一问吧？