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共有 44 人回复了该问答液相色谱仪器检测器篇样本参数(有重奖)
 回复madprodigy发表于:2008/10/16 14:55:24悬赏金额:200积分 状态:已解决
液相色谱和气相色谱一样,使用的人越来越多,应用的范围也越来越广,仪器的更替也越来越来,新的技术不断被应用到LC之中。但面对这么多繁杂的LC,您在使用和选购的时候您注意到哪些参数?下面我们就请高手一一解读吧~

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液相色谱仪器常见参数之一:检测器


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邀请您来解析液相色谱的检测器及相关参数



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紫外检测器
1.仪器的波长范围
2.范围 0 - n (AU)
3.采集速率  Hz
4.噪音: <±n*10-5(AU at 254nm)
5.漂移:

示差检测器
1.折射率范围1.00~2.00
2.基线漂移:0~X(mV)
3.噪音:x(nRIU)
4.温控范围
5.零校准:自动回零
6.阀功能:自动排气阀及自动溶剂回收阀
7.pH范围
8.流通池8mL, 最高耐压bar
9.线性X(µRIU)

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请您来解析:
1)相关原理等问题:
①紫外检测器与示差检测器原理是什么?
②各自的用途?
③它们有什么各自优点?
④它们之间的区别?
2)范围问题
①紫外检测器的波长范围是根据什么来的?
②紫外的范围是什么?AU表示的是什么意思?范围的大小的好坏之处(越大越好还是越小越好)?
③示差检测器的折射率范围大小如何计算?是怎么来计算的?范围越大越好还是越小越好?理由是什么?
④示差检测器的温控范围是怎么来的?范围的大小对仪器的性能和检测有什么好坏之处?
⑤示差检测器的pH范围是根据什么来的?范围越大越好还是越小越好?理由是什么?
3)噪音和漂移
①紫外检测的噪音是怎么计算的?噪音的<±n*10-5(AU at 254nm)这个参数是什么意思?单位表示的是什么?参数越大越好还是越小越好?合适的指标应该是多少?
②紫外检测的漂移是怎么计算的?漂移的③示差检测器噪音是怎么计算的?噪音的单位表示什么意思?数值的大小对选购仪器有何优缺点?选择什么数值最为合适?为什么与紫外检测器的大小和单位都不一样?
④示差检测器的基线漂移大小是根据什么来的?如何计算出来的?单位是根据什么来的?数值的大小对购买仪器的好坏之处是什么?理由
4)其他参数问题
①紫外检测器的采集速率是怎么计算的?单位Hz是根据什么来计算的?该数值越大越好还是越小越好?理由
②示差检测器的零校正是什么意思?有何优缺点?
③示差检测器的自动排气阀及自动溶剂回收阀有什么作用?是根据什么原理来的?
④示差检测器的流通池的大小对检测有什么影响?越大越好还是越小越好?其中的最高耐压bar指的是什么?有什么要求?压力越大越好还是越小越好?理由




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欢迎大家前来解析液相色谱仪器的参数——检测器篇,参与有奖,也欢迎大家提出没有列出的液相色谱检测器的其他参数。参与有奖的喔~

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【解读样本参数—LC篇】液相色谱仪器泵和进样器参数(有重奖)
cooper 回复于:2008/10/16 23:38:16
示差检测器的折射率范围大小如何计算?是怎么来计算的?范围越大越好还是越小越好?理由是什么?
根据稀溶液中相加和定律,溶液的折射率等于溶剂和溶质各自的折射率乘以各自的摩尔浓度之和。n=c0n0+cini
式中ni为溶质的折射率,ci为溶质的摩尔百分数,c0为溶剂的摩尔百分数。因为ci+c0=1,n越大,可测量的浓度范围也越大。
④示差检测器的温控范围是怎么来的?范围的大小对仪器的性能和检测有什么好坏之处?
折光物质由于温度变化引起该物质密度变化,进而导致折射率的改变。常用有机溶剂折射率的温度系数(dn/dT)在-1.05×10-4/度(水)和-6.4×10-4/度(苯)之间变化,平均值为-4.9×10-4/度。当温度变化10-4度时,折光率变化约在10-7RIU,这就意味着对于目前可接受的噪声水平10-7RIU,需要将温度控制在-10-4~+10-4范围之内。温度控制范围越小,噪声越低,信噪比就越大,越有利于检测。







juju11 回复于:2008/10/17 11:21:42
③示差检测器噪音是怎么计算的?噪音的单位表示什么意思?数值的大小对选购仪器有何优缺点?选择什么数值最为合适?为什么与紫外检测器的大小和单位都不一样?
④示差检测器的基线漂移大小是根据什么来的?如何计算出来的?单位是根据什么来的?数值的大小对购买仪器的好坏之处是什么?理由


示差检测器的基线噪声和漂移的测定基本通紫外检测器:选用C18色谱柱,将仪器各部分联接好,以HPLC用水为流动相,流量为]mL/min,参比池充满流动相,步骤相同,但是用检测器自身的物理量(RIU)表示。(实验中应特别注意,室
温的波动不要超过2℃)。
数值当然也是越小越好,但是要求基线噪声<5×10-7 RIU,基线漂移<5×10-6 RIU/h。

指标越好估计价格也越贵吧,根据需要选择合适的就行。


wangboxzzjs 回复于:2008/10/23 11:24:17
②紫外的范围是什么?AU表示的是什么意思?范围的大小的好坏之处(越大越好还是越小越好)?

紫外的测量范围一般为0.0003---5.12(AUFS),常用为0.005---2.0(AUFS)。

AU就是吸收度单位(absorbance unit),通过公式换算:
Absorbance is a logarithmic scale, so that an absorbance unit (AU) of 1.0 is equal to 90% absorbance (that is, 10% transmission), an AU of 2.0 is equal to 99%, an AU of 3.0 is equal to 99.9%, and so on.
物理上测得物质的透光率,然后取负对数得到吸收度。1.0对应90%的吸收,即透过了0.1,取10为底数的负对数值得到1.0,2.0对应99%的吸收,即透过了0.01,取10为底数的负对数值得到2.0。

03yx2 回复于:2008/10/27 9:21:53
原理:
可见光检测器 visible light detector 又称分光光度检测器,是基于溶质分子吸收可见光的原理设计的检测器。能够直接采用可见光检测的溶质不是很多,而且多数灵敏度也不高,但采用具有高摩尔吸光系数的有机试剂(配位体和螯合剂)作为衍生化试剂进行柱前或柱后衍生操作的衍生化光度检测法是相当有用的,特别是在金属离子配合物液相色谱中的应用是相当成功的。
缺点
UV检测的主要缺点在于紫外不吸收的化合物灵敏度很低,紫外检测只能使用不吸收紫外的流动相,用紫外检测器定量未知物是困难的,因为样品的紫外吸收值往往和代表样品的质量的色谱峰的大小无关
marxinfy 回复于:2008/10/31 16:57:35
2)范围问题
①紫外检测器的波长范围是根据什么来的?
②紫外的范围是什么?AU表示的是什么意思?范围的大小的好坏之处(越大越好还是越小越好)?
答1、光波根据光的传播频率不一样而划分的。
答2、紫外的范围:一般指200-400nm,AU:相应值的表示单位,相当于多少伏的电压。范围的大小应该适中较好,实际工作中一般就需要1AU左右。
 回复  1# madprodigy  回复于:2008/10/16 14:57:10
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本楼为统计各位板油解析相关原理等问题.

①紫外检测器与示差检测器原理是什么?
(chemflash):紫外吸收检测器 ultraviolet absorption detector 简称紫外检测器(UV),是基于溶质分子吸收紫外光的原理设计的检测器。因为大部分常见有机物质和部分无机物质都具有紫外吸收性质,所以该检测器是液相色谱中应用最广泛的检测器,几乎所有液相色谱仪都配置了这种检测器。示差检测:是通用型检测器,凡具有与流动相折光率不同的样品组分,均可使用示差折光检测器检测。目前,糖类化合物的检测大多使用此检测系统(当然现在糖类elsd很普遍)。
(hmzhou83);紫外:只要具有光吸收的都可以.示差: 存在光的对比差或折射率
(cooper):任意一束光有一种介质射入另一种介质时,由于两种截至的折射率不同而发生折射现象。折射率的大小表明了截至光学密度的高低。介质的折射率随温度升高而降低。一般选用20度时两纳线的平均值589.3nm为检测波长测定溶剂的折射率。示差折光检测器是通过连续测定色谱柱流出液体折射率的变化而对样品浓度进行检测的。检测器的灵敏度与溶剂和溶质的性质都有关系,溶有样品的流动相和流动相本身之间折射率之差反映了样品在流动相中的浓度。
紫外检测器的工作原理是Lambert-Beer定律,即当一束单色光透过流动池时,若流动相不吸收光,则吸收度A与吸光组分的浓度C和流动池的光径长度L成正比.
(wangboxzzjs):示差检测器是连续检测样品流路与参比流路间液体折光指数差值的检测器,是根据折射原理设计的,属偏转式类型。光源通过聚光镜和夹缝在光栏前成像,并作为检测池的入射光,出射光照在反射镜上,光被反射,又入射到检测池上,出射光在经过透射镜照到双光敏电阻上形成夹缝像。双光敏电阻是测量电桥的两个桥臂,当参比池和测量池流过相同的溶剂时,使照在双光敏电阻的光量相同,此时桥路平衡,输出为零。当测量池中流过被测样品时,引起折射率变化使照在双光电阻上的光束发生偏转,使双光敏电阻阻值发生变化,此时由电桥输出讯号,即反映了样品浓度的变化情况。
(easyboy):示差检测器主要是依据不同溶液的折光率来鉴定的,当浓度不一样折光率就发生变化.
(03yx2):紫外检测器:基于Lambert-Beer定律,即被测组分对紫外光或可见光具有吸收,且吸收强度与组分浓度成正比。
很多有机分子都具紫外或可见光吸收基团,有较强的紫外或可见光吸收能力,因此UV-VIS检测器既有较高的灵敏度,也有很广泛的应用范围。由于UV-VIS对环境温度、流速、流动相组成等的变化不是很敏感,所以还能用于梯度淋洗。一般的液相色谱仪都配置有UV-VIS检测器。用UV-VIS检测时,为了得到高的灵敏度,常选择被测物质能产生最大吸收的波长作检测波长,但为了选择性或其它目的也可适当牺牲灵敏度而选择吸收稍弱的波长,另外,应尽可能选择在检测波长下没有背景吸收的流动相。
示差检测器:对于偏转式示差折光检测器,光路在通过两个装有不同液体的检测池时发生偏转,偏转的大小与两种液体之间折光率的差异成比例。光路的偏转由光敏元件上的位移测得,显示了折光率的不同。 在光学系统中采用了多种精密装置,提高了运行的稳定性,也使检测器更加精致。从钨灯发射出的光束经过聚光透镜,狭缝1,准直镜和狭缝2检测池,然后光被检测池后的反光镜反射,再通过检.在光学系统中采用了多种精密装置,提高了运行的稳定性,也使检测器加精致。从钨灯发射出的光束经过聚光透镜,狭缝1,准直镜和狭缝2检测池,然后光被检测池后的反光镜反射,再通过检测池、狭缝2、准和零位玻璃调节器后在光敏元件上显示出狭缝1的影象 光敏元件上有两个并排的光敏接收元件。
当检测池中的样品和参比的折光率变化时,光敏元件上的影象水平移动。光敏接收元件各自发出的电信号的变化与影象的位例。因此,与折射率的差异相对应的信号可由两信号输出的差异获得。
(marxinfy):紫外检测器的原理:被检测物质具有特定的吸收波长,在该波长下,响应值与浓度成正比。示差检测器原理:被测物质具有一定的折光系数。
②各自的用途?
(chemflash):紫外检测器使用于大部分常见具有紫外吸收有机物质和部分无机物质.示差检测是凡具有与流动相折光率不同的样品组分,均可使用示差折光检测器检测.
(cooper):示差折光检测器对没有紫外吸收的物质,如高分子化合物、糖类、脂肪烷烃等都能够检测。在凝胶色谱中示差折光检测器是必不可少的,尤其对聚合物,如聚乙烯、聚乙二醇、丁苯橡胶等的分子量分布的测定。另外在制备色谱中也经常用到。还适用于流动相紫外吸收本地大,不适于紫外吸收检测的体系。
示差折光检测器与紫外可见检测器相比,灵敏度较低,一般不适用于痕量分析,也不适用于梯度洗脱。
(wangboxzzjs):紫外检测器对占物质总数约80%的有紫外吸收的物质均可检测,既可测190--350 nm范围的光吸收变化,也可向可见光范围350---700 nm延伸。
示差检测器属于通用性检测器,如果选择合适的溶剂,几乎所有的物质都可以进行检测。
(03yx2):紫外检测器适用于有机分子具紫外或可见光吸收基团,有较强的紫外或可见光吸收能力的物质检测.
示差检测器属于通用性检测器,可以分析绝大多数的物质.
(marxinfy):用途:一般当物质在200-400nm有紫外吸收时,考虑用紫外检测器。无吸收或吸收弱时可以考虑示差检测器。
③它们有什么各自优点?
(chemflash):紫外吸收检测器它不仅有较好的选择性和较高的灵敏度,而且对环境温度、流动相组成变化和流速波动不太敏感,因此既可用于等度洗脱,也可用于梯度洗脱。示差折光检测器这一系统通用性强、操作简单.
(cooper):示差检测器属于总体性能浓度型检测器,其响应值取决于柱后流出液折射率的变化,采用含有样品的流出液和不含样品的流出液的同一物理量的示差测量。其响应信号与溶质的浓度成正比。属于中等灵敏度检测器,检测限可达1mg/ml-0.1mg/ml。
(wangboxzzjs):紫外检测器灵敏度高,噪音低,线性范围宽,对流速和温度均不敏感,可于制备色谱。由于灵敏高,因此既使是那些光吸收小、消光系数低的物质也可用UV检测器进行微量分析。
示差折光检测器是目前液相色谱中常用的一种检测器,它可与输液泵,色谱柱,进样器等组成凝胶渗透色谱仪或高速液相色谱仪系统,也可以配置适当的进样系统作为单独的分析仪器使用。对所有溶质都有响应,某些不能用选择性检测器检测的组分,如高分子化合物、糖类、脂肪烷烃等,可用示差检测器检测。由于不同的液体折光不同,因此本检测器通用性强,可广泛地应用于化工、石油、医药、食品等领域为科研、生产服务。
(03yx2):紫外检测器有较好的选择性和较高的灵敏度,而且对环境温度、流动相组成变化和流速波动不太敏感,因此既可用于等度洗脱,也可用于梯度洗脱,示差检测器几乎对所有溶质都有响应.
(marxinfy):紫外优点:常用、方便。示差检测器:弱吸收物质定量准确。
④它们之间的区别?
(chemflash):示差折光检测器这一系统灵敏度低(检测下限为10-7g/ml),流动相的变化会引起折光率的变化,因此,它既不适用于痕量分析,也不适用于梯度洗脱样品的检测。UV检测的主要缺点在于紫外不吸收的化合物灵敏度很低。
(wangboxzzjs):1.紫外是选择性检测器,示差是通用性检测器;
2.紫外检测器灵敏度高,示差检测器灵敏度低;
3.紫外检测器可进行梯度洗脱,示差检测器不能进行梯度洗脱;
4.紫外检测器对压力和温度不敏感,示差检测器很敏感。
(03yx2):示差检测在原理上虽然是通用型检测器,但是它的灵敏度低,和梯度脱洗不相容,因此它对于HPLC来说不是理想的检测器。
而紫外检测器既可用于等度洗脱,也可用于梯度洗脱.
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