GB/T11742-1989　居住区大气中硫化氢卫生检验标准方法 亚甲蓝分光光度法
1主题内容与适用范围
本标准规定了用亚甲蓝分光光度法测定居住区大气中硫化氢的浓度。
本标准适用于居住区大气中硫化氢浓度的测定，也适用于室内和公共场所空气中硫化氢浓度的测定。
1.1灵敏度
10mL吸收液中含有1μg硫化氢应有0.155±0.010吸光度。
1.2检出下限
检出下限为0.15μg/10mL。若采样体积为30L时，则最低检出浓度为0.005mg／m3。
1.3测定范围
测定范围为10mL样品溶液中含0.15～4μg硫化氢。若采样体积为30L时，则可测浓度范围为0.005～0.13mg/m3。如硫化氢浓度大于0.13mg/m3，应适当减小采样体积，或取部分样品溶液，进行分析。
1.4干扰及排除
由于硫化镉在光照下易被氧化，所以采样期间和样品分析之前应避光，采样时间不应超过1h，采样后应在6h之内显色分析。空气中SO2浓度小1mg/m3，NO2浓度小于0.6mg/m3，不干扰测定。
2原理
空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收，形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝。根据颜色深浅，比色定量。
3试剂和材料
本法所用试剂纯度为分析纯,所用水为二次蒸馏水,即一次蒸馏水中加少量氢氧化钡和高锰酸钾再蒸馏制得。
3.1吸收液:称量4.3g硫酸镉(3CdSO4·8H2O)和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混溶，再用水稀释至1L。此溶液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取，贮于冰箱中可保存一周。
3.2对氨基二甲基苯胺溶液:
3.2.1储备液:量取50mL溶液硫酸,缓慢加入30mL水中,放冷后,称量12g对氨基二甲基苯胺相加酸盐[N,N-dimethyl-p-phenylenediamine　dihydrochloride,(CH3)2NC6H4·2HCl]溶于硫酸溶液中。置于冰箱中，可保存一年。
3.2.2使用液：量取2.5mL储备液，用1+1硫酸溶液稀释至100mL。
3.3三氯化铁溶液：称量100g三氯化铁（FeCl3·6H2O）溶于水中，稀释至100mL。若有沉淀，需要过滤后使用。
3.4混合显色液：临用时，按1mL对氮基二甲基苯胺使用液和1滴（0.04mL）三氯化铁溶液的比例相混合。此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。
3.5磷酸氢二铵溶液：称量40g磷酸氢二铵［（NH4）2HPO4］溶于水中，并稀释至100mL。
3.6　0.0100N硫代硫酸钠标准溶液：准确吸量100mL　0.1000N硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸冷却后的水稀释至1L。配制和浓度标定方法见附录A（补充件）。
3.7　0.10N碘溶液：称量40g碘化钾，溶于25mL水中，再称量12.7g碘，溶于碘化钾溶液中，并用水稀释1L。移入棕色瓶中，暗处贮存。
3.8　0.01N碘溶液：精确吸量100mL　0.10N碘溶液于1L棕色容量瓶中，另称量18g碘化钾溶于少量水中，移入容量瓶中，用水稀释至刻度。
3.9　0.5％淀粉溶液：称量0.5g可溶性淀粉，加5mL水调成糊状后，再加入100mL沸水中，并煮沸2～3min，至溶液透明，冷却，临用现配。
3.10　1＋1盐酸溶液：50mL浓盐酸与50mL水相混合。
3.11　标准溶液：取硫化钠晶体（Na2S·9H2O），用少量水请洗表面，用滤纸吸干。称量0.71g硫化钠晶体，溶于新煮沸冷却的水中，再稀释至1L。用下述的碘量法标定浓度。标定后，立即用新煮沸冷却的水稀释成1.00mL含5μg的硫化氢标准溶液。由于硫化钠在水溶液中极不稳定，稀释后应立即做标准曲线，标准溶液必须每次新配，现标定，现使用。
标定方法：精确吸量20.00mL　0.01N碘的标准溶液于250mL碘量瓶中。加90mL水，加1mL1+1盐酸溶液，准确加入10.00mL硫化钠溶液，混匀，放在暗处3min。再用0.0100N硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加1mL新配制的0.5％淀粉液呈蓝色，用少量水冲洗瓶的内壁，再继续滴定至蓝色刚刚消失（由于有硫生成，使溶液呈微混浊色。此时，要特别注意滴定终点颜色突变）。记录所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。同时另取10mL水做空白滴定，其滴定步骤完全相同，记录空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。样品滴定和空白滴定各重复做两次，两次滴定所用硫代硫酸钠的体积误差不超过0.05mL。硫化氢浓度用式（1）计算。
C=（V2-V1）/10×N×17…………………………………（1）
式中：c一一硫化氢的浓度，mg/mL；
V2一一空白滴定所用硫代硫酸钠的体积，m1。；
V1一一样品滴定所用硫代硫酸钠的体积，mL；
N一一硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度；
17一一硫化氢的当量。
3.12　硫化氢渗透管：购置经国家计量部门用称重法校准过的渗透管，渗透率范围为0.02～0.5μg/min，不确定度为2％。
4仪器和设备
4.1　大型气泡吸收管：有10mL刻度线，并配有黑色避光套。
4.2　空气采样器：流量范围0.2～2L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5％。
4.3　具塞比色管：10mL。
4.4　分光光度计：用20mm比色皿，在波长665nm处测吸光度。
4.5　渗透管配气装置：渗透管恒温浴的温度应控制在±0.1℃之内，配气系统中气体流量误差应小于2％（参考GB5275《气体分析标准用混合气体的制备渗透法》）。
5采样
用一个内装10mL吸收液的大型气泡吸收管,以0.5～1.5L/min流量,避光采空气样品30L。根据现声硫化氢浓度，选择采样流量，使最大采样时间不超过1h。采样后的样品也应置于暗处，并在6h内显色；或在现场加显色液，带回实验室，在当天内比色测定。记录采样时的温度和大气压力。