4、模拟蒸馏
色谱模拟蒸馏是运用色谱技术模拟经典的实沸点蒸馏方法,来测定各种石油馏分的流程。在石化领域,主要用于石油加工控制及原油调配方案的制定、常减压塔蒸馏过程拔出率的评价等,色谱模拟蒸馏的数据与炼油工艺息息相关。该技术采用一非极性色谱柱,在线性程序升温条件下分离石油样品,试样按沸点次序分离,通过切片积分,得到相应的累加面积及保留时间,经过温度’时间的校正,即可得到馏程数据。从26世纪56年代中期开始,色谱模拟蒸馏技术在国内外石化领域就已得到应用,然而限于当时的技术条件,应用方法都是基于积分仪来实现的,这在色谱工作站广泛应用的今天已不能满足要求。为此,石科院结合国内外油品在原料和加工方面的差异,对其原有的模拟蒸馏技术进行了系统的研究,开发了包含各类应用模块、符合*-1!或石化行业标准、可与国内外公司仪器相配的全套(馏分油、原油、重油和渣油等)模拟蒸馏分析软件[76,77],可测定汽油、煤油、柴油、润滑油、蜡油和渣油等不同馏分范围油品的馏程,方法准确、快速,用样量少,自动化程度高。
5、其他
在汽油中加入醚类、醇类和其他含氧化合物可以提高辛烷值及降低挥发性。商品汽油的质量与汽油中含氧化合物的类型和浓度相关。为配合新配方清洁汽油的应用,金珂等[72]研究了汽油中含氧化物的分析,提出了两套与*-1!等效的标准分析方法(-;/1 6&&$’7335等效于*-1!’,%578;-;/1・4$$・等效于%&’($)**++)。色谱用金属柱管的脱活技术对于制备惰性耐高温柱管是很有价值的。金属柱管传统的脱活方法是将金属毛细管柱的内表面进行预处理,然后进行硅烷的热裂解,在金属柱的内表面上沉积一层硅晶,或者采用裂解全氢化硅氮烷在柱管内表面上沉积氮化硅的方法达到脱活的目的。经这样处理过的金属毛细管柱,可以在,!! -以上连续使用而保持稳定。程序升温最高使用温度可达,*!-。这一方法的缺点是脱活过程中所需设备过于复杂,操作非常困难。而且只用沉积单质硅的方法还不能解决所有的问题,仍有活性点,所以,在沉积完单晶硅后还需用八甲基环四硅氧烷(),)或者其他试剂处理,才可获得比较满意的脱活毛细管柱。石科院提出了高分子聚合物直接对金属柱管内壁进行遮盖性脱活的概念,从而获得了可以在./!-以下使用、能满足大多数色谱用柱管要求的不锈钢脱活柱[0.!0"]。该法是用高分子预聚体对经洗涤处理过的不锈钢柱管进行直接涂渍,待溶剂挥发后,在色谱柱的高温老化过程中,预聚体进一步聚合生成不熔不溶的耐高温高分子膜。经这样脱活处理的不锈钢柱管具有与聚四氟乙烯柱管相当的惰性,但其操作方法及使用设备非常简单,具有很强的市场竞争力。目前正在以这类脱活技术和材料为基础,开展各类专用色谱柱的研究工作。
6、未来发展
纵观近年来科学技术发展的特点,我们认为未来一段时期石化分析领域
气相色谱技术的发展将会体现在以下几个方面:(0)满足各种应用需求的专用色谱柱的开发。高的选择性和寿命、低的应用成本及齐全的规格尺寸是对这类色谱柱的基本要求。(#)针对各类具体需求开发的与标准分析方法相配套的专用分析系统的普遍应用。小型(芯片化、模块化)、快速、可靠和自动化、网络化将是这类专用系统的主要技术特征。(.)基于各类应用系统或分析方法开发的专用分析软件也是一个值得关注的方向。专业化、网络化和远程技术支持性能将是对这类应用软件的基本要求。(,)基于网络的广义并行多维色谱分析系统有可能进入实用阶段。所谓广义并行多维色谱分析系统是指以普通单一
气相色谱作为一个基本分析单元,通过网络将多台具有这类单一分析功能的
气相色谱组合成一个分析系统,共同完成特定分析任务的组合系统。与传统的时间串行的多维色谱相比,这种组合系统以标准色谱仪为基本分析单元,各台仪器物理上相互独立,只是通过网络来实现最终分析数据的共享并得到分析结果,因此方法的配置和组合很灵活,而且由于所用的12仪都是标准化产品,所以购置和应用维护成本都会很低,仪器升级也会很方便。在网络技术普及的未来,这一应用模式的优势肯定会越来越明显。
国内石化分析中的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱技术进展[/url]