如果照你的方法的话，用移液枪（最大量程5mL）是最理想的，速度快，一个样品一个管，避免相互干扰。

空白不平行可能性不大。甲酰胺是比较好测量的。那需要检测一下，是否标定平行呢？

还有你的样品微热才能溶解，那么这时候也是有水分损失的。

如果资金充足或者样品的测定是常规检测，还是建议考虑卡氏炉吧。

没有测试过这样的样品，也不清楚你用的标准是什么，仅从我的经验发表几点个人的看法：
１.关于溶剂：测试物质可以溶解于甲醇当然很理想，不过如果不溶解的话也不一定会影响测试结果，只要测试物质中的水分可以溶解到甲醇中就行了，比如测试一些无机粉料含水量时就是这种情况（测试时直接将粉料投入滴定反应池即可）．当然，如果标准要求你先溶解于甲酰胺的话还是遵照标准的好．
２.关于甲酰胺的量：我不知道为什么你说３ml无法直接转移，而５ml就可以实施了，是操作仪器的局限还是什么？真的就无法进行吗？是否可以有途径解决？标准有无更准确的说明？关于这一点，我的想法是只要你的甲酰胺里面水分足够的少，不至于由于甲酰胺里面的水分而带来实验的误差的话，你大可提高它的量，当然违背标准是要有前提的，那就是需要你作甲酰胺不同取样量下的对比试验，确认是否会因此带来误差．
３.其他注意事项：根据你的描述，测试样品水分时需要将其先进行程量再溶解到甲酰胺中，再把这部分溶液转移，这个过程大大增加了样品暴露的时间以及可能接触并吸收环境水分的可能，也许会影响你的测试准确度，另外，你使用的甲酰胺是否经过分子筛（要活化过）处理成无水甲酰胺，这些都会影响到测试结果，
４.罗嗦了半天，关键还是要你自己根据实际情况进行摸索，比较，多试验，才能找到适合的方法．愿成功后分享下解决的经验～